兽药残留检测PPT课件
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不同的物质有不同的质量谱——质谱，利用这一性质，可以进行定性分析（包括 分子质量和相关结构信息）；谱峰强度也与它代表的化合物含量有关，可以用于 定量分析。
GC-MS的基本流程
GC-MS联用的优缺点
色谱仪有很强的分离混合物的能力，但是对化合物定性的能力差。 质谱分析试样必须是高度纯净物，而质谱本身无分离混合物的能力，但是能用
肝
≤
肾
≤
畜禽肉、水产品
畜禽（可食性组织） ≤
水产品
≤
猪肉、鸡肉、鸡蛋、牛肉≤
水产品
鸡肉、鸡蛋
≤
畜禽肉
畜禽肉、水产品
最高残留限量(mg/kg) 0.1 0.3 0.6
不得检出(检出限0.01) 0.1 0.1(单种） 0.1(以总量计) 不得检出
0.1 不得检出(检出限0.01)
不得检出(检出限0.05)
兽药残留的分析方法
兽药残留的检验分析方法包括筛选、检测和确认。
筛选方法
微生物检验（微生物抑制试验） 免疫法（免疫检测试剂盒）
阳性
检测和确认方法：理化检验技术（GC、HPLC、TLC、 GC-MS、HPLC-MS等）。
GC和GC-MS的区别
GC是指气相色谱仪。 一般来说 气象色谱仪 使用的检测器 有npd fid fpd ecd等等
来测定化合物的相对分子质量和化学结构，是一个优良的定性工具。
GC-MS联用的优缺点
气相色谱-质谱联用的时候，气相色谱法分离效能 高，定量准确，故气相色谱仪是质谱法的理想分 离器；同样，质谱法灵敏度高，定性能力强，几 乎能检查出所有的有机化合物，故质谱仪是气相 色谱法的理想检测器。
气相色谱首先对挥发性的物质进行分离、定量； 质谱法再通过测定离子质量和强度来进行成分分 析和结构分析。因此，采用两者的联用，综合其 优点，克服其不足。
如果气象色谱器没加上述常用检测器 而是用 质谱当做检测器 那么就是GC-MS了，
GC-MS一般指的是单级质谱 如果是二级质谱 就是 GC-MS-MS了。
GC就是一个分离装置 严格说 GC是没法单独 用的 必须加检测器 只不过人们习惯吧 GCFID 、GC-ECD、GC-FPD等等 简称为GC 而已。
兽药残留的分析方法
ELISA：简单、快速、灵敏度，但容易产生假阳性，一般只 适用进行样品粗筛，阳性结果需进行确证。 GC：灵敏度较高，但大多数兽药极性或沸点偏高，需繁琐 的衍生化步骤，限制了应用。 HPLC：操作简单，但灵敏度不高；某些残留，检出限达不 到要求。 仪器联用：分离、定性、定量一体，灵敏、准确、选择性都 高，是国际公认的确认方法。 GC/MS、LC/MS等
食品中兽药残留量的分析
第一节 概 述
使用兽药的目的
兽药的主要用途有： 防病治病、 促进生长、 提高饲料利用率、 改善动物性食品的品质等。
兽药和兽药残留
兽药：预防和治疗畜禽疾病的药物；促进生长、 提高生产性能、改善动物性食品的品质；也包括 一些化学的、生物的动物保健品或饲料添加剂。
兽药残留：“兽药在动物性食品中的残留”的简 称，是指动物产品的任何可食部分所含兽药的母 体化合物及（或）其代谢物，以及与兽药有关的 杂质。
①不遵守休药期;
②使用未经批准的药物;
③未做用药记录;
④饲料加工或运送错误;
⑤盛放它种药物的贮存容器未充分清洗干 净等。
兽药残留的危害
❖ 毒性作用：急性、慢性、三致 ❖ 耐药性：耐药菌株传递给人 ❖ 过敏反应：青霉素、磺胺类等 ❖ 激素（样）作用：潜在致癌性、发育 毒性（儿童性早熟）等 ❖ 污染环境，影响生态：进入环境仍有 活性
兽药残留的类型
抗生素类：四环素、氯霉素、磺胺类、呋喃类等； β-兴奋剂：盐酸克伦特罗、己烯雌酚、孕酮等； 激素：己烯雌酚、孕酮等； 抗寄生虫类：左旋咪唑、苯丙咪唑、克并咪唑、克球酚、 吡喹酮等。
兽药残留的来源
在食品动物体内或动物性食品中发现的违章残留, 大都是由用药错误造成的,其原因主要有:
第二节 食品中抗生素类 兽药残留检验
四环素类抗生素的残留检验 氯霉素类抗生素的残留检验 磺胺类兽药残留检验 硝基呋喃类兽药残留检验
四环素类抗生素的残留检验
❖ 常用的四环素类
四环素、土霉素、金霉素等 允许使用，最高残留有限量
❖ 常用的测定方法
HPLC、TLC、ELISA等
兽药残留的检验方法
兽药残留分析技术的特点
待测物质浓度低 样品基质复杂，干扰物质多 兽药残留代谢产物多样或不明 动物种类多样，对药物代谢存在差异
兽药残留的检验方法
对检测方法的要求
快速 高通量 定量 准确度和精确度 确证
理想的仪器装备
样品经简单处理即可上机测定 不需萃取和净化 快速、准确的定量分析 自动的资料处理
①不正确地应用药物,如用药剂量、给药途径、用药 部位和用药动物的种类等不符合用药指示,这些因 素有可能延长药物残留在体内的时间,从而需要增 加休药的天数;
②在休药期结束前屠宰动物;
③屠宰前用药掩饰临床症状,以逃避屠宰前检查;
④ 以未经批准药物作为添加剂饲喂动物;
⑤药物标签上的用法指示不当,造成违章残留物;
⑥饲料粉碎设备受污染或将盛过抗菌药物的容器用 于贮藏饲料;
⑦接触厩舍粪尿池中含有抗生素等药物的废水和排 放的污水(如猪经常摄入这种污水);
⑧任意以抗生素药渣喂猪或其他食品动物等滥用抗 生素,是出现抗生素残留的主要原因。
美国食品药物管理局(FDA)和美国兽医中心(CVM) 的调查结果表明,引起违章药物残留的常见原因为:
兽药残留限量标
90年代开始监控工作，2002最新《动物性食品中最高残留限量》： 可用，不限量：88 可用，需限量：94 可用，不得检出9 禁用，不得检出：31
兽药残留限量标准
我国食品中部分兽药的最高残留限量
药物
四环素
氯霉素
磺胺类
呋喃唑酮 盐酸克伦特罗 (瘦肉精） 己烯雌酚
食品
畜禽：肌肉
≤
质谱分析 Mass Spectrometry，MS
质谱分析法是通过对被测样品离子的质荷比的测定来进行分析的一种分析方法。 化合物分பைடு நூலகம்受到电子流冲击后，形成的带正电荷分子离子及碎片离子，按照其质
量m和电荷z的比值m/z（质荷比）大小依次排列而被记录下来的图谱，称为质 谱。
质谱分析的过程与原理
化合物C5H12O 的质谱图
GC-MS的基本流程
GC-MS联用的优缺点
色谱仪有很强的分离混合物的能力，但是对化合物定性的能力差。 质谱分析试样必须是高度纯净物，而质谱本身无分离混合物的能力，但是能用
肝
≤
肾
≤
畜禽肉、水产品
畜禽（可食性组织） ≤
水产品
≤
猪肉、鸡肉、鸡蛋、牛肉≤
水产品
鸡肉、鸡蛋
≤
畜禽肉
畜禽肉、水产品
最高残留限量(mg/kg) 0.1 0.3 0.6
不得检出(检出限0.01) 0.1 0.1(单种） 0.1(以总量计) 不得检出
0.1 不得检出(检出限0.01)
不得检出(检出限0.05)
兽药残留的分析方法
兽药残留的检验分析方法包括筛选、检测和确认。
筛选方法
微生物检验（微生物抑制试验） 免疫法（免疫检测试剂盒）
阳性
检测和确认方法：理化检验技术（GC、HPLC、TLC、 GC-MS、HPLC-MS等）。
GC和GC-MS的区别
GC是指气相色谱仪。 一般来说 气象色谱仪 使用的检测器 有npd fid fpd ecd等等
来测定化合物的相对分子质量和化学结构，是一个优良的定性工具。
GC-MS联用的优缺点
气相色谱-质谱联用的时候，气相色谱法分离效能 高，定量准确，故气相色谱仪是质谱法的理想分 离器；同样，质谱法灵敏度高，定性能力强，几 乎能检查出所有的有机化合物，故质谱仪是气相 色谱法的理想检测器。
气相色谱首先对挥发性的物质进行分离、定量； 质谱法再通过测定离子质量和强度来进行成分分 析和结构分析。因此，采用两者的联用，综合其 优点，克服其不足。
如果气象色谱器没加上述常用检测器 而是用 质谱当做检测器 那么就是GC-MS了，
GC-MS一般指的是单级质谱 如果是二级质谱 就是 GC-MS-MS了。
GC就是一个分离装置 严格说 GC是没法单独 用的 必须加检测器 只不过人们习惯吧 GCFID 、GC-ECD、GC-FPD等等 简称为GC 而已。
兽药残留的分析方法
ELISA：简单、快速、灵敏度，但容易产生假阳性，一般只 适用进行样品粗筛，阳性结果需进行确证。 GC：灵敏度较高，但大多数兽药极性或沸点偏高，需繁琐 的衍生化步骤，限制了应用。 HPLC：操作简单，但灵敏度不高；某些残留，检出限达不 到要求。 仪器联用：分离、定性、定量一体，灵敏、准确、选择性都 高，是国际公认的确认方法。 GC/MS、LC/MS等
食品中兽药残留量的分析
第一节 概 述
使用兽药的目的
兽药的主要用途有： 防病治病、 促进生长、 提高饲料利用率、 改善动物性食品的品质等。
兽药和兽药残留
兽药：预防和治疗畜禽疾病的药物；促进生长、 提高生产性能、改善动物性食品的品质；也包括 一些化学的、生物的动物保健品或饲料添加剂。
兽药残留：“兽药在动物性食品中的残留”的简 称，是指动物产品的任何可食部分所含兽药的母 体化合物及（或）其代谢物，以及与兽药有关的 杂质。
①不遵守休药期;
②使用未经批准的药物;
③未做用药记录;
④饲料加工或运送错误;
⑤盛放它种药物的贮存容器未充分清洗干 净等。
兽药残留的危害
❖ 毒性作用：急性、慢性、三致 ❖ 耐药性：耐药菌株传递给人 ❖ 过敏反应：青霉素、磺胺类等 ❖ 激素（样）作用：潜在致癌性、发育 毒性（儿童性早熟）等 ❖ 污染环境，影响生态：进入环境仍有 活性
兽药残留的类型
抗生素类：四环素、氯霉素、磺胺类、呋喃类等； β-兴奋剂：盐酸克伦特罗、己烯雌酚、孕酮等； 激素：己烯雌酚、孕酮等； 抗寄生虫类：左旋咪唑、苯丙咪唑、克并咪唑、克球酚、 吡喹酮等。
兽药残留的来源
在食品动物体内或动物性食品中发现的违章残留, 大都是由用药错误造成的,其原因主要有:
第二节 食品中抗生素类 兽药残留检验
四环素类抗生素的残留检验 氯霉素类抗生素的残留检验 磺胺类兽药残留检验 硝基呋喃类兽药残留检验
四环素类抗生素的残留检验
❖ 常用的四环素类
四环素、土霉素、金霉素等 允许使用，最高残留有限量
❖ 常用的测定方法
HPLC、TLC、ELISA等
兽药残留的检验方法
兽药残留分析技术的特点
待测物质浓度低 样品基质复杂，干扰物质多 兽药残留代谢产物多样或不明 动物种类多样，对药物代谢存在差异
兽药残留的检验方法
对检测方法的要求
快速 高通量 定量 准确度和精确度 确证
理想的仪器装备
样品经简单处理即可上机测定 不需萃取和净化 快速、准确的定量分析 自动的资料处理
①不正确地应用药物,如用药剂量、给药途径、用药 部位和用药动物的种类等不符合用药指示,这些因 素有可能延长药物残留在体内的时间,从而需要增 加休药的天数;
②在休药期结束前屠宰动物;
③屠宰前用药掩饰临床症状,以逃避屠宰前检查;
④ 以未经批准药物作为添加剂饲喂动物;
⑤药物标签上的用法指示不当,造成违章残留物;
⑥饲料粉碎设备受污染或将盛过抗菌药物的容器用 于贮藏饲料;
⑦接触厩舍粪尿池中含有抗生素等药物的废水和排 放的污水(如猪经常摄入这种污水);
⑧任意以抗生素药渣喂猪或其他食品动物等滥用抗 生素,是出现抗生素残留的主要原因。
美国食品药物管理局(FDA)和美国兽医中心(CVM) 的调查结果表明,引起违章药物残留的常见原因为:
兽药残留限量标
90年代开始监控工作，2002最新《动物性食品中最高残留限量》： 可用，不限量：88 可用，需限量：94 可用，不得检出9 禁用，不得检出：31
兽药残留限量标准
我国食品中部分兽药的最高残留限量
药物
四环素
氯霉素
磺胺类
呋喃唑酮 盐酸克伦特罗 (瘦肉精） 己烯雌酚
食品
畜禽：肌肉
≤
质谱分析 Mass Spectrometry，MS
质谱分析法是通过对被测样品离子的质荷比的测定来进行分析的一种分析方法。 化合物分பைடு நூலகம்受到电子流冲击后，形成的带正电荷分子离子及碎片离子，按照其质
量m和电荷z的比值m/z（质荷比）大小依次排列而被记录下来的图谱，称为质 谱。
质谱分析的过程与原理
化合物C5H12O 的质谱图