波谱解析考试题库

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一、紫外部分

1.

C H 3

H 2 S O 4

C -O H B C H 3

B C

9

H

1 4

,λ

m ax 24 2

n m ,

B.

其可能的结构为：

解：其基本结构为异环二烯烃，基值为

217nm：所以，左边:

母体：217

取代烷基：+3×5

λmax=217+3×5=

232

右边：母

体：217

取代烷基：+4×5

环外双键：1×5

λmax=217+4×5+1×5

=242

故右式即为 B。

2. 某化合物有两种异构体：

CH3-C(CH3)=CH-CO-CH3

CH2=C(CH3)-CH-CO-CH3

一个在 235nm 有最大吸收，ε=1.2×104。另一个超过 220nm 没有明显的吸收。

试鉴定这两种异构体。

解：CH3-C(CH3)=CH-CO-CH3 有共轭结构，CH2=C(CH3)-CH-CO-CH3 无共轭结构。

前者在 235nm 有最大吸收，ε=1.2×104。后者超过 220nm 没有明显的吸收。

1． 3. 紫外题

1

解：（1）符合朗伯比尔定律

（2）ε==1.4*103

（3）A=cεl c= = =2.67*10-4mol/l C=2.67*10-4*100=1.67*10-2 mol/l

4. 从防风草中分离得一化合物，其紫外光谱λmax=241nm，根据文献及其它光谱测定显示可能为松香酸（A）或左旋海松酸（B）。试问分得的化合物为何？

A、B结构式如下：

COOH COOH

（A）（B）

解：

A：基值217nm B：基值217n m

烷基（5×4）+20nm 同环二烯+36n m

环外双键+5nm 烷基（5×4）+20n m

λmax=242nm λmax=273n m

由以上计算可知：结构（A）松香酸的计算值（λmax=242nm）与分得的化合物实测值（λmax=241nm）最相近，故分得的化合物可能为松香酸。

5. 若分别在环己烷及水中测定丙酮的紫外吸收光谱，这两张紫外光谱的 n→π*吸收带会有什么区别？

解析：丙酮在环己烷中测定的 n→π*吸收带为λmax=279nm(κ=22)。而在水中测定时，吸收峰会向短波方向移动，跃迁概率也将减小。

2

验证：在水中，丙酮羰基上的氧会发生质子化，质子化后的氧原子增加了吸收电子的能力，致使n 轨道上的电子更靠近原子核并使能量降低，即使丙酮基态分子的 n 轨道能量降低，从而使 n→π*跃迁能量增大，所以，吸收峰由长波像短波方向移动，跃迁概率减小。

6.

7．计算一叶萩碱在乙醇中的λmax 值

基值（酯类）193n m

烷基β取代+12n m

δ取代+18n m

环外双键+5nm

增加的共轭双键

+30n

m

λmax=258nm

3

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乙醇中的

λmax=259n m

8.

解：

化合物（A）

α、β不饱和五元环酮基值

202nm α-OH 35nm

β-CH3 12nm γ-

OR 17nm δ-CH3

18nm ——总和

为 284nm

化合物（B）α、β不饱和

酯基值 193nm α-OH

35nm

β-CH3 12nm γ-

CH3 18nm δ-

OR 31nm ——

总和为 289nm

故该化合物为 A

品4

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二、红外部分

1. 分子式为 C4H6O2，红外光谱如下，试推测结构。

解：首先计算分子的不饱和度为 2，提示该化合物可能有环或不饱和键。1762

强吸收峰为 C=O 伸缩峰，而谱图 3400~3500 无尖锐吸收峰，提示不含-OH。谱图

2850~2710 无明显吸收峰，提示该化合物不含-CHO。3095 为不饱和 CH 伸缩峰，

1649 为 C=C 伸缩峰，提示有双键。分子结构可能为： CH2=CH-O-CO-CH3或

CH2=CH-CO-O-CH3。若出现 CH2=CH-CO 结构，因为共轭效应，C=O 伸缩峰会向低波数移动，故该化合物结构为：CH2=CH-O-CO-CH3。

2. 已知C7H5NO3及IR图,推导结构式

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