聚苯胺/钛酸钡复合材料的电磁性能研究
苯并恶嗪_钛酸钡复合材料介电性能的研究

3 结论
1 制备了苯并噁嗪/BaTiO3 复合材料 BaTiO3 的粒径和含量对复合材料 εr tan δ ρv Vb 有较大的 影响 在粒径为 1.8 μm 左右 复合材料 εr 最大 εr 随 着 BaTiO3 体积分数的增加而增加 体积分数为 50 % 时 得到固化后 εr 达到 54 tan δ 仅为 0.027 ρv 大于 1011Ω m 且 Vb 大于 8×103 V/mm 的绝缘树脂 用其制 备的玻璃布复合层压板 εr 达到 20 tan δ 仅为 0.016 ρv 为 3.1×1011 Ω m Vb 为 8.9×103 V/mm
苯并噁嗪材料的介电常数 εr 计算公式为
lgεr = 0.561 35 1.889 ×ϕ(BaTiO3 )
2
根据式 2 得到的结果 计算出 BaTiO3 在苯并
噁 嗪 树 脂 中 的介 电 常 数为 283 这显 然 远 远 低于
BaTiO3 本体的介电常数 这与 BaTiO3 的表面状态和 分散状态有关
在苯并噁嗪丁酮溶液中加入 BaTiO3 砂磨分散 4 h 将悬浮液加热到 80 抽去溶剂 冷却到室温 将样品在硏钵中粉碎后 热压成型 得到苯并噁嗪/ 钛酸钡复合材料
2 结果与讨论
在ϕ(BaTiO3)为 50 %时 其 D50 对复合材料 εr 及 tan δ 的影响如图 1 所示
图 1 显示 当 BaTiO3 的平均粒径从 50 nm 增大到 1.8 μm 复合材料 εr 及 tan δ 逐渐增大 由于苯并噁嗪 树脂本体的 εr 及 tan δ 较小 因而复合材料的 εr 及 tan δ 主要由 BaTiO3 引起 BaTiO3 颗粒的介电性能与粒径 有关[5] 其 εr 在粒径为 0.8~2 μm 时达到最大 复合材 料的 tan δ 也主要由 BaTiO3 决定 在室温 工频下 BaTiO3 的 tan δ 基本与 εr 成正比 复合材料的 tan δ 随 BaTiO3 粒径的变化规律与 εr 基本相同
聚苯胺复合中空微球的制备及其吸波性能研究

第42卷第6期2023年12月沈㊀阳㊀理㊀工㊀大㊀学㊀学㊀报JournalofShenyangLigongUniversityVol 42No 6Dec 2023收稿日期:2023-02-28基金项目:辽宁省科学技术基金项目(2022JH2/101300111)ꎻ沈阳市科技计划项目(22-322-3-18)作者简介:肖世纪(2000 )ꎬ男ꎬ硕士研究生ꎮ通信作者:赵海涛(1976 )ꎬ女ꎬ教授ꎬ研究方向为纳米功能材料ꎮ文章编号:1003-1251(2023)06-0055-06聚苯胺复合中空微球的制备及其吸波性能研究肖世纪ꎬ赵海涛ꎬ王余莲(沈阳理工大学材料科学与工程学院ꎬ沈阳110159)摘㊀要:以石墨烯和苯胺为主要原料ꎬ采用空心玻璃微球表面原位聚合法制备聚苯胺/还原石墨烯/二氧化硅(PANI/RGO/SiO2)复合中空微球ꎮ分别采用X射线衍射仪(XRD)㊁扫描电镜(SEM)㊁傅里叶变换红外光谱(FTIR)和网络矢量分析仪对PANI/RGO/SiO2复合中空微球的结构㊁形貌㊁介电和吸波性能进行研究ꎮ结果表明:合成的聚苯胺完整包覆在SiO2空心玻璃微球表面ꎬ石墨烯呈半透明薄纱状覆盖在聚苯胺表面ꎻPANI/RGO/SiO2复合中空微球的吸波性能比PANI/SiO2好ꎬ石墨烯能改善复合材料对电磁波的吸收性能ꎬ且随石墨烯质量分数的增加ꎬ复合中空微球的吸波能力增强ꎻ当石墨烯的质量分数为5%㊁吸波层厚度为4mm时ꎬ样品在6.32GHz处达到最强反射损耗为-34.06dBꎮ关㊀键㊀词:聚苯胺ꎻ石墨烯ꎻ复合中空微球ꎻ吸波性能中图分类号:TB332文献标志码:ADOI:10.3969/j.issn.1003-1251.2023.06.008PreparationandMicrowaveAbsorbingPropertiesofPolyanilineCompositeHollowMicrospheresXIAOShijiꎬZHAOHaitaoꎬWANGYulian(ShenyangLigongUniversityꎬShenyang110159ꎬChina)Abstract:PANI/RGO/SiO2compositehollowmicrospheresarepreparedbyin ̄situpoly ̄merizationonthesurfaceofhollowmicrosphereswithgrapheneandanilineasmainrawmaterials.ThestructureꎬmorphologyꎬdielectricandabsorbingpropertiesofPANI/RGO/SiO2hollowmicrospheresarestudiedbyX ̄raydiffraction(XRD)ꎬscanningelectronmicros ̄copy(SEM)ꎬFouriertransforminfraredspectroscopy(FTIR)andnetworkvectoranalyzer.Theresultsshowthatthesynthesizedpolyanilineiswrappedaroundthesurfaceofsilicaꎬandgrapheneiscoveredonthesurfaceofpolyanilineinasemi ̄transparentyarnshape.Themi ̄crowaveabsorptionperformanceofPANI/RGO/SiO2hollowmicrospherematerialisbetterthanthatofpurePANI/SiO2material.Grapheneimprovestheabsorptionperformanceofthecompositetoelectromagneticwaveꎬandtheabsorptioneffectofthecompositehollowmicro ̄spheresisbetterwiththeincreaseofgraphenecontent.Whenthemassfractionofgrapheneis5%andthethicknessoftheabsorbinglayeris4mmꎬthesamplereachesthestrongestre ̄flectionlossof-34.06dBat6.32GHz.Keywords:polyanilineꎻgrapheneꎻcompositehollowmicrospheresꎻelectromagneticparame ̄ter㊀㊀武器装备通过吸波材料可以避免被对方的监测系统捕获ꎮ目前ꎬ吸波材料的研究和应用大多针对雷达波段进行ꎬ通过吸波材料对通信波的转化和消除ꎬ达到降低通信波反射的目的[1-2]ꎮ我国对雷达吸波材料的研究还不是很成熟ꎬ研究雷达吸波材料对提高我国军事实力有着重大而深远的意义[3-5]ꎮ聚苯胺(PANI)作为一种导电材料ꎬ具有优良的导电性及稳定性ꎬ合成方法简便ꎬ合成原料易得ꎬ是新兴的轻质吸波材料[6-7]ꎮ石墨烯作为一种新型材料ꎬ具有优良的力学和电性能ꎬ在吸波领域受到广泛关注[8-9]ꎮ利用石墨烯和聚苯胺两者的协同效应能改善单组分的吸波性能ꎬ因此制备性能优异的新型吸波材料成为研究热点[10-12]ꎮ程祥珍等[13]采用原位氧化聚合法制备聚苯胺-石墨烯纳米复合材料ꎬ当吸波层厚度为2mm时ꎬ聚苯胺在电磁波频率为15.8GHz处达到最大反射损耗-28.6dBꎮYu等[14]通过原位聚合的方法在石墨烯表面合成聚苯胺ꎬ制备了石墨烯-聚苯胺纳米棒复合材料ꎬ电磁波频率在7~17.6GHz的反射损耗均低于-20dBꎮ袁宝国等[15]以还原氧化石墨烯为基底ꎬ以聚苯胺纳米纤维为附着层ꎬ制备了聚苯胺纳米纤维/还原氧化石墨烯复合吸波材料ꎬ复合材料在电磁波频率为14.6GHz处达到最大反射损耗值为-17.1dBꎬ并且在10.0~16.4GHz频率范围内均达到有效吸收ꎮ空心微球具有特殊的多孔道空心球结构ꎬ能很好地吸收电磁波ꎬ可以在吸收体-空气之间提供丰富的界面ꎬ从而促进界面极化ꎮ庞建锋等[16]以溶胶-凝胶自蔓延燃烧法与原位掺杂聚合法相结合的方式制备了漂珠/钡铁氧体/聚苯胺复合材料ꎬ当吸波层厚度为3.0mm㊁电磁波频率为7.1GHz时ꎬ样品的反射损耗峰值为-33.74dBꎮ徐怀良[17]通过溶剂热法制备了Fe2O3空心半球/还原石墨烯(RGO)ꎬ当吸波层厚度为2.0mm㊁电磁波频率为12.9GHz时ꎬ样品的反射损耗峰值为-24dBꎮ目前对聚苯胺/还原石墨烯/二氧化硅(PANI/RGO/SiO2)复合中空微球研究的报道不多ꎬ本文以石墨烯(GO)和苯胺(An)为主要原料ꎬ采用空心微球表面原位聚合法制备PANI/RGO/SiO2复合中空微球ꎬ通过调整石墨烯的含量ꎬ改变材料的电磁参数ꎬ得到复合中空微球在不同频段最佳的吸波性能ꎬ并对其制备条件㊁介电和吸波性能进行研究ꎮ1㊀实验部分1.1㊀主要原料空心玻璃(SiO2)微球ꎬ河南铂润铸造材料有限公司ꎻ浓硫酸ꎬ北京化学试剂公司ꎻ苯胺(An)ꎬ天津福晨化学试剂厂ꎻ过硫酸铵((NH4)2S2O8)ꎬ北京化学试剂公司ꎻ丙酮ꎬ北京化学试剂公司ꎻ无水乙醇ꎬ天津市富宇精细化工有限公司ꎻ石墨烯ꎬ炽和新材料科技南京有限公司ꎻ水合肼ꎬ天津福晨化学试剂厂ꎮ以上试剂均为分析纯ꎮ1.2㊀PANI/RGO/SiO2复合中空微球的制备将适量空心SiO2微球加入浓度为98%的硫酸溶液中ꎬ45ħ水浴加热并进行磁力搅拌ꎬ2h后抽滤㊁干燥ꎬ得到磺化SiO2微球ꎬ保存待用ꎮ取蒸馏水和An加入三口烧瓶中搅拌ꎬ加入浓度为1mol/L盐酸ꎬ然后加入磺化SiO2微球ꎬ继续搅拌0.5hꎮ将4.56g(NH4)2S2O8与50mL去离子水配置成溶液ꎬ向体系内滴加(NH4)2S2O8溶液ꎬ继续反应6.0hꎬ使聚合反应充分进行ꎮ取出产物并加入丙酮ꎬ静置后抽滤㊁干燥ꎬ最后将所得固体取出ꎬ用研钵磨成粉状ꎬ得到PANI/SiO2复合中空微球ꎬ保存待用ꎮ称取适量PANI/SiO2复合中空微球ꎬ添加到蒸馏水中进行超声分散ꎻ取GO分散液滴加到PANI/SiO2溶液中ꎬ超声0.5hꎻ量取水合肼和适量的浓氨水加入混合溶液中ꎬ将混合溶液倒入三65沈㊀阳㊀理㊀工㊀大㊀学㊀学㊀报㊀㊀第42卷口烧瓶中ꎬ在98ħ水浴加热下继续反应1.0hꎮ反应结束后ꎬ抽滤干燥得到PANI/RGO/SiO2复合中空微球ꎮ1.3㊀样品的表征与性能测试采用扫描电镜(S ̄3400N型ꎬ日本日立)观察粉体的形貌ꎬ加速电压20kVꎻ采用衍射仪(PW ̄3040型ꎬ马尔文帕纳科)进行物相分析ꎬ衍射仪参数为CuKα辐射ꎬ波长λ=0.15406nmꎬ管压45kVꎬ管流50mAꎬ扫描速率5ʎ/minꎬ步长为0.02ʎꎬ扫描范围10~70ʎꎻ采用傅里叶变换红外光谱仪(WQF ̄410型ꎬ北分瑞利)进行红外光谱分析ꎬ表征范围500~4000cm-1ꎻ采用矢量网络分析仪(HP8510Bꎬ惠普)测试试样在2~18GHz频率范围的复介电常数和反射率ꎮ2㊀结果与讨论2.1㊀PANI/SiO2微球的表征2.1.1㊀盐酸浓度对形貌的影响(NH4)2S2O8和An的物质的量比为1ʒ1㊁反应时间5h㊁反应温度0ħ的条件下制备PANI/SiO2复合中空微球ꎬ研究盐酸浓度对复合微球形貌的影响ꎮ盐酸浓度分别为0.7㊁1.0㊁1.3㊁1.6mol/Lꎬ制备的复合中空微球的扫描电镜照片如图1所示ꎮ图1㊀不同盐酸浓度下制备PANI/SiO2的SEM照片Fig.1㊀SEMmicrographsofPANI/SiO2preparedatdifferentconcentrationsofhydrochloricacid㊀㊀如图1(a)所示ꎬ当盐酸浓度为0.7mol/L时ꎬ中空玻璃微球表面很少包覆上聚苯胺颗粒ꎮ增大盐酸浓度ꎬ如图1(b)所示ꎬ聚苯胺颗粒能够规整地包覆在玻璃微球表面ꎮ继续增大盐酸浓度ꎬ如图1(c)所示ꎬ玻璃微球表面上有较多颗粒状聚苯胺生成ꎮ进一步增大盐酸浓度ꎬ如图1(d)所示ꎬ产物中未包覆到玻璃微球表面的聚苯胺开始增多ꎮ这可能是由于盐酸浓度增加ꎬ聚苯胺聚合速率加快ꎬ以至于苯胺还没来得及扩散到玻璃微球表面ꎬ就已经开始聚合反应ꎬ所以产物中复合微球之间出现颗粒状聚苯胺ꎮ2.1.2㊀An浓度对形貌的影响固定盐酸浓度为1.0mol/L㊁反应温度为0ħ㊁反应时间5h的条件下ꎬAn与(NH4)2S2O8的物质的量比分别为0.7ʒ1㊁1ʒ1㊁1.3ʒ1㊁1.6ʒ1ꎬ制备的PANI/SiO2复合中空微球的扫描电镜照片如图2所示ꎮ图2㊀An与(NH4)2S2O8不同物质的量比下制备PANI/SiO2的SEM照片Fig.2㊀SEMmicrographsofPANI/SiO2preparedatdifferentmolarratiosofAnand(NH4)2S2O8㊀㊀由图2(a)可知ꎬ当An所占比例较小时ꎬSiO2微球表面出现了局部非常细小的聚苯胺ꎬ聚苯胺能够规整地包覆在玻璃微球表面ꎮ增加An比例ꎬ如图2(b)所示ꎬ聚苯胺颗粒增多ꎮ进一步增大An比例ꎬ如图2(c)所示ꎬSiO2微球表面颗粒状聚苯胺增多ꎬ复合微球之间开始出现聚苯胺颗粒ꎮ继续增大An比例ꎬ如图2(d)所示ꎬ复合微球之间未包覆上的聚苯胺颗粒增多ꎮ这可能是由于随着反应体系中An浓度的增大ꎬSiO2含量相对减少ꎬ因此提供苯胺聚合的活性位点也减少ꎬ在(NH4)2S2O8作用下ꎬAn自由基随意生长ꎬ形成的聚苯胺分子有的包覆在SiO2微球表面ꎬ有的则自由堆积ꎮ2.1.3㊀PANI/SiO2的红外表征PANI/SiO2的红外光谱如图3所示ꎮ由图375第6期㊀㊀㊀肖世纪等:聚苯胺复合中空微球的制备及其吸波性能研究可知ꎬ在波数为1510cm-1和1552cm-1处出现的吸收峰分别对应苯环和醌环的C=C伸缩振动吸收峰ꎬ在波数1240cm-1和1212cm-1处出现的吸收峰分别对应苯环和醌环上C-N的弯曲振动峰ꎮ在1129cm-1和810cm-1处的峰则对应于1ꎬ4-二取代芳香环中C-H键在面内和面外的弯曲振动峰ꎮ说明聚苯胺成功包覆在空心玻璃微球表面ꎮ图3㊀PANI/SiO2的红外光谱图Fig.3㊀FTIRspectraofPANI/SiO22.2㊀PANI/RGO/SiO2复合中空微球的表征2.2.1㊀GO含量对复合中空微球形貌的影响GO浓度为10mg/mLꎬ其他反应条件不变ꎬGO的质量分数分别为2%㊁3%㊁4%㊁5%时制备的PANI/RGO/SiO2复合微球扫描电镜照片如图4所示ꎮ由图4(a)可见ꎬ当GO质量分数为2%时ꎬ复合微球表面覆盖一层半透明薄纱状石墨烯ꎮGO质量分数为3%时ꎬ复合微球表面大部分能被GO包覆ꎮGO质量分数为4%时ꎬGO图4㊀不同GO含量的PANI/RGO/SiO2的SEM照片Fig.4㊀SEMmicrographsofPANI/RGO/SiO2withdifferentGOcontent基本上能够包覆在复合微球表面ꎮ当GO含量增加到5%时ꎬGO能够完整地包覆在复合微球表面ꎬ且复合微球分散性良好ꎮ2.2.2㊀PANI/RGO/SiO2的XRD表征图5为GO㊁RGO和PANI/RGO/SiO2的XRD谱图ꎮ图5㊀GO㊁RGO和PANI/RGO/SiO2的XRD谱图Fig.5㊀XRDpatternsofGOꎬRGOandPANI/RGO/SiO2㊀㊀由图5可知ꎬ对于GOꎬ10.14ʎ处的衍射峰对应其(001)晶面ꎬ说明GO片层上大量的含氧官能团破坏了原来的单晶石墨晶体形态ꎬ增加了晶体的无序性ꎮ对于RGOꎬ10.14ʎ处的衍射峰消失ꎬ在23.6ʎ和42.9ʎ处出现两个新的衍射峰ꎬ这是由于GO还原为RGO后ꎬ降低了晶体的完整性ꎮ对于PANI/RGO/SiO2复合材料ꎬ除了RGO的特征峰外ꎬ在20.06ʎ和25.23ʎ处出现宽衍射峰ꎬ这是聚苯胺里存在一定比例的非晶态成分所致[18]ꎬ表明聚苯胺与GO成功合成复合材料ꎮ2.3㊀PANI/RGO/SiO2复合中空微球的电磁参数和吸波性能分析㊀㊀介电损耗正切值(tanδe)代表材料对电磁波介电损耗能力的大小ꎮPANI/RGO/SiO2复合中空微球的介电损耗正切值如图6所示ꎮ由图6可见ꎬtanδe值在电磁波频率为12~18GHz之间有上升趋势ꎬ说明PANI/RGO/SiO2复合中空微球对这个频段的电磁波具有较强的介电损耗ꎮ当PANI/RGO/SiO2复合中空微球中GO的质量分数为3%时ꎬtanδe在0.43~0.60之间ꎻ当GO的质量分数为4%时ꎬtanδe在0.64~0.72之间ꎻ当GO的质量分数为5%时ꎬtanδe在0.63~0.84之间ꎬ变化范围最大ꎬ此时复合微球中对于电磁波能量的介电损耗能力最强ꎮ85沈㊀阳㊀理㊀工㊀大㊀学㊀学㊀报㊀㊀第42卷图6㊀PANI/RGO/SiO2复合中空微球的介电损耗正切值Fig.6㊀DielectriclosstangentofPANI/RGO/SiO2compositeshollowmicrospheres㊀㊀PANI/RGO/SiO2复合中空微球的反射损耗(RL)如图7所示ꎮRL表示材料对固定频率电磁波的损耗能力ꎬ是表征材料吸波性能的一项指标ꎬ反射损耗越小ꎬ材料的吸波性能越好[19]ꎮ由图7可知ꎬPANI/SiO2复合中空微球吸波能力比较弱ꎬ没有达到有效吸收ꎬ当吸波层厚度为4mm时ꎬ最佳RL仅为-2.0dBꎮPANI/RGO/SiO2复合中空微球的吸波性能比PANI/SiO2材料要好ꎬ当GO的质量分数为3%时ꎬ除了吸波层厚度为1mm的样品ꎬ其他厚度样品的反射损耗在某些频段下都低于-10dBꎬ达到有效吸收ꎮ吸波层厚度为4mm时ꎬ在6GHz处反射损耗可图7㊀不同GO含量的PANI/RGO/SiO2复合中空微球反射损耗图Fig.7㊀ReflectionlosspatternsofPANI/RGO/SiO2compositehollowmicrosphereswithdifferentGOcontent达到-17.64dBꎮ当GO的质量分数为4%时ꎬ同样除了吸波层厚度为1mm的样品ꎬ其他厚度样品的反射损耗在某些频段下均达到有效吸收ꎮ吸波层厚度为4mm时ꎬ在5.68GHz处反射损耗可达到-16.11dBꎮ当GO的质量分数为5%时ꎬ同样除了吸波层厚度1mm的样品ꎬ其他厚度样品的反射损耗在某些频段均达到有效吸收ꎮ吸波层厚度为4mm时ꎬ在6.32GHz处反射损耗可达到-34.06dBꎮGO的加入提高了复合微球对电磁波的吸收性能ꎬ且随着GO含量的增加ꎬ吸收效果更好ꎮ一方面ꎬGO具有较高的介电常数ꎬ复合材料中加入GO以后ꎬ能够调节复合材料的电磁参数ꎬ提高材料的阻抗匹配性能ꎮ另一方面ꎬGO与聚苯胺形成的交联导电网络和多重界面有利于增强介质中的极化弛豫ꎬ可以进一步消耗电磁波ꎮ95第6期㊀㊀㊀肖世纪等:聚苯胺复合中空微球的制备及其吸波性能研究3㊀结论本文以GO和An为主要原料ꎬ采用空心玻璃微球表面原位聚合法制备了PANI/RGO/SiO2复合中空微球ꎬ并对其结构㊁介电性能和吸波性能进行研究ꎬ得到如下结论ꎮ1)当盐酸或An浓度较高时ꎬPANI在空心玻璃微球表面包覆完整ꎮ随着GO浓度的增加ꎬGO对PANI的包覆越来越好ꎮ2)当GO的质量分数为5%时ꎬPANI/RGO/SiO2复合中空微球对电磁波能量的介电损耗能力最强ꎮ3)PANI/RGO/SiO2复合中空微球的吸波性能比PANI/SiO2材料好ꎬ当GO的质量分数为5%ꎬ样品吸波层厚度为4mm时ꎬ在6.32GHz处反射损耗最强ꎬ达到-34.06dBꎮ参考文献(References):[1]DASPꎬDEOGHAREABꎬMAITYSR.Synergistical 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石墨烯聚苯胺复合材料的制备及其电化学性能

石墨烯聚苯胺复合材料的制备及其电化学性能一、本文概述本文旨在探讨石墨烯聚苯胺复合材料的制备工艺及其电化学性能。
石墨烯,作为一种二维的碳纳米材料,因其出色的电导性、高比表面积和良好的化学稳定性,在电化学领域具有广泛的应用前景。
聚苯胺,作为一种导电聚合物,具有良好的电化学活性和环境稳定性。
将石墨烯与聚苯胺复合,可以充分发挥两者的优势,提高复合材料的电化学性能。
本文将首先介绍石墨烯和聚苯胺的基本性质,然后详细阐述石墨烯聚苯胺复合材料的制备方法,包括溶液混合法、原位聚合法等。
随后,通过对制备的复合材料进行结构表征和电化学性能测试,分析其电化学性能的影响因素及优化条件。
本文还将讨论石墨烯聚苯胺复合材料在超级电容器、锂离子电池等电化学器件中的应用潜力,并展望其未来的发展前景。
通过本文的研究,旨在为石墨烯聚苯胺复合材料的制备和应用提供理论支持和实践指导,推动其在电化学领域的广泛应用。
二、石墨烯聚苯胺复合材料的制备方法石墨烯聚苯胺复合材料的制备是一个融合了化学合成和纳米材料制备技术的复杂过程。
这种方法的关键步骤包括石墨烯的制备、聚苯胺的合成以及两者的复合。
我们需要制备高质量的石墨烯。
这通常通过化学气相沉积(CVD)法、氧化还原法或剥离法实现。
其中,氧化还原法是最常用的一种方法,它通过将天然石墨与强氧化剂反应,生成氧化石墨,再经过热还原或化学还原得到石墨烯。
接下来,我们合成聚苯胺。
聚苯胺的合成通常通过化学氧化聚合法进行,如使用过硫酸铵作为氧化剂,在酸性条件下将苯胺单体氧化聚合,生成聚苯胺。
制备石墨烯聚苯胺复合材料的核心步骤是将石墨烯和聚苯胺进行有效复合。
这可以通过溶液混合法、原位聚合法或熔融共混法实现。
其中,溶液混合法是最常用的一种方法。
将石墨烯分散在适当的溶剂中,然后加入聚苯胺溶液,通过搅拌或超声处理使两者充分混合。
随后,通过蒸发溶剂或热处理使复合材料固化。
为了进一步提高复合材料的性能,我们还可以在制备过程中引入其他添加剂或进行后处理。
聚苯胺/钡铁氧体的制备及性能研究

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21 0 2年 4月
十二 烷基 苯磺 酸 钠 ( D S 、 酮 和 N S B )丙 H,・H O, : 均 为市 售分 析纯 。
() 1 与标准谱 图(C D a o4 - 0 ) M 型 J P SC r N .3 02 中 d 0
六 角 晶系钡 铁 氧 体 BF O, ae: 的特 征 峰 几 乎 完 全 一 致 , 明所制 得 的钡铁 氧体 粒 子 为 M 型 六角 晶系钡 表
第3 2卷第 2期
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性能和 电性能 ; 欣 等 制 备 了聚苯 胺/ 唐 钡铁 氧体 复 合材料 , 究 了其 磁性 能 和介 电性 能 。 目前 , 电 并研 导 磁性高分子 主要集 中于 以氧化 铁 为磁性 粒子 进 行合 成制备 , 而有关 聚苯胺/ 磁性 纳米 复 合材 料 的合 成 和
件、 非线性光学材料 、 传感器、 电磁屏蔽材料 和微波 吸收ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ等众多领域 , 备受材料学界 的关注。在众多
FO P N 复合膜 ;at e/A I Pn 等 采用溶液共混法在 聚 乙烯醇聚合 物基 质 中合成 了 F OP N 薄膜 ; eg e —A I D n 等 采用乳液聚合法制备 F OP N 磁性纳米复合 e— I A 材料 ; 李元勋等 采用共沉淀法合成了钡铁氧体粒 子, 并制备了聚苯胺/ 钡铁氧体复合材料 , 了其磁 研究
聚苯胺导电性能的研究进展

自1984年MacDiarmid 在酸性条件下,由苯胺单体聚合所得的导电性聚苯胺至今,聚苯胺成为现在研究进展最快的导电聚合物之一。
其原因在于聚苯胺具有以下诱人的独特优势:合成简单,良好的环境稳定性,独特的掺杂现象,电化学性能、潜在的溶液和熔融加工等性能。
聚苯胺被认为是最有希望在实际中得到应用的导电高分子材料。
以导电聚苯胺为基础材料,目前正在开发许多新技术,例如电磁屏蔽技术、抗静电技术、全塑金属防腐技术、电致变色、传感器元件和隐身技术等。
1、聚苯胺的结构与其导电机理聚苯胺是典型的有机导电聚合物,是一种具有金属光泽的粉末,聚苯胺可以看做是苯二胺和醌二亚胺的共聚基金项目:渭南师范学院研究生项目(09YKZ2018)聚苯胺导电性能的研究进展刘展晴 渭南师范学院化学化工系 714000物。
高分子材料能导电,必须具备两个条件,要能产生足够数量的载流子(电子、空穴或离子等),以及大分子链内和链间要能形成导电通道。
聚苯胺属于共轭结构型导电聚合物。
其导电机理与金属和半导体均不同,而这类共轭型导电聚合物的载流子是“离域”p-电子和由掺杂剂形成的孤子、极化子、双极化子等构成。
聚苯胺的电活性源于分子链中的π电子共轭结构:随分子链中π电子体系的扩大,π成键态和π*反键态分别形成价带和导带, 这种非定域的π电子共轭结构经掺杂可形成P 型和N 型导电态。
聚苯胺在掺杂中,由于掺杂的质子酸分解产生H +和对阴离子(如Cl -、SO 42-等)进入主链,与胺和亚胺基团中N 原子结合形成极子和双极子离域到整个分子链的π键中 ,从而使聚苯胺呈现较高的导电性。
2、聚苯胺的导电性2.1 不同类型的酸掺杂对聚苯电导率的影响自MacDiarmid 在酸性条件下聚合苯胺单体获得具有导电性聚合物以来,在国内外广受关注。
聚苯胺具有独特的掺杂机制,研究表明:用酸性较强无机酸掺杂时,电导率高;酸性弱时,相应的电导率降低。
但同时也发现无机酸掺聚苯胺其溶解性差,为了解决此问题。
聚苯胺钡铁氧体纳米复合材料的制备、表征及性能

关键词
聚苯胺 ; 钡铁氧体 ; 磁性材料
0 3 , 6 11 文献标识码 A 文章 编 号 0 5 -7 0 2 0 )30 4 -5 2 1 号
聚苯胺 ( A I 由于具有 良好 的导 电性 、特殊 的掺杂机 制 以及稳定 性好 、 于加 工 、吸收频 带 宽等 P N) 易 优点 而被广泛 用 于吸波 、 电磁屏蔽 材 料 的制备 q .研究 结 果 表 明 ,P N 具 有较 大 的 电损耗 性 能 , 抗 A I 但 磁损 耗很小 , 且聚苯胺 的形 貌对其 性能 与应用 有着 较 大影 响 .特 别是 具有 针 状 、球形 和 管状 等 并
微观形貌 的 P N 更是受 到 了广泛 的关注 ’ . A I 。
为 了进一 步提高材 料 的性 能及 拓宽 应用 领域 ,常 常将 P N 导 电材 料 赋予 磁 性功 能 , 主要 是 通 AI 这 过 P N 与铁氧体 复合 的手段 实现 .而应 用较 多的是 立方尖 晶石 结 构 的铁 氧 体材 料 .D n AI eg等 通过 共
李元勋 ,刘颖力 ,张怀武 ,凌味未 ,谢 云松 XA onQag , IO Jh — i n
( .电子 科 技 大 学 电 子 薄膜 与集 成 器 件 国家 重 点 实 验 室 , 都 6 05 ; 1 成 10 4 2 ,特拉 华 大 学 天 文 与 物 理 系 , 华 克 ,17 6 纽 9 1)
摘要
采用原位掺杂聚合法 , 将聚苯 胺( A I对 粒径在 6 8 m的 M 型钡铁氧体颗粒 ( ae O 进行 了 PN) O~ 0n B F )
包 覆 , 到 了具 有棒 状 结 构 的复 合 材 料 ,通 过 x射 线衍 射 ( R 、 里 叶 变换 红 外 光 谱 ( FR 、扫 描 电 子 得 X D) 傅 V I) 显 微 镜 ( E 和 透射 电子 显 微 镜 ( E 等测 试 手 段 对 材 料 的 形 貌 和 结 构 进 行 了表 征 .结 果 表 明 , A I 段 S M) T M) PN链 与 B F O。 ae 。 颗粒 之 间存 在 作 用 力 .使 用 振 动 磁 强 计 和 四探 针 法 测 定 了 复 合 材 料 的磁 性 能 与 电性 能 后 发 现 , 饱 和磁 化 强 度 与 矫 顽 力 均 随 聚苯 胺 含 量 的增 加 呈 规 律 性 下 降趋 势 ,而 电 导 率 呈 上 升 趋 势 ,复 合 材 料 的 吸 收 特 性测 试 结 果 表 明 , 材 料 反 射 率 小 于 一 Od 该 2 B时 , 宽 可 以达 到 1.7 G z 时 详 细 地讨 论 了纳 米 复 合 带 50 H .同 材 料 的 聚合 机 理 及 相 互 作用 ,
聚苯胺吸波

在适当的电解液中,通过电化学氧化聚合苯胺单体,在电极表面形成聚苯胺薄膜。通过调节电流、电 压以及电解液的组成和浓度,可以控制聚苯胺的形貌和结构。该方法操作简便,对环境友好。
模板法
总结词
采用模板导向合成制备聚苯胺吸波材料 ,可实现纳米结构调控和功能化改性。
VS
详细描述
利用具有特定形貌和孔径的模板,在模板 孔道内合成聚苯胺纳米结构。可以通过选 择不同的模板和合成条件,调控聚苯胺的 纳米结构和形貌。该方法可实现聚苯胺的 功能化改性,提高吸波性能。
02
聚苯胺吸波材料的制备方法
化学氧化法
总结词
通过化学氧化反应制备聚苯胺吸波材料,具有操作简便、成 本低等优点。
详细描述
在酸性介质中,使用氧化剂如过硫酸铵、过氧化氢等对苯胺 单体进行氧化聚合,生成聚苯胺纳米颗粒或薄膜。该方法条 件温和,易于控制,适合大规模生产。
电化学法
总结词
利用电化学手段制备聚苯胺吸波材料,具有产物形貌可控、纯度高、环保等优点。
1 2
隐身技术
探索聚苯胺吸波材料在军事隐身技术领域的应用 ,如制造隐形飞机、舰船和坦克等。
电磁防护
研究聚苯胺吸波材料在电磁防护领域的应用,如 保护电子设备和人员免受电磁辐射的危害。
3
通讯设备
探索聚苯胺吸波材料在通讯设备领域的应用,如 改善手机、雷达和卫星通信设备的电磁兼容性。
感谢观看
THANKS
景
性能优化
增强吸波性能
通过改进聚苯胺的合成方法、调整化学结构或添加其他组分,提 高其吸波性能,如吸收和散射能力。
提高稳定性
改善聚苯胺吸波材料的热稳定性、化学稳定性和环境稳定性,使其 在各种条件下都能保持稳定的吸波性能。
氧化钌_聚苯胺复合材料的制备与电化学性能研究

第22卷第4期石油化工高等学校学报Vol.22No.4 2009年12月JOURNAL OF PETROCHEMICAL UNI VERSIT IES Dec.2009文章编号:1006-396X(2009)04-0001-04氧化钌/聚苯胺复合材料的制备与电化学性能研究陈高峰,徐杰,周寻,杜楠轩,宋谢清,吕进玉,林志东*(武汉工程大学湖北省等离子体化学与新材料重点实验室,湖北武汉430074)摘要:以R uCl3#n H2O为原料通过溶胶-水热法制得纳米RuO2粒子,然后在RuO2溶胶体系中通过常规的化学氧化法由苯胺氧化聚合制备纳米RuO2/聚苯胺复合材料,采用扫描电镜(SEM)和X-射线衍射(XRD)对其形貌和微观结构进行表征,并用循环伏安法研究了不同RuO2质量分数的复合材料电极的电化学性能。
结果表明, RuO2质量分数为5%时,R uO2/聚苯胺复合材料形成致密的表面包覆型结构,聚苯胺电化学电容消失,复合材料电极电容很小。
RuO2质量分数大于或小于5%时,RuO2粒子呈弥散状分布在聚苯胺中;RuO2质量分数为3%时,复合材料比电容达到极值374.6F/g,这种复合材料具有很好的电化学特性,适于用作超级电容器电极。
关键词:RuO2;聚苯胺;复合材料;电化学性能中图分类号:O646文献标识码:A doi:10.3696/j.issn.1006-396X.2009.04.001The Preparation and Characterization of Elect rochemicalCapability of R uO2/Polyaniline CompositeCH EN Gao-feng,XU Jie,ZH OU Xun,DU Nan-xuan,SONG Xie-qing,L B Jin-yu,LIN Zhi-dong*(P rovincia l Key Labor a tor y of P lasma Chemistr y&Adva nced Ma ter ial s,Wuhan I nstitute of T echnology,Wuha n H ubei430074,P.R.China)Received28November2008;r evised4J une2009;a ccep ted10S eptember2009Abstr act:Nanometer RuO2par ticle were prepared by sol-hydr othermally method using R uCl3#n H2O as r aw mat erial,and RuO2/polyaniline composite wer e fabricated fr om aniline polymer ization in RuO2sol by convent ional chemical oxidation.The mor phology and micr ostr ucture were char act erized by SEM and XRD,and its electrochemical pr operties wer e investigated with cyclic voltammetry.The results indicate t hat the str ucture of the composites vary by different mass fr action of RuO2.When the mass fr act ion of RuO2is5%,compact RuO2coat s are formed on the sur face of polyaniline particles,and electrochemical capacitance of the composite diminish due to polyaniline capacitance disappear ance.RuO2particles are dispersed in the polyaniline when the mass fr action of RuO2is more or less than5%.The capacitance of the composite reaches the maximum is 374.6F/g when the R uO2mass f raction is3%.The composite with less RuO2content has good electr ochemical propert y which is suit able for supercapacitors.Key words:RuO2;P olyaniline;Composite;Elect rochemical pr operty*Corr esponding author.Tel.:+86-27-63865829;fax:+86-27-87195661;e-mail:zhidong.lin@导电聚苯胺(Pan)是人工合成的一类导电性能介于半导体和金属之间的聚合物,Pan与其他导电聚合物相比,具有结构多样化、原料易得、合成简单、稳定性好等特点而被认为是最有希望在实际中得到收稿日期:2008-11-28作者简介:陈高峰(1985-),男,湖北黄梅市,在读硕士。
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微镜 和 矢量 网络 分析仪对复合材料 进行 了结构和 形态表征并研 究 了其电磁性能 。结果表 明, 复合材料 中的 P NI A 与 Ba i 两者之 间存在 化学键合作 用 ; TO 复合 材料的吸 波特 性随 P NI 量的 变化 而不 同, A 含 且不是 简单 的加 和效应。 当 P ANI 量分数 为 2 % 时, 质 5 复合材 料的 电损 耗 角正切值 (a g 在频 率 l. G t ) n 1 Hz附近 出现 最大值 , 03 当 P NI 0 为 -1; A 质量 分数 为 7% 时 , 5 复合 材料 的 tn ag新 出现 2个峰 值 , 1. GH 在 1 z处 的 tn 0 ag峰 值 则 向 高频 方 向移 动, 峰 宽达 且
He a , a g n , n , n a n Hu n g Wa g Qi Yi Na Dig o Xi
( eKe a oaoyo p c pl dP y isa e sr ,M iit f u ain,De at n Ap l dCh mit ,S h o fS in e Th yL b rtr fS a eAp i h sc ndCh mit e y nsr o c t y Ed o p rme t of pi e sr e y c o l ce c , o
2. G Hz。 0
关 键 词 : 酸 钡 ; 苯胺 ; 合 材 料 ; 钛 聚 复 电磁 性 能
中图分类号 : Q 2. T 3 48
文献标识码 : A
文 章 编 号 : 0 13 3 (0 20 -0 70 1 0 -5 92 1 )90 1-5
Elcr ma n tcP o e te f l a i n /Ba i m t n t mp st e to g ei r p riso y nl e Po i ru Ti aeCo o ie a
第4 O卷 , 9 第 期
21 0 2年 9月
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S p.2 2 e 01
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古
聚 苯 胺 /钛 酸 钡 复 合材 料 的 电磁 性 能研 究
何 倩 , 英ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ, 娜 , 晓 黄 王 丁
( 空间应用物理与化学教育部重点实验室 , 两北 —业大学理学 院应用化学 系, F 西安 702 1 19)
摘 要 : 过 溶 胶 一凝 胶 法 制 备 纳 米 钛 酸 钡 ( a i )并 以 十 二 烷 基 苯 磺 酸 钠 ( B A ) 掺 杂 剂 , 过 原 位 聚 合 通 B TO3, D S 为 通 法 制 备 了 DB A掺 杂 聚 苯 胺 ( AN ) Ba i 合 材 料 。 通 过 x 射 线衍 射 仪 、 立 叶 变换 红 外 光 谱 仪 、 S P I / TO 复 傅 透射 电子 显
N r wetr oye h i l nv ri , ’ n 7 0 2 , hn o t s nP lt nc ie s y Xi a 1 1 9 C ia) h e c aU t
Ab ta t sr c :Na o Baim i n t Ba i n ru ta ae( T O ) sp e ae y s lg l to n o e yb n e s lo i cd( t wa rp rd b o —e h d a d d d c le z n ufn ca i DBS )wa me A s
a dm o p o o y o ec mp stswe ec a a t rz d b r y d fr t me e , TI n r h l g f h o o i r h r ce i e y X—a i a o t r F R,T t e f EM n e t r n l z r t e ee to g ei a dv co ay e , h lcr ma n t a c p o e t so e c mp st swe e s d e lo Th e u t i d c td t a e e wa h mi a o d n n e a t n i h o o ie r p r e ft o o i r t id as . e r s l n i ae h tt r s c e c l n i g it r ci t ec mp st s i h e u s h b o n b t e ANIa d Ba i ,t e mi r wa e a s r i g c a a t rsi so e c mp sts we e d fe e twi h h n e o ANI ewe n P n T O3 h c o v b o b n h r c e it ft o o i r i r n t t ec a g fP c h e f h c n e t n e r o i l d i o fe t W h n t ema sf ci n o AN1 s2 % a d t e f q e c sa o ti . o t n dt ywe en ts a h mp e a d t n e f c . i e s a to fP h r 5 wa n h e u n y wa b u 0 GHz, r 1
a o td a o a t h np l a in ( ANI)/Ba i o o i sweep e ae y i—i oy rz t nm eh d Th t cu e d pe sd p n ,te oy n l e P i TO3 mp st r rp r db st p lmeiai t o . es u tr c e n u o r