腰果酚改性酚醛胺固化剂

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腰果酚改性环氧树脂固化剂的研究进展

腰果酚改性环氧树脂固化剂的研究进展
林浩1，舒兴旺1，谢邦柱1，王文军2 （1.山西省交通科学研究院，新型道路材料国家地方联合工程实验室，山西太原 030006；
2.大连凯华新技术工程有限公司，辽宁大连 116000）
摘要：介绍了国内外腰果酚改性环氧树脂固化剂的研究现状，包括腰果酚改性环氧固化剂的合成、表征、固化物的固化速率及硬度、韧性、固化物的力学性能和其他性能，并指出了腰果酚改性环氧树脂固化剂的发展方向。
4 学性能力
响较小， PCD/E-44固化物的表干时间在 50
min左右，实干时间在22 h左右。原因分为
2方面，一方面是长链的腰果酚缩醛胺空间位
阻效应影响了 PCD/E-44的常温固化速度，
[9]
谷亚新通过聚酰胺固化剂与腰果酚不同比例复配后与E-44发生固化反应，发现聚酰胺中较长的脂肪链与腰果酚中的C15柔性链共同作用，双重增韧效果使固化物的弯曲强度明显提高；胡家朋[9]研究中，m （ P C D ）∶ m（E-44）=30∶ 70时，固化物的柔韧性为 1 m m ，断裂伸长率为8 . 9 %。
耐化学药品性和常温快速固化的特性，而且
外光谱谱图，腰果酚红外谱图中O - H官能团3
具有聚酰胺类固化剂的低毒性，柔韧性和强
[ 5～7]
附着力等优点。
-1
359 c m 处的振动吸收峰，在PCT固化剂中变
-1

2024年腰果酚改性酚醛树脂市场需求分析

2024年腰果酚改性酚醛树脂市场需求分析1. 引言腰果酚改性酚醛树脂是一种常用的合成树脂材料，具有良好的物理和化学性质。

本文将对腰果酚改性酚醛树脂的市场需求进行分析。

2. 市场概述腰果酚改性酚醛树脂在许多行业中得到广泛应用，如建筑材料、汽车制造、电子产品和包装材料等。

2.1 建筑材料腰果酚改性酚醛树脂作为一种优良的胶粘剂，被广泛用于建筑材料的生产中。

其优异的耐热性和粘附性，使得其在木材加工、地板制造和装修材料等方面具有重要作用。

2.2 汽车制造腰果酚改性酚醛树脂因其优异的耐热性、耐腐蚀性和机械强度，在汽车制造领域受到广泛应用。

它可以用于制造车辆外壳、零部件和内饰，提供强大的保护和支撑能力。

2.3 电子产品在电子产品制造过程中，腰果酚改性酚醛树脂作为粘合剂和封装材料使用。

其优异的绝缘性和耐高温性，使其成为电子元器件固定和保护的理想选择。

2.4 包装材料腰果酚改性酚醛树脂作为一种环保的包装材料，逐渐取代传统塑料材料。

它具有良好的耐热性、耐腐蚀性和耐压性，能够有效保护货物并降解对环境的污染。

3. 市场驱动因素腰果酚改性酚醛树脂市场的需求正不断增长，主要受到以下几个因素的驱动：3.1 技术进步随着科学技术的不断进步，腰果酚改性酚醛树脂的制备工艺和品质得到了极大提升。

更加高效、环保的生产方法使得腰果酚改性酚醛树脂在各个应用领域具有更广阔的市场。

3.2 环保意识全球环境污染问题日益严峻，人们对绿色环保产品的需求不断增加。

腰果酚改性酚醛树脂作为一种环保材料，可以有效替代传统的有机合成树脂，满足人们对可持续发展的需求。

3.3 新兴市场需求发展中国家经济的快速增长带动了工业化进程，对腰果酚改性酚醛树脂的需求也在不断增加。

这些新兴市场对高性能、高品质的树脂材料有着更大的需求，为腰果酚改性酚醛树脂市场的发展提供了机遇。

4. 市场前景随着技术的不断创新和市场需求的增加，腰果酚改性酚醛树脂市场前景广阔。

4.1 市场规模扩大在建筑、汽车、电子和包装等行业的不断发展下，腰果酚改性酚醛树脂的市场需求将持续增加。

腰果酚

腰果酚腰果酚（Cardanol）是一种从天然腰果壳油中经先进技术提炼而成，可以代替或者部分代替苯酚用于制造环氧固化剂、液体酚醛树脂、液体或者粉末状的热固性酚醛树脂，腰果酚以其特殊的化学结构还具有以下特点：1．含苯环结构，具有耐高温性能；2．极性的羟基可提供体系对接触面的润湿和活性；3．间位含不饱和双键的碳15直链，能提供体系良好的韧性，优异的憎水性和低渗透性和自干性。

目前我国是腰果酚的需求大国，也是国际市场腰果壳液的最主要进口国，但是一直以来腰果酚市场上的产品都是无标准可依，这也造成了目前市场上的腰果酚产品良莠不齐的局面，对于腰果酚的应用企业，在购买和使用腰果酚的过程中也具有很大的困扰。

基于上述原因，我国早期从事腰果酚生产的企业上海物竞化工科技有限公司，结合上海大学、行业内专家以及相关企业起草了腰果酚行业标准。

标准将于本年度6月1日正式执行。

该标准从比重，色号，粘度，酸值，碘值，水分，灰分等多个指标进行了规定，该标准的出台，将使腰果酚的性能指标有据可依，对腰果酚生产企业起到一个引导作用，促使企业改变自身产品结构。

同时为腰果酚应用企业提供了选择的方向，从而达到指导生产、应用，规范市场无序竞争的目的。

涂料大课堂：腰果酚产品特点及市场现状字号：T|T11-08-02 17:20丫丫慧聪涂料网评论(0)我要投稿腰果酚(Cardanol)是一种从天然腰果壳油中经先进技术提炼而成，可以代替或者部分代替苯酚用于制造环氧固化剂、液体酚醛树脂、液体或者粉末状的热固性酚醛树脂，腰果酚以其特殊的化学结构还具有以下特点：1.含苯环结构，具有耐高温性能;2.极性的羟基可提供体系对接触面的润湿和活性;3.间位含不饱和双键的碳15直链，能提供体系良好的韧性，优异的憎水性和低渗透性和自干性。

腰果酚缩醛胺固化剂的性能研究

光滑 , 透明光滑 , 透明光滑 , 透明
光滑 , 透明光滑 , 透明光滑 , 透明
不光滑 , 不透明不光滑 , 不透明不光滑 , 不透明
不光滑 , 不透明不光滑 , 不透明不光滑 , 不透明
光滑 , 透明光滑 , 透明光滑 , 透明
)
δ CH 、δ CH
2
ν C-N —
1 020 ～1 250m 1 020 ～1 250 s
1 638m、 1 618m 3 、1 578m
1 440 ～1 485w3 1 440 ～1 485m 1 440 ～1 485 s
—、 1 618m、 1 578m —、 —、 1 578w
3 s: 强峰 ;∶ m (固化剂 )
100 ∶ 30 100 ∶ 30 100 ∶ 50 100 ∶ 30 100 ∶ 50
注 : 实验室环境温度 ( 25 ± 2) ℃, 相对湿度 50% 。
1 14 性能测试与表征
采用 WQF - 200 型红外光谱仪对 PC、 PCD、 PCD - EP进行红外谱图分析。采用 QFZ - 1 型漆膜附着力试验仪、台式电子拉力试验机对 PCD - EP 进行物理性能测试 ; 将样品在酸中预处理的马口铁片上浸涂 2 次 , 室温固化
腰果酚缩醛胺固化剂的性能研究212与环氧树脂的相容性几种典型固化剂与不同类型环氧树脂进行固化反应然后均匀涂抹在玻璃片上测试环氧树脂固化物的相容性实验结果见表3不同固化剂与环氧树脂的相容性tab13compatibilitydifferentcuringagentsep环氧树脂固化剂pcdt31651810nx2040液体环氧树脂44光滑透明光滑透明不光滑不透明不光滑不透明光滑透明固体环氧树脂35光滑透明光滑透明不光滑不透明不光滑不透明光滑透明液体环氧酚醛树脂44光滑透明光滑透明不光滑不透明不光滑不透明光滑透明3实验结果可以得出固化剂pcdt31nx651810固化剂与环氧树脂的相容性不佳

低粘度腰果酚改性胺固化剂及其制备方法和应用[发明专利]

(10)申请公布号 CN 102633992 A(43)申请公布日 2012.08.15C N 102633992 A*CN102633992A*(21)申请号 201210106159.2(22)申请日 2012.04.11C08G 59/62(2006.01)C07C 215/50(2006.01)C07C 215/64(2006.01)C07C 213/08(2006.01)C07C 225/20(2006.01)C07C 221/00(2006.01)C07D 295/13(2006.01)C09D 163/00(2006.01)C09D 7/12(2006.01)C09D 5/08(2006.01)(71)申请人上海经天新材料科技有限公司地址200122 上海市杨浦区向城路58号东方国际科技大厦7楼F 座(72)发明人刘听(74)专利代理机构上海金盛协力知识产权代理有限公司 31242代理人解文霞(54)发明名称低粘度腰果酚改性胺固化剂及其制备方法和应用(57)摘要本发明提供了一种低粘度腰果酚改性胺固化剂及其制备方法和应用。

所述的一种低粘度腰果酚改性胺固化剂，以腰果酚、37％甲醛水溶液和脂环二胺为起始原料，经曼尼希(Mannich)反应得到目标产物，所述低粘度腰果酚改性胺固化剂粘度为50～2000Pa.s ，因此可在无稀释剂的条件下，用于环氧树脂涂料。

本发明提供低粘度腰果酚改性胺固化剂的原料低廉易得为可再生能源，固化剂粘度低，使用时避免引入毒性大的稀释剂，更加符合节能环保的发展理念。

所述低粘度腰果酚改性胺固化剂固化条件要求低，可以在低温、低表面处理的潮湿表面上施工成膜，使整个体系具有出色的防腐蚀性能。

(51)Int.Cl.权利要求书2页说明书4页(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请权利要求书 2 页说明书 4 页1.一种低粘度腰果酚改性胺固化剂，其特征在于以腰果酚、37％甲醛水溶液和脂环二胺为起始原料，经曼尼希(Mannich)反应得到目标产物，其包含如下结构通式的化合物：所述低粘度腰果酚改性胺固化剂粘度为50～2000Pa.s。

cardolite环氧固化剂

美国卡德莱公司
•美国卡德莱公司的前身为四十年代初成
立的3M公司。

八十年代初发明取代酚醛胺技术。

如今卡德莱拥有当今世界最先进的研究开发实验室，致力于开发以腰果壳为基础的系列产品。

卡德莱公司除了在美国新泽西卡德莱的总部，也可通过位于比利时和新加坡的分部向客户提供技术支持。

nx-2015是一种特别适合船舶涂料和重防腐涂料的固化剂，并通过了tsca认证。

特性：低温固化性好，可在10—15摄氏度环境下施工常温
1
干燥速度快对底材附着力好，可在潮湿，带锈的低处理表面施工优良的耐水性，耐盐雾性，可减少防锈颜料在配方的添加量与多种树脂及溶剂相容性好使用中混合配比范围宽颜色较浅。

6032: 粘度：957
胺值：280
活泼氢当量：133
固体含量：98%
推荐用量：70
2
凝胶时间：31min
干燥时间：3h
3。

酚醛改性胺环氧树脂固化剂研究进展

化学与黏合 CHEMISTRY AND ADHESION
# 235 #
少数几家生产, 其它地区研究生产都相当薄弱。 212 近十年酚醛改性胺固化剂的研究
从酚醛改性胺研究的品种上看, 已逐步从引入低级脂肪胺发展到引入芳香胺、脂环胺( TAC、TAB、 TTA、TDC) 等各种胺类。同时, 所使用的醛类材料也不只局限于甲醛, 有的厂家开始使用乙醛、水杨醛等其他醛类材料, 酚类也过渡到对苯二酚、间苯二酚、甲酚、双酚 A、腰果酚等含羟基材料。总的说来人们的研究是从合成工艺的改进和在改善其韧性等方面开展的。
# 234 #
鹿桂芳等, 酚醛改性胺环氧树脂固化剂研究进展
Vol. 27. No. 4, 2005
112 合成方法合成酚醛改性固化剂有一步法和两步法。
11211 一步法在反应釜中首先加入酚和胺, 然后在一定温度
下滴加 37% 的甲醛水溶液或分批加入多聚甲醛固体。以苯酚、甲醛、乙二胺为例其工艺流程如下:
张鹏、袁劲松、刘守贵等人[ 4, 6, 7] 先后发表了在苯酚、甲醛改性乙二胺的反应中引入带有共轭键的长链桐油分子, 从而提高了固化产物的柔顺性。他们的方法均是首先使桐油与苯酚反应制成桐油苯酚取代物, 然后该取代物再与乙二胺、甲醛反应制成酚醛改性乙二胺固化剂。
戎鹏举等人[ 8] 用苯基苯酚生产中的副产物杂酚代替部分苯酚合成了酚醛改性脂肪胺环氧树脂固化剂。滨州美东树脂公司引进美国生产技术用腰果酚制成的固化剂都具有良好性能。
同样 Speranza 等人还介绍了采用苯酚、甲醛、烷基取代的多烷氧撑二胺制成的曼尼希碱, 用于环氧树脂涂料、胶黏剂、包封材料以及复合材料的固化剂[ 11] 。
台湾的 Lin, Jiang Jen1 等人[ 12, 13] 研究了苯酚、甲醛、多烷氧撑多胺和双酚 A 与甲醛、多烷氧撑二胺等 Mannich 碱的合成反应机理并进行了表征, 同时对环氧树脂固化物的性能进行了研究。后者的反应方程为:

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腰果酚改性酚醛胺固化剂
名称外观
色度
Gardner
粘度
(mPa.s，25℃)
胺值
(mgKOH/g)
酸值
(mgKOH/g)
固体份
（%）
活泼氢
当量
（g/Eq）
百克树脂
(E-51)
用量(Phr)
凝胶时间
(min@25℃,150g
混合料)
薄膜干
燥时间
(hr@25℃)
用途
DF4228
棕红
色透
明液
体＜18 1500-4000 285±15 N/A 90±3 110 90 45 9.5
腰果壳油改性，耐化学腐蚀，柔韧性好，抗冲击力强，可潮湿固化等优
点。

DF4229 ＜17 5000-10000 290±20 N/A 90±3 100 90 45 9.5 腰果壳油改性，耐化学腐蚀，柔韧性好，抗冲击力强，可潮湿固化等优点。

DF1228H ＜17 20000-50000 285±20 N/A ＞95 125 35 55 12.5 低温固化（－5℃），无毒，耐化学腐蚀，柔韧性好，抗冲击力强，可潮湿固化等优点。

DF1228 ＜17 7000-17000 285±20 N/A ＞85 100 35 70 12.5 低温固化（－5℃）以及常温固化，无毒，耐化学腐蚀，柔韧性好，抗冲击力强，可潮湿固化等优点。

配比范围宽，性价优异。

DF1226 ＜17 6000-9000 265±25 N/A 85±2 110 80 60 7.5 有优异的粘结性、柔韧性、绝缘性，耐水、耐化学腐蚀，可水下固化，配比范围宽。

DF1220 ≤17 6000-16000 200±20 N/A 75±3 150 40 70 11.5 有优异的粘结性、柔韧性、绝缘性，耐水、耐化学腐蚀，可水下固化，配比范围宽。

DF1230H ＜18 3000-6000 300±20 N/A ≥95 90 80 80 6.5 有优异的粘结性、柔韧性、绝缘性，耐水、耐化学腐蚀，可水下固化，配比范围宽。

DF1229 ＜17 400-1000 290±10 N/A ≥95 90 50 55 7 有优异的粘结性、柔韧性、绝缘性，耐水、耐化学腐蚀，可水下固化，配比范围宽。

DF1224 ＜18 500-1300 240±20 N/A 75±3 100 85 80 9 有优异的粘结性、柔韧性、绝缘性，耐水、耐化学腐蚀，可水下固化，配比范围宽。

DF1325 ＜18 300-650 255±15 N/A 75±5 150 65 70 7.5 耐水性，耐盐雾性，耐盐水性，可在潮湿、带锈的低处理施工，低粘度，操作期较长。

DF1320 ＜18 7500-14000 200±25 N/A 75±5 150 80 55 5.5 有良好的耐水性，耐盐雾性，耐盐水性，可在潮湿、带锈的低处理表面施工。

DF1320H ＜18 10000-19000 200±20 N/A 75±5 151 80 50 5.5 防腐性能优越，附着力好，浸润性好，潮湿带锈表面施工，耐化性好，性价比高。

DF1336 ＜18 200-600 360±20 N/A 85±5 82 45 20 2.5 性价比高，固化速度快，粘度低，可在潮湿或带锈表面施工，防腐性能优越，固化性能佳。

DF1133 ＜18 1500-2500 315±20 N/A N/A 190 100 50 4 好的综合特性，高固体份和无溶剂防腐涂料，应用于船舶应用于船舶，工业漆，储罐管道底漆及内外衬。

DF1332 ＜18 10000-22000 320±20 N/A N/A 105 45 45 4 低油面，白化涂膜，高固体份和溶剂防腐底漆，应用于补修涂料，储罐管道内外衬。

DF1335 ＜18 2500-4000 355±50 N/A N/A 95 50 40 3 低温条件下快速固化，好的环氧树脂相溶性，好的防腐特性，用于高固体份和无溶剂防腐底漆，补修涂料，储罐和管道内外衬。

DF1336H ＜18 500-1200 360±20 N/A 90±2 85 50 20 5 低粘度，抗潮性好，潮湿表面施工，固化快，防腐性能优越。

DF1340 ＜18 100-300 400±20 N/A 75±2 80 45 40 4 性价比高，固化速度快，粘度低，可在潮湿或带锈表面施工，防腐性能优越，固化性能佳。

注：200Kg铁桶、25Kg塑料桶包装或根据客户需求定制。