催化氧化肉桂醛制备肉桂酸
羟基肉桂酸生产工艺
羟基肉桂酸生产工艺
羟基肉桂酸是一种重要的有机化工中间体,广泛应用于医药、农药、香料及染料等领域。
其主要生产工艺有以下几种:
1. 从肉桂醛出发的工艺
该工艺是最常见的生产方式,主要步骤包括:
(1) 肉桂醛与甲醇在碱催化下发生亚胺缩合反应生成肉桂酸甲酯;
(2) 将肉桂酸甲酯在碱性条件下与过量的过氧化氢反应,经过羟基化得到羟基肉桂酸;
(3) 酸化中和、过滤、浓缩、结晶等步骤分离纯化产品。
2. 从苯甲醛出发的工艺
(1) 苯甲醛在路易斯酸催化下与丙烯醛缩合生成肉桂醛;
(2) 将肉桂醛经上述工艺转化为羟基肉桂酸。
3. 从苯乙烯出发的工艺
(1) 苯乙烯发生溴代反应生成3-溴代丙酸酯;
(2) 在碱催化下与甲醇反应生成羟基肉桂酸甲酯;
(3) 水解得到羟基肉桂酸。
4. 生物合成工艺
利用微生物(如曲霉)的代谢作用,从苯丙氨酸或酪蛋白等前体物质合成羟基肉桂酸。
这是一种绿色环保的生产方式,但目前工业化程度较低。
以上是羟基肉桂酸的几种主要生产工艺路线,不同工艺有着自身的优缺点,企业需根据具体情况选择合适的方案。
肉桂酸的制备
有机化学实验报告实验名称：肉桂酸的制备学院：专业：班级：姓名：学号指导教师：日期：年月日一、实验目的1、学习肉桂酸的制备原理和方法；2、掌握水蒸气蒸馏的原理及其应用；3、进一步掌握回流、水蒸气蒸馏、抽滤等基本操作。
二、实验原理芳香醛和酸酐在碱性催化剂的作用下，可以发生类似羟醛缩合的反应，生成α，β-不饱和芳香醛，这个反应称为Perkin反应。
催化剂通常是相应酸酐的羧酸的钾或钠盐，也可以用碳酸钾或叔胺。
三、实验试剂及仪器试剂：苯甲醛(5.0mL，0.05mol)，乙酸酐(14mL，过量)，无水碳酸钾(7.11g)，1:1氯化氢溶液，10%氢氧化钠溶液，活性炭。
仪器：三口烧瓶，温度计，空气塞，空气冷凝管，铁架台，十字夹，试管夹，蒸馏支管，直形冷凝管，接引管，锥形瓶，蒸汽发生器，烧杯，玻璃棒，电炉，石棉网，布氏漏斗，抽滤瓶，滤纸。
四、实验步骤及现象时刻步骤及现象13:28 在三口烧瓶中先加入7.11g白色无水碳酸钾粉末，再加入5.0mL苯甲醛，14mL乙酸酐；搭建回流装置，开始加热回流。
13:30 烧瓶中溶液产生大量小气泡；沉淀的碳酸钾缓慢溶解。
13:34 烧瓶内形成浅黄色浊液，空气冷凝管中有无色液体冷凝回流；反应液沸腾，温度计显示读数132℃。
13:38 反应液沸腾，上层产生大量泡沫；反应液颜色加深。
13:43 反应液慢慢变为橘黄色，并不断变深；温度计显示读数为137℃；13:47 泡沫消失；反应液变为橘红色；温度计显示读数为140℃。
13:51 反应液变得浓稠，呈现红褐色，缓慢产生泡沫；反应液底部有白色颗粒形成。
13:56 反应液上层形成一层红褐色厚膜，停止产生气泡。
13:58 温度计读数下降为122℃。
14:03 烧瓶内反应液几乎蒸干，提前停止加热回流。
14:15 待烧瓶冷却至近室温后，加入40mL水，浸泡红褐色固体。
14:20 碾磨固体，使其不黏在烧瓶内壁。
14:35 搭建蒸馏装置。
14:41 将蒸汽发生器连接到烧瓶，通入蒸汽进行加热；碾碎的固体和溶液一起翻滚。
肉桂酸的合成
4、用水蒸气蒸馏除去什么？为什么能用水蒸气蒸馏 法纯化产品？
孙志忠，初文毅，侯艳君主编 《新编半微量有机化 学实验》 哈尔滨 黑龙江科学技术出版社，2012.3
邢其毅 ，裴伟伟 ，徐瑞秋， 裴坚主编《基础有机 化学》 北京 高等教育出版社，2005.12 第3版
李建芬，陈红梅，《Knoevenagel法合成肉桂酸及 其工艺优化》 湖北 精细石油化工 2007.1 第24卷 第1期
吡啶在反应中作为催化剂和缩合剂，有利于中间产物的脱水和脱 羧，从而提高产率。大大缩短了反应时间,无须有机溶剂,避免了使用 有机溶剂造成的浪费和污染,是个典型的绿色化学反应,而且操作简便、 副反应少、 选择性高、 产物易纯化(过滤水洗即可得较为纯净的产物 ) ,降低了反应温度，提高了收率和产物浓度，简化了合成工艺，很有 工业化前景。 有的资料显示最佳的工艺条件是以吡啶为催化剂，n(苯甲醛)：n （乙二酸)=1:3，催化剂用量0.02mol，反应时间90min，反应温度 118℃。收率可达到90%。也有的资料显示，n(苯甲醛)：n（乙二酸 )=1:2，吡啶用量为苯甲醛摩尔分数的15%，反应时间90min，反应温 度95℃。此条件下，肉桂酸收率可达95%。 另外肉桂酸的合成还有Perkin 法、 苯乙烯- 四氯化碳法、苯甲 醛-乙烯酮法、 肉桂醛氧化法以及氯代芳烃和丙烯酸及其衍生物生产 肉桂酸等方法。其中目前工业上生产肉桂酸的方法主要是Perkin 法 和苯乙烯- 四氯化碳法。
能否用硫酸？
4.将粗产品转入250ml烧杯中，用1:3的乙醇-水 溶液进行重结晶，冷却，抽滤，洗涤，干燥， 得白色产品。
1、 苯甲醛分别同丙二酸二乙脂、过量丙酮或乙醛相 互作用得到什么产物？用这些产物产物如何进一步制 备肉桂酸？ 2、 用酸酸化时，能否用浓硫酸？ 3、 本实验水蒸气蒸馏前，若用氢氧化钠代替碳酸钠 碱化时，有什么不好？
肉桂酸
• 合成(Ⅱ) 所使用的催化剂主要有：CuCl2 、 CuCl、FeCl3 、PPh3 和脂肪胺
• 生成(Ⅲ) 所使用的催化剂主要有：FeCl3 、 ZHn3PCOl24、与CHF2S3COO4OH 、HCOOHHOAc、
• 该合成工艺实现了以廉价化工产品为原料, 高收率制备肉桂酸, 且使用的催化剂常见且 低廉, 是最有工业化前景的合成方法。
二氧化碳、氧化钾。 灭火方法：
消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处。 应急处理：
隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴防尘面具（全面罩），穿 防毒服。避免扬尘，小心扫起，置于袋中转移至安全场所。也可以用大量水 冲洗，洗水稀释后放入废水系统。若大量泄漏，用塑料布、帆布覆盖。收集 回收或运至废物处理场所处置。 操作注意事项：
主要用途
•肉桂酸为中间体合成多种酯类化合物（香料） •合成医药、农药、塑料和感光树脂的原料 •测定铀钒及分离钍的试剂 •用作植物生长促进剂 •果品蔬菜的防腐剂 •乙内酰的阻燃剂 •长效杀菌剂
•……
肉桂酸在食品添加剂的应用：
1.肉桂酸用微生物酶法合成L-苯丙氨酸，L-苯丙氨酸是重要的食品添 加剂-甜味阿斯巴甜（Aspartame）的主要原料。
• ★Ag/C 的氧化效果优于其它催化剂★
• Ag/C 具有较好的表面吸附性能, 被吸附的 反应物在催化剂表面发生氧化反应, 并释放 出热量, 然后氧化产物自催化剂表面脱附, 扩散到液相中并带走热量。
• ⒉肉桂酸钠的酸化
将滤液用1：1 的盐酸调节pH 至6～7 , 加入 活性炭，加热搅拌30 min ,抽滤,滤液冷却至 室温,再用1：1 的盐酸调节溶液的pH 为1～ 2 , 有大量晶体析出,静置后抽滤, 水洗得无 色针状晶体肉桂酸,在低于50 ℃以下真空干 燥。
肉桂酸的制备实验
肉桂酸的制备实验一、实验原理利用柏琴（Perkin）反应制备肉桂酸。
一般认为脂肪酸钾盐或钠盐为催化剂，提供CH3COO-负离子，从而使脂肪酸酐生成负碳离子，然后负碳离子和醛或羧酸衍生物（酐和酯）分子中的羰基发生亲核加成，形成中间体。
在珀金反应中，是碳酸钾夺取乙酐分子中的α－Ｈ，形成乙酸酐负碳离子。
实验所用的仪器必须是干燥的。
主反应：副反应：在本实验中，由于乙酸酐易水解，无水碳酸钾易吸潮，反应器必须干燥。
提高反应温度可以加快反应速度，但反应温度太高，易引起脱羧和聚合等副反应，所以反应温度控制在150~170℃左右。
未反应的苯甲醛通过水蒸气蒸馏法分离。
机理：【此机理中的碱为无水乙酸钾】二、反应试剂、产物、副产物的物理常数三、药品四、实验流程图五、实验装置图（4）干燥装置六、实验内容在250ml三口烧瓶中放入3ml( 3.15g，0.03mol)新蒸馏过的苯甲醛、8ml(8.64g，0.084mol)新蒸馏过的乙酸酐,以及研细的4.2g无水碳酸钾。
三口烧瓶的侧口插入一根200℃温度计，温度计要求插入液面以下，采用空气冷凝管缓缓回流加热45min。
由于反应中二氧化碳逸出，可观察到反应初期有大量泡沫出现。
反应完毕，在搅拌下向反应液中分批加入20ml水，再慢慢加入碳酸钠中和反应液至pH等于8。
然后进行水蒸汽蒸馏，蒸出未反应完的苯甲醛。
待三口烧瓶中的剩余液体冷却后，加入活性炭煮沸10-15min，进行趁热过滤，将滤液冷却至室温，在搅拌下用浓盐酸酸化至刚果红试纸变蓝（或溶液pH=3）。
冷却，待晶体析出后进行抽滤，用少量冷水洗涤沉淀。
抽干，让粗产品在空气中晾干。
产量：约3.0g（产率约65%）。
粗产品可用热水或3:1的水-乙醇重结晶。
肉桂酸有顺反异构体，通常以反式存在。
纯肉桂酸为微有桂皮香气的无色针状晶体。
熔点mp=133℃。
（一）制备阶段：1.安装反应装置：按(1)合成装置图，三口烧瓶的中间口连接空气冷凝管【注：冷凝管上口不能用塞子塞住，要与大气相通，常压反应】，侧口插入一根200℃温度计，温度计要求插入液面以下【注：水银球不能接触瓶壁】，另一侧口加一个空心塞。
有关肉桂酸的一些知识
肉桂醛-醛类产品的代表【主要成分】肉桂醛【产品别名】苯丙烯醛;3-苯基丙烯醛;亚苄基乙醛;Β-苯基丙烯醛;桂皮醛【产品来源】苯甲醛、乙醛【分子量】132.16【分子式】C9H8O【产品含量】≥98%【外观】无色至淡黄色黏稠液体，有特殊的肉桂香味。
【产品功能及应用】在碱性条件下由苯甲醛和乙醛缩合精制而得。
相对密度1.049（20℃/4℃），熔点-7.5℃，沸点253℃（部分分解），127℃（2.13Kpa），折射率1.6195，闪点71℃。
易溶于乙醇、乙醚、氯仿和油脂，溶于丙二醇，难溶于水和甘油。
在空气中易被氧化成硅酸，能随水蒸汽挥发。
其主要运用及特点：1、在医药方面的应用：肉桂醛是重要医药原料之一，常用于外用药、合成药中。
也是抗真菌的活性物质，用于杀菌消毒防腐，特别是对真菌有显著疗效。
肉桂醛能降低胰酶活性，有显著的健胃、驱风效果。
可以用于血糖控制药中，防治糖尿病。
除此之外，肉桂醛还具有抗病毒、抗癌、扩张血管及降压作用。
对皮肤的疤痕、纤维瘤的软化与清除皆具有效果。
还用于活络油等跌打外用药中，主要起活络筋骨、散淤血，具有镇静、镇痛、解热、抗惊厥、调节中枢神经系统的作用，还可提高白血球及血小板数。
2、在化工方面的应用：用于有机化工合成合成α-溴代肉桂醛、肉桂酸、肉桂醇、肉桂腈等系列产品。
还可做成显色剂，实验试剂、杀虫剂、驱蚊剂、冰箱除味剂、保鲜剂等。
肉桂醛不仅安全环保而且气味芬芳。
还可应用于石油开采中的杀菌灭藻剂、酸化缓蚀剂，可显著增加石油产量，提高石油质量，降低开采成本。
3、在香精香料中的应用：肉桂醛是重要香料之一，常用于皂用香精，调制桅子、素馨、铃兰、玫瑰等香精。
肉桂醛作为羟酸类含香化合物，有良好的持香作用，在调香中作配香原料使用，使主香料香气更清香。
因其沸点比分子结构相似的其他有机物高，因而常用作定香剂。
在食品香料中可用于水果香精及糕点等食品的增香剂。
4、在食品工业中的应用：肉桂醛是GB 2760一96规定为允许使用的食用香料。
肉桂酸的制备
肉桂酸的制备一、实验目的和要求1、熟悉柏琴反应的原理,了解肉桂酸的制备原理和方法。
2、掌握回流，水蒸汽蒸馏的操作。
二、反应原理芳香醛和酸酐在碱性催化剂存在下，可发生类似羟醛缩合的反应。
生成α、β不饱和芳香酸，称为Perkin 反应。
催化剂通常是用相应酸酐的羧酸钾或钠，有时也可用K 2CO 3或叔胺代替，典型的例子是肉桂酸的制备。
碱的作用是促使酸酐的烯醇化，生成醋酸酐碳负离子,接着与芳醛发生亲核加成,最后,经β消去，产生肉桂酸盐。
三、药品试剂，操作步骤(略)四、操作重点及注意事项1、所用仪器必须是干燥的。
因乙酐遇水能水解成乙酸，无水CH 3COOK ，遇水失去催化作用，影响反应进行。
2、放久了的醋酐易潮解吸水成乙酸，故在实验前必须将乙酐重新蒸馏，否则会影响产率。
3、久置后的苯甲醛易自动氧化成苯甲酸，这不但影响产率而且苯甲酸混在产物中不易除净，影响产物的纯度，故苯甲醛使用前必须蒸馏。
+CHO (CH 3CO)2O 170-180 C _3COOK _CH=CH _COOH CH 3COOH +4、无水醋酸钾，必须是新配制的，它的吸水性很强，操作要快。
它的干燥程度对反应能否进行和产量的提高都有明显的影响。
5、加热回流，控制反应呈微沸状态，如果反应液激烈沸腾易使乙酸酐蒸气冷凝管送出影响产率。
6、在反应温度下长时间加热，肉桂酸脱成苯乙烯，进而生成苯乙烯低聚物。
7、反应物必须趁热倒出，否则易凝成块状。
8、中和时必须使溶液呈碱性，控制pH＝8较合适，不能用NaOH中和，否则会发生坎尼查罗反应。
生成的苯甲酸难于分离出去，影响产物的质量。
五、思考题1、苯甲醛和丙酸酐在无水的丙酸钾存在下相互作用得到什么产物？写出反应式？答：2、反应中，如果使用与酸酐不同的羧酸盐，会得到两种不同的芳香丙烯酸，为什么？答：酸性条件下，羧酸盐自身也能形成碳负离子，因而反应体系中存在两种不同的碳负离子。
肉桂酸的制备实验流程图
肉桂酸的制备实验流程图肉桂酸是一种常见的有机化合物，具有多种生物活性，被广泛应用于食品、医药和化妆品等领域。
本实验旨在通过苯甲醛和丙二酸的酸催化反应制备肉桂酸，并通过结晶纯化得到高纯度的产物。
下面将详细介绍肉桂酸的制备实验流程。
1. 实验仪器和试剂。
1.1 仪器，反应釜、冷凝器、热水浴、真空泵、结晶皿等。
1.2 试剂，苯甲醛、丙二酸、浓硫酸、甲醇、无水氯化钙等。
2. 实验步骤。
2.1 反应物准备，称取适量苯甲醛和丙二酸，按摩尔比1:1混合均匀。
2.2 反应条件设定，将混合物加入反应釜中，加入少量浓硫酸作为催化剂，设置适当的温度和时间进行反应。
2.3 反应控制，反应过程中需控制温度和搅拌速度，观察反应进程，避免产生副反应。
2.4 反应产物提取，反应结束后，用甲醇将反应产物提取出来，通过真空泵蒸发甲醇得到 crude 肉桂酸。
2.5 结晶纯化，将 crude 肉桂酸溶解于热甲醇中，加入无水氯化钙，冷却至室温后，过滤得到肉桂酸结晶。
3. 实验注意事项。
3.1 反应条件，控制好反应温度和时间，避免产物的副反应和不纯物的生成。
3.2 结晶纯化，要保证溶剂的纯度和结晶条件的控制，以获得高纯度的肉桂酸。
4. 实验结果分析。
4.1 实验产物，通过NMR、IR等手段对产物进行结构表征，验证肉桂酸的形成。
4.2 结晶纯化，测定结晶产物的熔点和纯度，评估实验结果的质量。
5. 实验总结。
5.1 实验优点，本实验采用简单的酸催化反应和结晶纯化技术，实现了对肉桂酸的高效制备和纯化。
5.2 实验局限，反应条件和结晶条件对产物纯度和产率有一定影响，需要进一步优化。
通过以上实验流程，我们成功制备了肉桂酸，并通过结晶纯化得到了高纯度的产物。
这一实验流程不仅可以为学生提供有机合成和纯化技术的实践机会，也对肉桂酸的制备工艺提供了参考。
希望本实验能为相关领域的研究和应用提供一定的参考价值。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
（２）采用氨水直接将水解后所得的反应液调制ｐＨ＝４～５，使制得的对氨基苯甲酸（Ｉ）容易析
出和析出完全。简化了原工艺，节省了原料。
顺酐直接加氢制备 一丁内酯工艺
丁内酯（ＧＢＬ）是重要的中间体，是丙烯酸酯和苯乙烯聚合物的适宜溶剂，也是涂料、洗涤
剂和纺织助剂的有用成份。
１ 原料
顺丁烯二酸酐（顺酐，ＭＡ），工业级，纯度大于９９ ９／５。氢气，纯度大于９９．７ 。溶剂采用 一丁
内酯，纯度大于９９ ；用丁醇（纯度大于９９％）。加氢原料由顺酐溶解在ｙ一丁内酯或丁醇中制得。
２ 催化剂制备
将铜、锌、铬、锆的硝酸盐照２．８／１／０．２０／１．５的摩尔比溶于在离子水中，滴入碱性沉淀剂，沉淀
终止时溶液ｐＨ为５～８，所得沉淀经去离子水洗涤后，在２００℃下干燥２ ｈ，５００℃焙烧２ ｈ，即得催
化剂粉末。催化剂粉末经压片破碎，选取１０￣２０目颗粒作为本实验的催化剂。催化剂在使用前需
进行还原，还原时用氮气稀释的氢气作为还原气，氢气体积分数由２ 逐渐提高至１００％，温度以升
温速率小于３℃／ｒａｉｎ升至２８０℃，停留２ ｈ，还原完毕后，将温度降至反应温度，即可进料进行反
应。
３ 结论
（１）用铜一锌一铬一锆催化剂，以顺酐为原料，在２６５℃左右、０．４～Ｏ．８ ＭＰａ，液态空速０．１～
０．２４ ｈ＿。，氢酐摩尔比２５０／１条件下，顺酐单程转化率大于９７ ，７一丁内酯选择性在８９ 左右。
（２）催化剂稳定性良好。催化剂失活是由于铜和含铜尖晶石相晶粒长大及催化剂表面焦油状
物质覆盖加氢活性中心所致。
（３）催化剂可用氧化法再生，再生效果好。
催化氧化肉桂醛制备肉桂酸
肉桂酸又名桂皮酸，化学名为３一苯基一２一丙烯酸，是有机合成工业的重要中间体之一，广泛
用于香料、医药、农药、塑料和感光树脂等精细化工产品生产中。近年来，肉桂酸还作为镀锌板的缓
蚀剂、聚氯乙烯热稳定剂、多氨基甲酸酯的交联剂和己内酰胺的阻燃剂使用。另外还可作为制备新
型氨基酸甜味剂的前手性化合物
１ 试剂
Ｃｏ（Ａｔ）。、Ｎｉ（Ａｃ）：、Ｃｕ（Ａｃ）：，均为化学纯试剂；Ａｇ／Ｃ催化剂（自制），肉桂醛、表面活性剂、有
机硅消泡剂等，均为工业品。
２ 实验
２．１ Ａｇ／Ｃ催化剂的制备
】６
维普资讯 http://www.cqvip.com
将２５ ｇ ＡｇＮＯ。‘溶解在５Ｏ ｍＬ蒸馏水中，加入活性炭７ ｇ、水２５０ ｇ和体积分数为３７ 的甲醛
溶液１３ ｇ，在搅拌下滴加体积分数为５Ｏ 的ＮａＯＨ溶液２０ ｇ，滴加完毕，于室温继续搅拌反应１．５
ｈ，使银完全吸附在活性炭上，过滤、水洗，干燥后得Ａｇ／Ｃ催化剂。
２．２肉桂酸的氧化
在５００ ｍＬ烧瓶中依次加入２５０ ｍＬ水，一定量的催化剂ＥＣＯ（Ａｃ）。、Ｃｕ（Ａｃ）ｚ、Ｎｉ（Ａｃ）ｚ或Ａｇ／
Ｃ催化剂］，５Ｏ ９，６ＮａＯＨ溶液１５ ｇ，表面活性剂４滴和有机硅消泡剂４滴。强烈搅拌并导入空气和
氧化，同时缓慢滴加肉桂酸２０ ｇ（０．１５ ｍｏ１），由于反应放热，需控制好反应温度，肉桂醛滴加完毕，
再搅拌３０ ｍｉｎ，趁热抽滤反应液，并回收固体Ａｇ／Ｃ催化剂，滤液直接用于下步反应。
２．３ 肉桂酸钠的酸化
将上述制得的滤液用１／１的盐酸调节ｐＨ至６～７，加入０．５ ｇ活性炭加热搅拌３０ ｍｉｎ，抽滤，
滤液冷却至室温，再用１／１的盐酸调节溶液的ｐＨ为１．５～２，有大量晶体析出，静置后抽滤，水洗得
无色针状晶体肉桂酸，在低于５Ｏ℃以下真空干燥，称重，计算百分比收率，产物溶点为１３３～１３５
℃，其红外光谱图与标准完全一致。
２．４ Ａｇ／Ｃ催化剂的再生。
将回收的Ａｇ／Ｃ催化剂浸泡在１００ ｍＬ蒸馏水中加热煮沸，等催化剂粉末全部悬浮起来后趁
热抽滤，催化剂即可恢复活性，重复使用，回收率可达９５ 。
３ 结论
以Ａｇ／Ｃ为催化剂，采用氧气催化氧化肉桂醛合成肉桂酸是一条较好的工艺路线；且催化剂可
多次重复使用，其最佳工艺条件为：Ａｇ／Ｃ催化剂与肉桂醛的质量比为０．３５，反应温度４０～４５℃，
反应时间１．５ ｈ，此时收率可达９３．５ 。
４一羟基吡啶的合成
４一羟基吡啶是重要的中间体，广泛应用于制药及高效催化剂。目前国内现有工艺存在着生产
周期长，工艺繁琐，反应难控制，设备要求高，产品提取困难等缺点，现介绍在乙酸乙酯存在下，吡啶
和氯化亚砜进行缩合反应制得氯化Ｎ一（４一吡啶基）吡啶盐酸盐，再经水即得产品的工艺，该工艺
克服上述缺点。
１ 主要原料
乙酸乙酯，氯化亚砜，氯仿，吡啶，盐酸等。
２ 操作
２．１ Ｎ一（４一吡啶基）吡啶盐酸盐的制备
将吡啶（Ｏ．２４ ｍｏ１）、酸乙酯（１５ ｍＬ）和氯化亚砜（Ｏ．１６ ｍｏ１）投入反应瓶中，并用油浴加热至回
流，维持搅拌回流５．５ ｈ，反应毕，蒸去溶剂和未反应的氯化亚砜及其它部分，残渣为Ｎ一（吡啶基）
吡啶盐酸盐（３．７５ ｇ），无需精制供下步水解反应。
２．２ ４一羟基吡啶的制备 。
将３７．５ ｇ Ｎ一（吡啶基）吡啶盐酸盐溶于１５０ ｍＬ水中。滤去不溶物，滤液用活性炭加热回流
脱色，过滤，重复上述操作１～２次直至滤液为无色或淡黄色。将滤液馏浓缩至流出液温度为１３０
℃时改用回流装置。加热回流水解２４ ｈ，等稍冷后加入３０ ＮａＯＨ溶液使ｐＨ＞１０，然后减压蒸馏
直到吡啶味消失，余液用浓盐酸４ ｍＬ调ｐＨ至３～４，减压蒸馏至干，残渣加入无水乙醇５Ｏ ｍＬ加
１ ７
维普资讯 http://www.cqvip.com