湿硫化氢腐蚀简介

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湿硫化氢腐蚀

1、下列环境发生湿H2S腐蚀开裂:

(1)含游离水;

(2)以下四个条件之一:

(i)游离水中H2S溶解量大于50ppmw;

(ii)游离水pH值小于4,且有溶解的H2S存在;

(iii)游离水pH值大于,水中溶解的HCN大于20ppmw,且有溶解的H2S存在;

(iv)H2S在气相中的分压大于。

2、特别是当设备和管道的介质环境符合以下任何一条时称为湿H2S 严重腐蚀环境:

(1)液相游离水的pH值大于,且在游离水中的H2S大于2000ppm;(2)液相游离水的pH值小于5,且在游离水中的H2S大于50ppm;(3)液相游离水中存在HCN或氢氰酸化合物,且大于20ppm。7 p1 Y:

二、设计、制造要求

1、设备和管道如选用碳素钢或低合金钢,必须是镇静钢;

2、对湿H2S腐蚀环境下的碳素钢或低合金钢制设备和管线,材料的使用状态应是正火、正火+回火或调质状态;

3、材料的碳当量CE应不大于

(CE=C+Mn/6+(Cr+Mo+V)/5+(Ni+Cu)/15;

式中各元素符号是指该元素在钢材中含量百分比);

4、在湿H2S严重腐蚀环境下,当材料的抗拉强度大于480MPa时要控

制其S含量不大于%,P含量不大于%,Mn含量不大于%,且应进行抗HIC性能试验或恒负荷拉伸试验。

5、在湿H2S环境下,应尽量少选择焊接。如采取焊接,原则上应进行焊后消除应力热处理,热处理温度应按标准要求取上限。

6、热处理后碳素钢或碳锰钢焊接接头的硬度应不大于HB200,其它低合金钢母材和焊接接头的硬度应不大于HB237;

7、热加工成形的碳素钢或低合金钢制管道元件,成形后应进行恢复力学性能热处理,且其硬度不大于HB225;

8、冷加工成形的碳素钢或低合金钢制设备和管道元件,当冷变形量大于5%时,成形后应进行消除应力热处理,且其硬度不大于HB200。但对于冷变形量不大于15%且硬度不大于HB190时,可不进行消除应力热处理;

9、接触湿硫化氢环境碳素钢螺栓的硬度应不大于HB200,合金钢螺栓的硬度应不大于HB225;

10、铬钼钢制设备和管道热处理后母材和焊接接头的硬度应不大于HB225(、)、HB235(、5Cr-1Mo)和HB248(9Cr-1Mo);

11、铁素体不锈钢、马氏体不锈钢和奥氏体不锈钢的母材和焊接接头的硬度应不大于HRC22,其中奥氏体不锈钢的碳含量不大于%,且经过固溶处理或稳定化处理;

12、双相不锈钢的母材和焊接接头的硬度应不大于HRC28,其铁素体含量应在35-65%的范围内;.

13、容器内在焊接接头两侧50mm范围内的表面进行防护,可在表面

喷锌、喷铝并用非金属涂料封闭的方法;

14、不使用承插焊形式的管件;

15、结构上应尽量避免应力集中;

16、设备壳体或卷制管道用钢板厚度大于12mm时,应按JB/T4730进行超声波检测,符合Ⅱ级要求。

17、取消或改进存在易发生湿H2S应力腐蚀开裂的存液结构。这样的部位有解吸塔、稳定塔顶安全泄放管道,液面计引出管、液位界位引出线、压力引线、排凝管引线及分液包等,对这些部位能够取消就取消,或进行结构的改进,不允许存液;

18、对处于湿H2S严重腐蚀环境中的容器,必须采用抗HIC钢。

三、使用要求

1、严格控制介质中H2S含量。对液化气球罐,如材质为16MnR等低强钢,应控制H2S含量小于100ppm,如材质为CF62等高强钢,应控制在20ppm以内;

2、在工艺允许的情况下,严格控制介质中水含量,如伴热,使运行设备管线温度在露点温度以上;

3、可以使用特殊的缓蚀剂。

4、在装置运行过程中,应当定期或根据需要采集现场水样或油样进行分析。主要一、二次炼油装置的采样部位、分析项目和频次见下表;;表主要一、二次炼油装置采样分析部位、分析项目和频次表

装置采样部位分析项目分析频次

常减压,“三顶”回流罐含硫污水,pH值、Cl-(ppm)、Fe离子(ppm)、

H2S(ppm),1次/周

催化裂化,分馏塔顶回流罐污水,Cl-(ppm)、Fe离子(ppm)、NH4+(ppm)、CN-(ppm)、H2S(ppm)、CO32-(ppm),1次/周

加氢裂化

加氢精制

渣油加氢

轻烃回收,高分水、低分水,pH值、H2S(ppm),1次/周

脱乙烷塔顶回流罐、脱丁烷塔顶回流罐污水,pH值、H2S(ppm)、Fe 离子(ppm)、Cl-(ppm),1次/周

分馏塔顶回流罐污水,pH值、H2S(ppm)、Fe离子(ppm)、Cl-(ppm)、NH4+(ppm)、CO32-(ppm),1次/周

5、对采样数据进行分析处理,正确指导注水、注中和剂或缓蚀剂;

6、对重点部位加强定期定点测厚、在线探伤等腐蚀检测;

7、加强液化气球罐的H2S含量检测。

8、对于死区的存液部位,车间要根据工况制定定期排凝制度,审批后执行,而不应只在冬季排凝;

9、使用上焊缝金属尽量避免有奥氏体熔敷金属存在,以及碳钢、低合金钢与奥氏体之间焊接。若临时抢修应急情况下存在异种钢焊接,应在正常停工检修时进行整改更换;

10、停工期间,要坚决避免形成高浓度的湿H2S腐蚀存液环境,采取措施保持设备的干燥。硫磺装置停工期间,应采取碱洗,特别是硫冷器、蒸汽发

生器、废热锅炉以及相应的管线等重点部位。

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