光敏高分子

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光是一种电磁波,它包括从射线到无线电波 波长范围内的多种类型的辐射。 不同的光, 具有不同的波长。与光化学关系较为密切的 是紫外光,光固化树脂只对紫外光敏感,它 选择的就是紫外波长的光。为什么选择紫外 光呢?若选择可见光作为光敏高分子化学的 光源,那么物质一见阳光就固化,不宜于保 存,而用紫外光就不会有此麻烦(尽管阳光
中含有紫外光,但是其量很少)。
光敏高分子
光敏高分子化学是高分子化学与光化学两个 极为重要的学科交叉的产物。高分子化学是 无处不在的高分子材料的化学基础,高分子 化合物具有性能的多样性。 而光化学是指在 光作用下发生的化学变化。光化学反应的重 要特点在于它的选择性,反应物分子只有吸 收特定的波长的光才能发生反应。一般化学 反应的反应物要通过一个能量较高的过渡状 态再生成产物(如爬山),与此不同,光化 学反应的反应物好像是处于颠峰上的物质, 它的反应意味着选择下山的路线。
注:0为官能团或反应部位
反过来,叫光分解反应,如平常见到的一些塑料 在光照下发生的老化。我们期望应用光分解反应 分解废弃的塑料,以解决困扰我们的白色污染问 题。
光固化树脂--光固化反应 光敏高分子化合物具有很多类型,其中很重要 的一类是光固化树脂,所谓光固化树脂是指通过光 引发聚合反应(一般聚合反应是通过加热引发)。 光固化体系一般由三个组分构成,一是光敏引发剂, 二是低聚物(又名齐聚物),三是单体(活性稀释 剂,相当于溶剂)。光敏引发剂在紫外光照时可释 放出自由基或其它活性种,它们可以引发低聚物与 单体聚合,生成交联的高分子固体。其过程可以表 示如下:

低聚物和单体的分子上一般都含有两个 以上的可以聚合的双键和环氧基团,因 此ຫໍສະໝຸດ Baidu合得到的不是线性聚合物,而是一 种交联的体形结构,如下例所示。
光交联(或分解)反应 除了通过多官能基单体进行聚合得到交联聚合物以 外,还可以用光交联反应得到交联聚合物。具有某 种基团的聚合物(分子量不是太大)在光照下发生 交联,使小分子变成大分子,称之为光交联反应, 如下图所示。
分类:
按高分子合成目的不同分类 ①在侧链或主链 上含有光敏官能团的高分子;②由二元或多 元光敏官能团构成的交联剂;③在高效光引 发剂存在下单体或预聚体发生聚合和交联而 生成的高分子。 按应用技术不同分类 ①成像体系,主要用于光 加工工艺、非银盐照相、复制、信息记录和 显示等方面;②非图像体系,大量用于光固 化涂层、印刷油墨、粘合剂和医用材料等方
定义:
在光作用下能迅速发生化学和物 理变化的高分子,或者通过高分子或 小分子上光敏官能团所引起的光化学 反应(如聚合、二聚、异构化和光解 等)和相应的物理性质(如溶解度、 颜色和导电性等)变化而获得的高分 子材料。
用途:
其他功能性的光敏高分子 可根据不同的用途, 通过引入相应功能的光敏官能团而制得。例 如利用吲哚啉苯并螺吡喃发生可逆的光异构 化反应,可以制备光致变色功能高分子。又 如咔唑,在光作用下易和电子受体发生电子 转移,可用作高分子光导电材料。再如四溴 四碘荧光素,在光作用下通过能量转移能使 氧转变为单线态氧,可用作高分子型光氧化 催化剂等。
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