多糖结构总结

1 红外分析（IR ）

从硒化壳聚糖[图1(b)]与壳聚糖[图1(a)]的数据和图形对比可以看出，亚硒酸根主要连接在C 2的氨基本上和C 6的羟基上，主要是由以下的光谱图形和光谱数据变化得到证明：壳聚糖C 2的氨基硒化后，NH 的弯曲振动由1594.52cm -1变为1523.29cm -1，壳聚糖C 2位氨基上未脱干净的乙酰基的羰基振动峰为1650.32cm -1

，

而硒化壳聚糖C 2位上未脱干净的乙酰基的羰基振动峰为1632.88cm -1，可能是受到C 6位的羟基上亚硒酸基的影响；同样由于硒化壳聚糖C 2位氨基上和C 6位羟基上亚硒酸根的影响，壳聚糖C -O 伸缩振动峰由 1079.45cm -1变为1090.41cm -1。同时，在800.00cm -1处观察到亚硒酸酯的Se=O 双键的振动峰。上述红外分析结果表明：壳聚糖与亚硒酸可能是通过C 6位上的酯化反应和C 2位上氨基的静电作用完成的。(硒化壳聚糖的制备及其表征)

从羧甲基壳聚糖与硒化羧甲基壳聚糖的红外光谱图图3、图4的对比中可以看出, 亚硒酸根主要连接在C 2位的羧甲基和C 6的羟基上。主要由以下光谱图形和光谱数据变化得到证明: 羧甲基壳聚糖1627cm -1处的-COOH 反对称吸收峰在硒化羧甲基壳聚糖中红移至1599cm -1, 这可能是羧甲基壳聚糖中的-COOH 与亚硒酸钠发生反应, 从而使键力削弱。1119cm -1处的C -O 伸缩振动在硒化羧甲基壳聚糖中红移至1064cm -1, 说明C 6上的羟基也参与了硒化反应。此外, 在硒化羧甲基壳聚糖的红外光谱中观测到位于806.125cm -1的Se=O 双键振动峰。（硒化羧甲基壳聚糖的合成及表征）

2.X -射线衍射

X 射线衍射法是研究多糖的结晶构型的有效方法。多糖通常是不能结晶的,但在适宜的条件下，它可以微晶态存在。所以进行衍射分析的样品必须通过外界的诱导使其中相当部分呈现微晶态。进行衍射的香菇多糖样品一般先制成碱性溶液,然后在水中透析,进一步处理制备。孙艳等将从香菇中分离而得的多糖经X2衍射分析,确定其立体结构为右手心三度螺旋,晶格为六角形, 晶格常数

a=b=1.

5nm, c =0. 6nm。ZhangP等经X-衍射分析表明:天然香菇多糖具β三股绳状螺旋型立体结构,但加入尿素或二甲亚砜后立体构型改变,转变为单绳螺旋结构。（香菇多糖结构分析和构效关系研究进展）

3.拉曼光谱法

拉曼光谱在检测多糖分子的振动相同原子的非极性键和异头物方面效果较好。它侧重于探测多糖生物大分子的空间结构，如平铺折叠或螺旋状等。研究表明，α-D 螺旋直链淀粉在865cm-1有很强的拉曼吸收，此外在954和926cm-1处有C-O-C 糖苷键的伸缩振动吸收，拉曼光谱在500-1500cm-1内对多糖的类型和糖苷的连接方式的检测灵敏，比红外光谱表现出了更高的分辨率,许多复杂的拉曼吸收谱带都在低于600cm-1区域内。

2.1 Seleno-LP的拉曼光谱

Seleno-LP的激光拉曼光谱在911cm-1和699cm-1附近的吸收峰亚硒酸酯中Se=O和Se-OH的伸缩振动，而LP在这两处均没有吸收峰。这证实了seleno－LP中存在Se=O键。（兰州百合多糖硒酸酯的合成及表征）

4.热分析

3.1 Seleno-LP的热分析

图3 为LP and seleno-12的差热图谱，曲线纵坐标为试样与参比物的温度差(AT)。从图3可以看出，两种样品的差热图谱具有一定的相似性和相异性，二者表现出了3个明显的放热峰和2个明显的吸热峰。差别在第一个峰，seleno-LP的温度要明显低于LP。Seleno-LP的2个吸热峰峰顶温度和前2个放热峰都要低于LP 的放热峰和吸热峰峰顶温度。这与seleno-LP热稳定性低于LP的热稳定性相一致

。

图4为LP and seleno-LP的热失重图谱，在100℃以前主要是LP and seleno-LP 中吸附水和结晶水的失重，两者差别不是很明显。温度上升到113℃时，8eleno-LP 开始分解，由于酯的量比较少，所以在很短的时间内完全分解。当温度上升到246℃时，LP和seleno-LP都开始分解。引起的原因主要是多糖长链的断裂。LP 和seleno-LP在480℃和700℃时的失重百分数85.9％，89.9％和91.6％，98.0％，且seleno-LP的起始分解温度为113℃，LP的起始分解温度是240℃，可以看出seleno-LP的稳定性比LP的差，而形成酯是其重要的原因。

5.紫外光谱（UV）

从图1可以看出LP和Seleno-LP的紫外光谱有所不同。图1(B)中，在A=338nm处有一个强的吸收峰，与文献报道硒在A=335nm的吸收峰基本相吻合，紫外结果表明合成物中含有硒。（兰州百合多糖硒酸酯的合成及表征）