生物化学糖代谢笔记

第九章糖代谢第二节糖的有氧氧化葡萄糖在有氧条件下彻底氧化分解生成CO2和H2O，并释放出大量能量的过程称为糖的有氧氧化绝大多数组织细胞通过糖的有氧氧化途径获得能量。

此代谢过程在细胞的胞液和线粒体内进行。

一分子葡萄糖彻底氧化分解可产生36/38分子ATP。

糖的有氧氧化代谢途径可分为：葡萄糖酵解、丙酮酸氧化脱羧和三羧酸循环三个阶段。

（一）葡萄糖经酵解途径生成丙酮酸：此阶段在细胞胞液(cytoplasm)中进行，一分子葡萄糖(glucose)分解后净生成2分子丙酮酸(pyruvate)，2分子ATP，和2分子（NADH +H+）。

2分子（NADH +H+）在有氧条件下可进入线粒体(mitochondrion)产能，共可得到2×2或者2×3分子A TP。

故第一阶段可净生成6或8分子A TP。

（二）丙酮酸氧化脱羧生成乙酰CoA：丙酮酸进入线粒体(mitochondrion)，在丙酮酸脱氢酶系(pyruvate dehydrogenase complex)的催化下氧化脱羧生成乙酰CoA (acetyl CoA)。

由一分子葡萄糖氧化分解产生两分子丙酮酸(pyruvate)，故可生成两分子乙酰CoA(acetyl CoA)，两分子CO2和两分子(NADH+H+)，可生成2×3分子A TP 。

丙酮酸脱氢酶系(pyruvate dehydrogenase complex)是糖有氧氧化途径的关键酶之一。

多酶复合体：是催化功能上有联系的几种酶通过非共价键连接彼此嵌合形成的复合体。

其中每一个酶都有其特定的催化功能，都有其催化活性必需的辅酶。

丙酮酸脱氢酶系由三种酶单体构成：丙酮酸脱氢酶（E1），硫辛酸乙酰基转移酶（E2），二氢硫辛酸脱氢酶（E3）。

该多酶复合体包含六种辅助因子：TPP，硫辛酸，NAD+，FAD，HSCoA和Mg2+。

（三）经三羧酸循环彻底氧化分解：三羧酸循环（TAC，柠檬酸循环或Krebs循环）是指在线粒体中，乙酰CoA首先与草酰乙酸缩合生成柠檬酸，然后经过一系列的代谢反应，乙酰基被氧化分解，而草酰乙酸再生的循环反应过程。

三羧酸循环在线粒体中进行。

一分子乙酰CoA氧化分解后共可生成12分子ATP，故此阶段可生成2×12=24分子ATP。

三羧酸循环的特点①循环反应在线粒体(mitochondrion)中进行，为不可逆反应。

②每完成一次循环，氧化分解掉一分子乙酰基，可生成12分子ATP。

③循环的中间产物既不能通过此循环反应生成，也不被此循环反应所消耗。

④三羧酸循环中有两次脱羧反应，生成两分子CO2。

⑤循环中有四次脱氢反应，生成三分子NADH和一分子FADH2。

⑥循环中有一次底物水平磷酸化，生成一分子GTP。

⑦三羧酸循环的关键酶是柠檬酸合酶、异柠檬酸脱氢酶和 -酮戊二酸脱氢酶系。

1，三羧酸循环小结TCA运转一周的净结果是氧化1分子乙酰CoA，草酰乙酸仅起载体作用，反应前后无改变。

2，TCA中的一些反应在生理条件下是不可逆的，所以整个三羧酸循环是一个不可逆的系统.3，TCA的中间产物可转化为其他物质，故需不断补充三羧酸循环的生理意义:1是糖、脂、蛋白质三大物质互变的共同途径。

2 三羧酸循环所产生的多种中间产物是生物体内许多重要物质生物合成的原料。

在细胞迅速生长时期，三羧酸循环可提供多种化合物的碳架，以供细胞生物合成使用。

3是糖、脂、蛋白质三大物质分解供能的共同通路。

④植物体内三羧酸循环所形成的有机酸，既是生物氧化的基质，又是一定器官的积累物质，⑤发酵工业上利用微生物三羧酸循环生产各种代谢产物.有氧氧化的调节特点⑴有氧氧化的调节通过对其关键酶的调节实现。

⑵ATP/ADP或ATP/AMP比值全程调节。

该比值升高，所有关键酶均被抑制。

⑶氧化磷酸化速率影响三羧酸循环。

前者速率降低，则后者速率也减慢。

⑷三羧酸循环与酵解途径互相协调。

三羧酸循环需要多少乙酰CoA，则酵解途径相应产生多少丙酮酸以生成乙酰CoA。

四、巴斯德效应巴斯德效应（Pastuer effect）是指糖的有氧氧化可以抑制糖的无氧酵解的现象。

* 机制1 有氧时，NADH+H+进入线粒体内氧化，丙酮酸进入线粒体进一步氧化而不生成乳酸;2缺氧时，酵解途径加强，NADH+H+在胞浆浓度升高，丙酮酸作为氢接受体生成乳酸。

五.三羧酸循环的回补反应表面上看来，三羧酸循环运转必不可少的草酰乙酸在三羧酸循环中是不会消耗的，它可被反复利用。

但是，Ⅰ机体内各种物质代谢之间是彼此联系、相互配合的，TCA中的某些中间代谢物能够转变合成其他物质，借以沟通糖和其他物质代谢之间的联系。

Ⅱ机体糖供不足时，可能引起TCA运转障碍，这时苹果酸、草酰乙酸可脱羧生成丙酮酸，再进一步生成乙酰CoA进入TCA氧化分解。

回补反应三羧酸循环中的任何一种中间产物被抽走,都会影响三羧酸循环的正常运转,如果缺少草酰乙酸,乙酰CoA就不能形成柠檬酸而进入三羧酸循环,所以草酰乙酸必须不断地得以补充.这种补充反应就称为回补反应.六.TCA中ATP的形成及其生物学意义❖1分子乙酰辅酶A经三羧酸循环可生成1分子GTP(可转变成ATP),共有4次脱氢，生成3分子NADH和1分子FADH2。

❖当经呼吸链氧化生成H2O时，前者每对电子可生成3分子A TP，3对电子共生成9分子ATP；后者则生成2分子A TP。

❖因此，每分子乙酰辅酶A经三羧酸循环可产生12分子ATP。

若从丙酮酸开始计算，则1分子丙酮酸可产生15分子ATP。

❖1分子葡萄糖可以产生2分子丙酮酸，因此，原核细胞每分子葡萄糖经糖酵解、三羧酸循环及氧化磷酸化三个阶段共产生8＋2×15＝38个A TP分子。

第三节磷酸戊糖途径一、磷酸戊糖途径的概念 1.概念：以6-磷酸葡萄糖开始,在6-磷酸葡萄糖脱氢酶催化下形成6-磷酸葡萄糖酸，进而代谢生成以磷酸戊糖为中间代谢物的过程，称为磷酸戊糖途径，简称PPP途径。

又称磷酸已糖旁路.3×6-磷酸葡萄糖+6 NADP+ 2×6-磷酸果糖+ 3-磷酸甘油醛+6(NADPH+H+ ) + 3CO22.反应部位：胞浆二、磷酸戊糖途径的过程第一阶段：氧化反应生成NADPH和CO2第二阶段：非氧化反应一系列基团转移反应(生成3-磷酸甘油醛和6-磷酸果糖)许多细胞中合成代谢消耗的NADPH远比核糖需要量大，因此，葡萄糖经此途径生成了多余的核糖。

第二阶段反应的意义就在于能通过一系列基团转移反应，将核糖转变成6-磷酸果糖和3-磷酸甘油醛而与糖酵解过程联系起来，因此磷酸戊糖途径亦称为磷酸已糖旁路。

转酮酶与转醛酶1转酮酶(transketolase)就是催化含有一个酮基、一个醇基的2碳基团转移的酶。

其接受体是醛，辅酶是TPP。

2，转醛酶(transaldolase)是催化含有一个酮基、二个醇基的3碳基团转移的酶。

其接受体是亦是醛，但不需要TPP。

磷酸戊糖途径小结胞浆反应部位：胞浆反应底物：6-磷酸葡萄糖重要反应产物：NADPH、5-磷酸核糖限速酶：6-磷酸葡萄糖脱氢酶(G-6-PD)四、磷酸戊糖途径的生物学意义1、磷酸戊糖途径也是普遍存在的糖代谢的一种方式2、产生大量的NADPH，为细胞的各种合成反应提供还原力3、该途径的反应起始物为6-磷酸葡萄糖，不需要A TP参与起始反应，因此磷酸戊糖循环可在低A TP浓度下进行。

4、此途径中产生的5-磷酸核酮糖是辅酶及核苷酸生物合成的必需原料。

5、磷酸戊糖途径是机体内核糖产生的唯一场所。

五、磷酸戊糖途径的调节 1 NADPH反馈抑制6-P-葡萄糖脱氢酶的活性。

2 磷酸戊糖途径的速度主要受生物合成时NADPH的需要所调节。

第四节糖的合成代谢 1.糖的异生作用 2.糖原的生物合成自然界中糖的基本来源是绿色植物及光能细菌进行的光合作用（Photosynthesis）糖异生作用（单糖的生物合成）* 概念糖异生作用是指以非糖物质作为前体合成为葡萄糖的作用。

部位主要在肝脏、肾脏细胞的胞浆及线粒体原料主要有乳酸、丙酮酸、甘油、生糖氨基酸一、糖异生的反应过程*糖异生途径(gluconeogenic pathway)是从丙酮酸生成葡萄糖的具体反应过程。

过程糖异生途径与酵解途径大多数反应是共有的、可逆的；酵解途径中有3个由关键酶催化的不可逆反应。

在糖异生时，须由另外的反应和酶代替。

1. 丙酮酸转变成磷酸烯醇式丙酮酸(PEP)①丙酮酸羧化酶(pyruvate carboxylase)，辅酶为生物素（反应在线粒体）②磷酸烯醇式丙酮酸羧激酶（反应在胞液）糖异生途径所需NADH+H+的来源糖异生途径中，1,3-二磷酸甘油酸生成3-磷酸甘油醛时，需要NADH+H+。

①由乳酸为原料异生糖时，NADH+H+由下述反应提供。

②由氨基酸为原料进行糖异生时，NADH+H+则由线粒体内NADH+H+提供，它们来自于脂酸的β-氧化或三羧酸循环，NADH+H+转运则通过草酰乙酸与苹果酸相互转变而转运。

非糖物质进入糖异生的途径⑴糖异生的原料转变成糖代谢的中间产物⑵上述糖代谢中间代谢产物进入糖异生途径，异生为葡萄糖或糖原二、糖异生的调节在前面的三个反应过程中，作用物的互变分别由不同酶催化其单向反应，这样一对由不同酶催化所进行的正逆反应称之为底物循环当两种酶活性相等时，则不能将代谢向前推进，结果仅是ATP分解释放出能量，因而称之为无效循环(futile cycle)。

因此，有必要通过调节使糖异生途径与酵解途径相互协调，主要是对6-磷酸果糖与1,6-二磷酸果糖之间和磷酸烯醇式丙酮酸与丙酮酸之间进行调节。

三、糖异生的生理意义（一）葡糖异生可维持动物和人体内血糖浓度的相对恒定。

这对需糖较多的脑组织、红细胞和视网膜等非常重要（二）葡糖异生是草食动物，特别是反刍动物体内葡萄糖的唯一来源。

（三）葡糖异生与乳酸的利用有密切关系，对于回收乳酸分子中的能量、更新肝糖原、防止乳酸中毒的发生等都有一定的意义。

（四）协助氨基酸代谢。

四、乳酸循环葡萄糖在肌肉组织中经糖的无氧酵解产生的乳酸，可经血循环转运至肝，再经糖的异生作用生成自由葡萄糖后转运至肌肉组织加以利用，这一循环过程就称为乳酸循环（Cori循环）。

⑵乳酸循环是一个耗能的过程2分子乳酸异生为1分子葡萄糖需6分子ATP。

⑶生理意义①乳酸再利用，避免了乳酸的损失。

②防止乳酸的堆积引起酸中毒。

糖原的生物合成糖原是动物体内糖的储存形式之一，是机体能迅速动用的能量储备。

糖原是由葡萄糖残基构成的含许多分支的大分子高聚物。

糖原储存的主要器官及其生理意义1肌肉：肌糖原，180—300g，主要供肌肉收缩所需2肝脏：肝糖原，70—100g，维持血糖水平糖原的结构特点及其意义 1. 葡萄糖单元以α-1,4-糖苷键形成长链。

2. 约10个葡萄糖单元处形成分枝，分枝处葡萄糖以α-1,6-糖苷键连接，分支增加，溶解度增加。