环己烷氧化制备环己酮
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环己烷的氧化制环己酮工艺技术
作者：指导教师：
摘要：环己酮是制备己内酰胺、己二酸的主要中间体,也是制备各种乙烯树脂漆的主要原料,并且被广泛用作许多高分子聚合物的溶剂,因此,环己酮在有机化工、涂料工业等方面都有着极其重要的作用。目前世界上环己酮生产工艺路线按原料分主要有3种:环己烷液相氧化法、苯酚加氢法和水合法。山东方明化工有限公司是由环己烷氧化制环己酮，该工序下同时还生成一些其他物质，如环己醇、X油、轻质油等。合成和制备环己酮的方法较多,工业化生产方法主要有苯酚加氢法;苯部分加氢法;环己烷氧化法。其中环己烷氧化法的应用最为普遍,本文对以苯为起始原料的合成环己烷然后氧化成环己酮，对公司生产环己酮的过程及原理做了详细叙述，对于生产中出现的异常现象做出合理的解释，也给出其处理方法。本论文重点介绍了环己烷氧化制备环己酮工艺技术。
关键词：环己烷；环己酮；氧化；进展
引言
环己酮是一种重要的有机化工产品，是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间体，具有高溶解性和低挥发性，可以作为特种溶剂，对聚合物如硝化棉及纤维素等是一种理想的溶剂；也是重要的有机化工原料，是制备己内酰胺和己二酸的主要中间体。1893年A. Bayer采用庚二酸和石灰(庚二酸钙)干馏首先合成了环己酮。1943年德国I．G．Farben公司建成了苯酚加氢法合成环己酮生产装置。1960年德国BASF公司采用环己烷氧化法建成大型环己酮生产装置，使环己烷氧化技术得以迅速发展，并导致聚酰胺纤维的大规模发展。本论文突出详述了环己烷氧化制环己酮生产过程。
项目概述
公司概况
山东方明化工股份有限公司拥有的8万吨/年环己酮装置是目前国内单套最大的环己酮生产装置，采用先进的工艺，各种消耗特别是苯耗、碱耗是国内乃至世界最低的，具有较强的市场竞争力。公司隶属山东洪业集团，公司董事长余庆明先生是全国五一劳动奖章获得者、并先后荣获全国优秀企业家、山东省劳动模范等荣誉称号，现为山东省人大代表。公司是一家规模实力雄厚的综合性化工股份制民营企业，座落于闻名中外的牡丹之乡，庄周故里。位于东明县化工园区内，西临106国道东兰公路，北瞰新石铁路，东靠京九大动脉，南临南兰高速，距日东高速公路入口处6公里，地理位置优越。公司占地600余亩，现有固定资产 10 亿元，年可实现工业产值14亿元，创利税2亿元。公司现有员工600余人，大中专以上学历人员占70%以上。公司主导产品有环己酮、环己烷、环己醇等，副产品有轻质油、X油、碳酸钠等。
下属公司有山东东巨化工股份有限公司和山东恒力供热有限公司。公司重视环保、科技建设工作，坚持把“十个一工程”作为提高自身治污能力和管理水平的基础工程来抓，先后投入七千余万元建设“十个一工程”，完善管理体系，治污减排工作取得了显著成效。2010年公司被评为菏泽市“十个一工程”示范企业，积极投入技术力量进行技术创新及改造，2010年10万吨环己酮成套技术获得山东省科技成果三等奖，菏泽市科技成果二等奖，公司被评为市级技术中心。
公司技术力量雄厚，质保体系完善，是菏泽市质量管理先进企业，山东省重合同守信用单位，省级化工产品免检单位，全国化工产品国家监督检测质量达标骨干企业，全国优秀化工民营企业，山东省安全生产先进单位。
1.环己酮生产过程中相关物质的介绍
1.2.2环己酮的用途
环己酮是重要化工原料，是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间体。也是重要的工业溶剂，如用于油漆，特别是用于那些含有硝化纤维、氯乙烯聚合物及其共聚物或甲基丙烯酸酯聚合物油漆等。用于有机磷杀虫剂及许多类似物等农药的优良溶剂，用作染料的溶剂，作为活塞型航空润滑油的粘滞溶剂，脂、蜡及橡胶的溶剂。也用作染色和褪光丝的均化剂，擦亮金属的脱脂剂，木材着色涂漆，可用环己酮脱膜、脱污、脱斑。环己酮与氰乙酸缩合得环己叉氰乙酸，再经消除、脱羧得环己烯乙腈，最后经加氢得到环己烯乙胺[3399-73-3]，环己烯乙胺是药物咳美切、特马伦等的中间体。
2.环己酮的生产过程
1.4 本项目工艺方案
山东方明化工有限公司环己酮生产采用以苯为原料的工艺路线，环己烷氧化采用五釜连续无催化空气氧化工艺，环己醇脱氢采用低温脱氢工艺技术，整个工艺技术先进、安全可靠、原料易得、原材料消耗低，经济效益较好，是目前国内外环己酮主导生产工艺，而且国内已有多套成熟的生产装置，适合新上项目选择。
2. 工艺流程
环己酮制造采用以苯为原料的生产工艺，其生产过程由煤制氢、苯加氢、氧化、烷精馏、醇酮精馏、脱氢和废碱处理等工序组成。
2.2苯加氢工序
来自罐区的原料苯首先进入苯进料热交换器，与热的环己烷气体进行换热，预热后的苯再进入苯干燥塔的塔顶，苯干燥塔的热源来自苯干燥塔再沸器通过的低压蒸汽，塔顶馏出苯水共沸物，塔底则是干燥的苯，干燥过的苯再由高压苯加料泵打入苯预热器与热的环己烷气进行热交换；塔顶馏出的物流首先进入苯干燥塔冷凝器进行冷凝，冷凝后的物流进入苯水分离器进行苯水分离，上层的苯自然回流至苯干燥塔塔顶，下层的水则去污水处理。
苯经热交换器预热后，与氢气一起进入E0104（苯蒸发器）的底部，进行蒸发。其中氢气由三部分组成：一是新鲜的氢气，来自C0101（氢气压缩机）；二是循环氢气，来自C0102（氢气循环压缩机）；三是环己醇脱氢后经压缩、氨冷、分离掉醇酮后的氢，来自D0403。在温度为180℃、压力为3.2MPa下，苯与氢气在苯蒸发器中蒸发汽化，苯与氢气的混合气体从苯蒸发器的顶部出来后，从
R0101（加氢前反应器）顶部进入。加氢前反应器是一列管反应器，内填以Al2O3为载体的铂催化剂，苯氢混合气体在列管内迅速反应，并且放出大量的热，其热量由导热油从管间移出，加氢反应温度控制在220~380℃，压力为3.2MPa。从加氢前反应器R0101底部出来的苯基本上已经转化成环己烷，还含有少量苯及H2S，其中H2S是原料苯中含的有机硫在R0101中与H2反应生成的，它会使铂催化剂中毒，所以物流从R0102（加氢后反应器）顶部进入时，首先通过一个ZnO脱硫层，脱去硫后，再通过以Al2O3为载体的铂催化剂层，出口处温度控制在238℃以下，这样物流在出R0102底部时，苯已几乎100%转化成环己烷。
从加氢后反应器R0102出来的反应物流分别在E0105、E0103中与苯换热后，进入E0106（成品冷凝器）用冷却水冷却，绝大部分环己烷从气相变成液相，然后进入D0102（环己烷分离器），未被冷凝的含环己烷（主要由H2－N2构成）的气相也进入D0102，D0102中的压力仍保持3.05MPa。D0102的液相经液位自控流入V0102（环己烷缓冲罐），V0102中的压力为常压，物流在V0102中进行闪蒸，蒸出环己烷中原先溶解的惰性气体，留下高纯度的环己烷；D0102中的气相大部分进入C0102（氢气循环压缩机），经C0102升压后循环给E0104供加氢反应，其余少部分进入E0108（带分离器的冷却器）盘管由液氨冷却，被冷至10℃，然后流入D0103（尾气分离器）。另外从V0102中闪蒸出来的气相则进入E0108的列管，也由液氨冷却至10℃，然后流入D0104（分离器）。D0103及D0104分离出的液相都流入V0102，气相去X0101（吸附系统）。吸附系统吸附的环己烷由低压蒸汽解吸后，流回V0102，吸附后的尾气送F0401（导热油炉）作燃料。吸附系统的操作压力为0.12MPa、温度为10℃。
热油循环系统：正常操作时，热油经R0101、E0104、E0107（废热锅炉），再由热油循环泵打回R0101这个封闭线路循环使用。温度为200℃的热油由热油循环泵打入反应器R0101下半部分，从下半部分出来的热油小部分进入R0101的上半部分换热，出来后与没有进入上半部分的热油合并，一起进入E0104底部，从E0104顶部出来的热油流回E0107，副产0.6MPa的蒸汽，出来的热油控制在200℃，然后再经热油循环泵打入加氢前反应器。
2.3氧化工序
2.3.1 氨压缩、密封水系统
氨压缩、密封水系统由氨储罐、氨冷凝器、氨压缩机、密封水储罐、密封水冷却器、密封水泵a,b组成。
液氨由界区加到氨储罐，由此向五个冷却器提供液氨，液氨通过蒸发带出热量，从而达到深冷的目的，气氨由五个冷却器返回氨压缩机，压缩氨气经氨冷凝器冷却而液化，产生的液氨收集于氨储罐中。工艺水从界区送到密封水储罐，由密封水泵a,b经密封水冷却器送到各密封装置。
2.3.2 氧化系统
环己烷由冷凝系统反应器前加热器加热到反应温度后，供给1#氧化反应器并依次顺序经过氧化反应器b~e；在氧化反应开始前，在环己烷溶液中加入0.5ppm 环烷酸钴作引发剂和0.1ppmHEDP酯作抑制剂；氧化反应正常后，停止环烷酸钴的补加，但仍保留向1#氧化反应器加入0.1ppmHEDP酯作抑制剂。HEDP酯主要是使氧化产物主要停留在环己基过氧化氢阶段。添加剂在V0204配制好后由泵打入1#氧化反应器。空气经空气过滤器过滤后，由空气压缩机送至氧化反应器a～e；进各氧化反应器的空气量由流量控制器控制。主要由环己烷和氮气组成的氧化尾气送冷凝系统直接热交换塔回收环己烷。氧化液经氧化液缓冲罐后，送分
解系统。进料环己烷中仅小部分被氧化，大量的环己烷进行循环，环己烷氧化单程转化率约为3.5%mol。
氧化系统的压力为1.3MPa（绝压）,它由尾气吸收塔T0203排出管线上的控制阀控制。氧化系统反应温度为165～170℃，氧化反应器为导流筒式内循环反应器。为防止由于设备材质的催化分解作用，氧化过程加入氧化抑制剂HEPD 酯。
2.3.3分解系统
氧化液经换热器E0205、E0206a,b与自D0233来的有机相换热，再经E0207冷却水换热，温度降至约610℃，然后去静态混合器X0202、分解静置罐V0206、分解塔T0204进行分解。氧化液中的过氧化物在水溶性醋酸钴催化剂的作用下及碱性环境中进行选择性分解成环己醇和环己酮，催化剂的浓度控制在1ppm。醋酸钴在V0203中溶于水，并由分解催化剂泵P0204a,b连续送入静态混合器X0202。分解液进入分解静置罐V0206静置分离，下层主要是水相，用碱液循环泵P0208a,b循环回到静态混合器X0202；上层是无机和有机的混合相，由泵P0206a,b送入分解塔T0204。V0206的气相（主要是环己烷）经分解尾气冷凝器E0210冷凝后返回分解系统。混合相中剩余的少量过氧化物在分解塔中彻底分解。分解后的物料去碱分离系统。
分解时为了使氧化液和碱液充分接触，采用碱液大量循环的方法以控制适当的相比。碱液由四部分组成：分解静置罐V0206的水相（大部分），碱液分离罐D0231的无机相，T0232的塔底液，补加的氢氧化钠溶液。
2.3.4 冷凝系统
冷凝系统由烷冷却器E0203a,b、洗涤塔T0201、烷水分离器D0201、直接热交换塔T0202、反应器前加热器E0204、烷水分离器泵P0202a,b、反应器给料泵P0203a,b组成。
来自环己烷精馏装置温度为67℃左右的冷烷由泵P0255a,b打到洗涤塔T0201，其中一小部分通过E0203a,b加入T0201顶部以控制洗涤塔T0201塔顶温度为40℃左右，T0201塔顶含氮气和环己烷的尾气去尾气吸收塔T0203回收环己烷。从直接热交换塔T0202来的环己烷气体和水汽进入T0201塔底与塔顶下来的冷烷接触而冷凝下来，液体环己烷和水汇于塔底送到烷水分离器D0201，并在此分离成环己烷层和酸水层，环己烷层由烷水分离器泵P0202a,b送到直接热交换塔T0202塔顶，酸水层送到废水汽提塔T0231以回收溶解的醇、酮和环己烷。来自环己烷回收系统温度为112℃左右的热烷由泵P0251a,b打到直接热交换塔T0202的塔顶，氧化反应器出来的惰性气体、环己烷气体和水汽进入直接热交换塔T0202的塔底，部分环己烷气体在塔内与进料热烷液接触冷凝，而水汽没有冷凝下来。直接热交换塔T0202的塔底环己烷由反应器给料泵P0203a,b 送到反应器前加热器E0204，加热到预期的反应温度送到1#氧化反应器R0201a。
2.3.5 尾气吸收系统
尾气吸收系统由尾气吸收塔T0203、吸收塔循环泵P0209a,b、吸收塔循环冷却器E0209、吸收塔进料冷却器E0208、氨油分离器D0202组成。
从洗涤塔T0201来的尾气及环己烷回收系统含有环己烷的惰性气体进入尾气吸收塔T0203塔底，这部分气体与塔顶流下的醇、酮液接触，其中大部分环己烷被醇、酮液吸收，该醇、酮液来自P0403a,b经吸收塔进料冷却器E0208送到尾气吸收塔T0203塔顶，塔顶温度控制在≤10℃，尾气吸收塔T0203塔底溶有环己烷的醇、酮液一部分由吸收塔循环泵P0209a,b经吸收塔循环冷却器E0209
打循环，一部分去精制系统的V0231。吸收后的尾气经压力控制阀排出T0203并送火炬，T0203顶部压力控制在1.25MPa（绝压）左右。液氨由氨储罐V0202供给E0208、E0209作制冷剂，液氨在0.45MPa（绝压）下蒸发，产生的气氨返回氨压缩机C0201。
2.3.6 环己烷回收系统
环己烷回收系统采用三效蒸馏，它是以多塔代替单塔，各塔的能位级别不同，能位较高的塔排出的热量用于能位较低的塔，从而达到节能的目的。环己烷回收系统由下述设备组成：闪蒸罐V0251、第一环己烷塔T0251及再沸器E0251、第二环己烷塔T0252及再沸器E0252、第三环己烷塔T0253及再沸器E0253、第四环己烷塔T0254及再沸器E0254、烷二塔冷凝液槽V0252、烷三塔冷凝液槽V0253、回流槽V0254、环己烷冷凝器E0255、环己烷气体冷却器E0256、尾气压缩机C0251和环己烷泵P0251a,b、再循环泵P0252a,b、第四环己烷塔底液泵P0253a,b、第三环己烷塔回流泵P0254a,b、冷烷泵P0255a,b、废水泵P0256a,b 等。
来自1#分解换热器E0205的有机物进入闪蒸罐V0251降压闪蒸，闪蒸罐V0251的压力控制在液体进料恰能产生闪蒸。当物料进入闪蒸罐V0251时，由于压力降低使大约10%的环己烷和几乎全部的溶解于环己烷进料中的水蒸发，并使剩下的液体温度降低。闪蒸出的气相送到第三环己烷塔T0253，闪蒸罐底部剩下的液体给第一环己烷塔T0251进料。闪蒸罐V0251内温度约138℃，这是在操作压力下剩下液体的沸点温度。操作压力控制在大约绝压0.6MPa，这压力对输送环己烷液体给第一环己烷塔已是足够。
第一环己烷塔T0251进料中约三分之一的环己烷从塔顶蒸出并在第二环己烷塔再沸器E0252中冷凝。T0251的塔底液向第二环己烷塔T0252进料，第一环己烷塔采用塔顶回流。T0251塔蒸发环己烷所需的热量由低压蒸汽通过第一环己烷塔再沸器E0251提供，该低压蒸汽是环己烷循环的初始动力。T0251塔顶温度为144℃，塔底温度为151℃，塔顶正常操作压力控制在约0.5MPa（绝压）。
第二环己烷塔T0252的进料一部分在第二环己烷塔再沸器E0252蒸发并从塔顶馏出，并在第三环己烷塔再沸器E0253中冷凝，第二环己烷塔T0252的塔底液给第三环己烷塔T0253进料。第二环己烷塔采用塔顶回流，塔顶温度约122℃，塔底温度约129℃，塔顶正常操作压力控制在约0.3MPa（绝压）。
来自第二环己烷塔T0252的物料从上部进入第三环己烷塔T0253，大部分环己烷在第三环己烷塔再沸器E0253蒸发，剩下的液相混合物含环己烷约50%wt，流入第四环己烷塔T0254中，在T0254中液相环己烷含量降低到5%wt，第四环己烷塔T0254的底液用泵P0253a,b送到精制系统。为了将小塔釜内环己烷从含量50%wt降低到5%wt，用低压蒸汽给第四环己烷塔再沸器E0254加热。
第三环己烷塔塔顶馏出物在环己烷冷凝器E0255冷凝，冷凝液自流到回流槽V0254，从E0255中出来的未冷凝汽和惰性气体去环己烷气体冷却器E0256，在较低温度下进一步冷凝出环己烷，E0256的冷凝液经分离器D0251后也流入回流槽V0254。从分离器D0251中分离出来的含饱和环己烷的不凝性气体由尾气压缩机C0251压缩并送尾气吸收塔T0203回收环己烷。在尾气压缩机C0251级间冷却器冷凝下来的环己烷通过冷凝液阀门流到回流槽V0254。尾气压缩机C0251的进口管线安装了分离器D0251，避免液体带入压缩机。
第三环己烷塔T0253塔顶温度约82℃，其塔底再沸器E0253的液相温度控制为约95℃，这是正常操作压力下塔底液（含50%环己烷）的沸点温度，第四
环己烷塔底液温度控制在约143℃，以便将塔底液中的环己烷含量降低到5%wt。第三环己烷塔T0253的正常操作压力取决于尾气压缩机C0251的吸入压力，吸入口压力大约维持在110KPa，第三环己烷塔塔顶压力大约是0.11MPa（绝压）。
环己烷塔T0251的塔顶馏出物在第二环己烷塔再沸器E0252冷凝后自流入烷二塔冷凝液槽V0252，由此槽将环己烷液体送到烷三塔冷凝液槽V0253，T0252的塔顶馏出物在第三环己烷塔再沸器E0253中冷凝后自流入烷三塔冷凝液槽V0253。V0253的环己烷一方面由泵P0252a,b向T0251和T0252打回流，另一方面由环己烷泵P0251a,b经流量控制将环己烷送到直接热交换塔T0202，多余的环己烷，控制V0253的液位后由泵P0252a,b送到回流槽V0254。回流槽V0254底部用作烷水分离器，酸水由废水泵P0256a,b送废水汽提塔T0231。
2.3.7 废碱分离、蒸发和废水汽提系统
废碱分离系统由分离器D0231、D0232、D0233和废碱混合器X0233组成。由分解塔T0204来的物料依次进入分离器D0231、D0232、D0233。分离出的有机相去2#分解换热器E0206a,b。D0231分离出的水相一部分经碱液循环泵P0208a,b送回静态混合器X0202，以便在其中建立起适当的相比，D0233分离出的水相一部分去X0234，D0231、D0233其余部分及D0232水相去废碱蒸发系统。
废碱蒸发系统由废碱蒸发器E0231、废碱蒸发分离器D0234和废碱蒸发循环泵P0231a,b组成。废碱分离系统来的废碱液经该强制循环蒸发系统蒸发水份和溶解的醇、酮及环己烷等，使废碱中有机盐的浓度提高到45%～50%，以便进行中和处理。废碱蒸发循环泵P0231a,b兼作出料泵将达到一定浓度的废碱液送往罐区废碱液贮罐后进入废碱处理单元进行中和处理。
废水汽提系统由废水汽提塔T0231、废水再沸器E0232、废水冷却器E0233和废水泵P0232a,b组成。来自烷水分离器D0201的水和由泵P0256a,b及P0308a,b 送来的水是含有各种有机物的水，送入本系统废水汽提塔T0231后，经低压蒸汽加热废水再沸器E0232以汽提回收水中的环己烷、环己醇和环己酮等。汽提后的废水经废水泵P0232a,b去废水冷却器E0233冷却后送往污水处理站进行生化处理。
2.3.8精制系统
精制的目的是通过氢氧化钠的皂化作用除去氧化分解产品中残存的酯和醛，然后经水洗，除去溶解在有机相中的盐和碱。
精制系统主要由精制静态混合器X0231、碱水混合器X0234、精制反应器R0231、混合槽V0231、精制冷凝器E0234、精制冷凝分离器D0235、洗涤塔T0232、聚结器X0232和混合泵P0234a,b、混合前环己烷泵P0235a,b、洗涤塔底碱液泵P0233a,b组成。
第三烷精馏塔T0253的底液、罐区来30%氢氧化钠溶液和泵P0308a,b送来的水经精制静态混合器X0231混合后进入精制反应器R0231，在此皂化精制并蒸发环己烷后，油水混合物溢流到混合槽V0231。来自废碱蒸发分离器D0234、废水汽提塔T0231、精制反应器R0231和混合槽V0231顶部的含环己烷气相经精制冷凝器E0234冷凝，得到的冷凝液进入精制冷凝分离器D0235，分离得到的环己烷大部分由P0235a,b送往混合槽V0231，在其中与精制反应器R0231溢流来的油水混合物及尾气吸收塔T0203来的含环己烷的醇酮进行混合。小部分送往第三环己烷塔T0253塔底，分离出来的水去水封槽V0304。
混合槽V0231底部物料由混合泵P0234a,b送至洗涤塔T0232，其中一部分循环回混合槽V0231以便环己烷和醇、酮彻底混合。
在洗涤塔T0232底部，物料分成两层，上层为油相，下层为水相。有机相在塔的上部用来自泵P0308a,b的水洗涤除去其中的盐和碱后经聚结器X0232送入环己酮精制单元，进入预处理塔T0301。水相中加入新鲜碱液后由泵P0233a,b 送至分解器供分解中和用。
2.4 环己酮精制单元
来自聚结器X0232的有机物料进入预处理塔T0301，脱氢得到的醇、酮产物在送往轻塔T0302之前也先经醇转化成品加热器E0301加热后加入预处理塔T0301，脱氢的醇、酮温度在醇转化成品加热器E0301中加热到约139℃。进料中的环己烷和水经T0301处理后从塔顶馏出，并送往精制冷凝器E0234，预处理塔T0301底液为粗醇、酮液，不再含有环己烷和水，由预处理塔底液泵P0301a,b 送至轻塔T0302，或者送至罐区缓冲槽。预处理塔T0301的热量通过低压蒸汽供给其再沸器E0302提供，其顶部温度取决于塔顶蒸出的醇、酮含量，通常顶部温度约80～85℃，塔底的温度是剩下的醇、酮混合物的沸点温度，约160℃。
轻塔T0302其主要目的是尽量降低残存在醇、酮液中的低沸物，如丁醇、戊醇和环戊醇，同时控制塔顶馏出物含较少的酮。
粗醇、酮液由P0301a,b通过流量控制加入轻塔T0302，轻塔T0302的塔顶馏出物在轻塔冷凝器E0304冷凝，冷凝液自流入轻塔回流槽V0301，含饱和有机物的惰性气体去轻塔气体冷却器E0305，在较低的温度下更多的有机物冷凝下来并送入V0301，其余的不凝性气体经轻塔真空装置X0301排掉。
轻塔回流泵P0302a,b给轻塔T0302打回流，包括少量酮的轻组份由P0302a,b 从系统中除去并送到罐区。醇、酮和重组份由底液泵P0303a,b送至酮塔T0303，蒸发所需的热量由低压蒸汽通过再沸器E0303提供。
轻塔T0302塔底温度约154℃，塔顶温度约为104℃，为了促进轻组分和醇、酮的分离，塔顶部压力有必要控制在约0.05~0.055MPa（绝压）。通过调节轻塔真空装置X0301的能力来维持压力。对轻塔T0302的操作有一个要求，尽量降低残存在醇、酮物料中的低沸物含量，同时又控制该塔塔顶馏出物含有较少的酮。当底液中丁醇、戊醇和环戊醇的含量少于300ppmwt时，表明轻组份已被有效地除去了。
在分离掉轻组份后，随即进行环己酮、环己醇的分离。由于环己酮、环己醇的沸点相近，相对挥发度略大于1，比较难以分离，同时环己醇、环己酮受热时间长会发生分解和聚合，通常醇、酮分离在减压下进行。
酮塔T0303进料由P0303a,b从轻塔T0302塔底送来，在酮塔塔顶馏出物是产品环己酮，塔底液是环己醇和其它重组分的混合物。酮塔T0303塔顶流出物在酮塔冷凝器E0307中冷凝并流入酮塔回流槽V0302。其中在E0307含饱和环己酮的未凝性气体去酮塔气体冷却器E0308，在较低的温度下更多的有机物（酮）被冷凝下来并流回到V0302，经E0308冷凝后，含饱和酮的不凝性气体去酮塔真空装置X0302放空。酮塔回流泵P0305a,b一部分给塔顶打回流，一部分将产品环己酮送入酮冷却器E0309冷却后送到罐区环己酮贮槽。酮塔T0303底液是醇、重组分和少量酮的混合物，由酮塔底液泵P0304a,b送至醇塔T0304。酮塔蒸发所需的热量由低压蒸汽通过酮塔再沸器E0306提供。酮塔T0303塔底温度约为104℃，塔顶温度约为70℃，塔顶压力通过X0302来调节，其能力维持在0.005MPa （绝压）左右。
酮塔T0303的底液由P0304a,b送到醇塔T0304，在醇塔T0304中环己醇从高沸点杂质中分离出来，塔顶馏出环己醇作为脱氢单元原料，塔底残液由醇塔底
液泵P0306a,b送到罐区。醇塔T0304塔顶馏出物在醇塔冷凝器E0311和醇塔气体冷却器E0312冷凝，冷凝下来的有机物流入醇塔回流槽V0303。醇塔回流泵P0307a,b给醇塔T0304打回流，同时也将环己醇送到罐区环己醇贮槽。醇塔T0304蒸馏所需的热量由中压蒸汽通过醇塔再沸器E0310提供。醇塔T0304塔顶馏出物中高沸点有机物含量必须控制，因为高沸点将影响脱氢反应催化剂的使用寿命，塔底液环己醇含量通常控制在3%左右。醇塔T0304塔底温度约为160℃，塔顶温度约为83℃，为了避免不必要的高温，塔顶操作压力靠调节醇塔真空装置X0303的能力维持在约0.005MPa（绝压）。
水封槽汇集了以下来源的水：环己酮精制单元的真空系统的喷射器冷凝器的冷凝液；精制冷凝分离器的水；来自苯加氢单元吸附系统的解析烷水。这些水有一个共同点，都含有醇、酮、环己烷或其他轻组份，在工艺中可能的地方，都再次利用了这些汇集在水封槽中的水。若需要的话，可以将新鲜的水加入水封槽中。
2.5 环己醇脱氢单元
环己醇物料来自罐区经醇转化预热器送到醇转化蒸发器蒸发，蒸发器配置了分离器，夹带的液体由除沫网分离下来，E0402壳程用2.1MPa中压蒸汽加热，控制蒸汽量，使10%~20%wt的进料环己醇通过分离器循环返回醇塔，以确保高沸物不进入脱氢反应器。醇转化蒸发器的压力稍高于常压，来自于分离器的环己醇蒸汽经醇转化换热器进入脱氢反应器，在醇转化换热器中环己醇蒸汽的温度通过与脱氢反应器的醇酮蒸汽换热而提高，同时也回收了部分热量。
环己醇蒸汽进入脱氢反应器R0401，在列管内的Cu-Zn催化剂表面发生反应，生成环己酮和氢气，转化率50%～60%。脱氢后的气体先经过醇转化换热器E0403a,b，再进入醇转化预热器，用反应器出料的热量加热反应器进料，通过E0401后，醇酮蒸汽在醇转化冷凝器中被冷凝下来，冷凝下来的醇酮液流入醇转化泵槽，从V0402出来的醇酮液由预处理塔加料泵送至醇转化成品加热器，部分醇酮液由吸收塔加料泵送至吸收塔进料冷却器，吸收氧化尾气。
经醇转化冷凝器后，不凝性气体通过分离器后进入氢气压缩机压缩到3.32MPa，压缩后的气体在带分离器的尾气冷却器进行氨冷，除去气体中的醇酮，氨冷后的气体是氢气，送至苯加氢单元。
2.6 废碱处理单元
来自罐区的废碱经尾气吸收塔洗涤中和尾气后与来自硫酸贮罐的98%H2SO4进入中和器反应，生成物进入分离器分离，上层焦油进入焦油罐V0603，下层芒硝水溶液进入芒硝水罐，芒硝水溶液由芒硝水泵打入滤液罐，并加NaOH 中和至PH=6.5左右，中和后芒硝水溶液由芒硝水加料泵打入结晶器蒸发，盐浆经盐浆泵打入浓缩罐，再经离心机分离，母液回中和器循环，湿硝经干燥床干燥成无水Na2SO4，经气动输送机进入料斗，再经装袋秤装袋出厂。
环己酮的生产过程加以归纳可视为由原料预处理过程、反应过程和反应产物后处理过程三个基本环节组成。例如：环己酮的生产过程，它是以苯、氢为原料，在压力一定下（0.45Mpa），温度为150-170℃，条件下反应制取环己酮
2.1苯加氢
来自界外的新鲜氢气和脱氢工段的补充氢气在一定的温度和压力下与苯进
行汽化，苯氢混合气体在列管反应器内迅速反应，转化为环己烷，同时放出大量
热量。列管内填以氧化铝为载体的镍催化剂。
2.2氧化
环己烷在五台氧化反应器内依次按序经过。在反应开始前加入环烷酸钴和
HEDP 酯作为引发剂。氧化反应正常后，加入阻抑剂HEDP 酯，使氧化产物主要停
留在环己基过氧化氢阶段。随后进入分解系统，环己基过氧化氢在催化剂醋酸钴
和氢氧化钠的碱性条件下分解为环己酮和环己醇再经油碱分离、水洗与油水分离
等工序，最终将氧化产物供给精馏工序使用。
2.3醇酮精制
来自罐区的粗酮醇液经轻塔真空蒸馏，以降低残存在醇酮液中的低沸物；经
酮塔减压蒸馏，进行环己酮、环己醇的分离；经醇塔真空蒸馏，以去除高沸杂质，
最后得到纯质的环己醇。
2.4脱氢
来自罐区的环己醇经预热、蒸发，转化后以气体方式进入脱氢反应器，在列
管式反应器内反应，转化为醇酮液进入罐区贮存，而生成的氢气作为原料进入苯
加氢工段参与反应。脱氢反应是吸热反应，所需的热量由导热油系统提供。
2.5罐区
罐区贮罐为原料苯、产品环己酮、中间产品环己烷、环己醇和粗酮醇等罐组
成。
氢气 氢气 空气
苯 环己烷 KA 油 罐区
环己酮去包装 环己醇去包装
环己酮装置主要工艺流程框图
3.氧化过程及原理
3.1在钴盐催化剂或其他引发剂存在下，温度170-200℃,环己烷与空气中的氧反
苯加
氢轻塔系统 醇塔系统 脱氢 氧化 酮塔系统
应，首先生产环己基过氧化物
3.2环己烷也可以直接氧化生成环己醇，但只咱生成醇的一部分
3.3环己酮也通过环己醇进一步氧化生成环己酮与环己醇比环己烷更容易氧化，在氧化过程中发生副反应，生成以己二酸为代表的各种羧酸
3.4生成的羧酸与环己醇反应，可生成各种羧酸环己醇酯
3.5在分解器中环己基过氧化物分解生成环己酮与环己醇环
3.6羧酸与氢氧化纳发生中和反应，生成羧酸钠盐和水
3.7酯发生水解，生成羧酸盐与环己醇
4.催化氧化法制备环己酮
4.1硼酸催化氧化法
在环己烷氧化过程中，硼酸和环己基过氧化氢生成硼酸环己醇酯和偏硼酸环己醇酯，硼酸也可以直接和环己醇反应生成硼酸环己醇酯和偏硼酸环己醇酯。它们具有抗氧化的热稳定性，可以防止环己醇深度氧化成各种羧酸等杂质，达到提高转化率，保证较高收率的目的。反应物可水解为环己烷、环己醇及少量的环己酮。水洗皂化过程可使全部环己醇酯转成环己醇，经洗涤、提纯，其水相经处理使硼酸从溶液中结晶出来，精制和循环使用。
硼酸催化氧化可提高环己烷转化率至10%-12%。环己醇和环己酮(简称醇酮)选择性提高至90%。环己酮的生成量相应减少，最终产物环己醇和环己酮的比例提高到(5：1)-(10：1)(摩尔比)。硼酸氧化反应温度165-170℃，压力0.91-1.21 MPa，反应时间120min。
硼酸氧化的反应产物十分复杂，水解后的有机相必须经过进一步处理去除杂质。有机酸在碱作用下变为盐而易于蒸馏时去除。粗环己醇和环己酮的混合物通过蒸馏提纯，主要除去易挥发的醇和醛，蒸馏在减压下操作。
硼酸催化氧化法因增加硼酸酯水解及硼酸回收设备，基建投资高，另外工艺过程中生成浆糊状物料易沉积结焦影响生产的连续进行，因而经济效益不明显，致使硼酸法冷落下来。
硼酸氧化在工业上开发成功的有Halcon/SD技术，IFP(Institute Francais Petrole)技术和Stami-carbon技术。
4.2钴盐催化氧化法
钴盐催化氧化法是美国杜邦公司开发的最古老的方法，该方法是以油溶性钴盐即环烷酸钴、硬脂酸钴或辛酸钴为催化剂。钴盐的催化作用是利用三价钴和三价钴的氧化还原反应使过氧化物分解，产生游离基。
钴盐催化氧化法的优点是反应条件较温和、反应压力低、环己烷停留时间短，对设备要求不严格，是国内外早期普遍采用的环己酮生产方法。该方法的缺点是环己烷转化率为5%左右时，选择性只有75%，原因在于钴盐使环己基过氧化氢基本上分解，醇酮浓度较高，导致进一步深度氧化，副产物增多。特别是反应过程中设备和管道壁上结渣(羧酸盐)，影响生产的长周期运行，同时影响己内酰胺质量。后来从工艺、反应器和催化剂等方面来研究解决钴盐催化氧化法的结渣问题及提高选择性，取得了一定的成效，但无法根治其选择性低、结渣的弱点。目前工业上采用钴盐催化氧化法生产环己酮主要有杜邦公司、BASF公司、DSM公司等。其工艺条件与技术指标见表1
山东科技大学继续教育学院2011级化学工程与工艺专业毕业论文
1
表1 两种早期环己烷催化氧化法的工艺条件与技术指标
生产
厂家
温度 ℃ 压力 MPa 停留时间 min 催化 剂 反应器 类型 反应 段数 环已烷 转化率/% 环已酮、环已 醇选择性/% 无催化氧化法
氧化
160～165 101 18 3 过氧化物分解
165 0.61～0.81 Cr+Co 塔式 氧化物分解
150 15～30 V.Ru.Mo 槽式 分批 84 氧化
140～180 过氧化分解
80 15～60 CuxCryOz 固定床 钴盐法
BASF
145 Co 槽式 3 6 77 Du Pont
160～180 1.01～1022 Co 塔式 20～25 4～6 77～80 Inventa
160～165 1.1～1.22 30～50 Co 槽式 4 1 89～91 Stamicarbon
150～160 0.81～0.91 Co 槽式 6 3～5 76～78 Viker Zimmer
174 2.13～2.53 10 Co 塔式 3 4～5 75～83 Petrocarbon Dev
157～162 0.96 Co 塔式 16～18 85～89 硼酸法
Halcon
165～170 1.01 H3BO3 槽式 3～4 3 87 IFP
165 1.22 H3BO3 塔式 4 12～13 85～90 Stamicarbon 165 0.91 10 H3BO3 槽式 分批 8～15 82～88
从表可以看出，硼酸催化氧化法的环己烷转化率和醇酮选择性最高，但其结渣现象影响生产的连续性，阻碍了该技术的发展，而钴盐催化氧化法和无催化氧化法都存在环己烷转化率低的缺点，装置能耗较高。
为追求高转化率和选择性，环己烷选择性氧化生成环己醇和环己酮成为了生产企业和学术界关注的热点，众多生产者和科研人员都在对它不断加以改进。催化剂的开发和研究成为改进的重点。到目前已研究了多种催化剂体系，在不同程度上提高了环己烷的转化率和醇酮收率
5.异常现象与处理
异常现象:尾气含烷高异常现象:尾气含氧高
原因:（1)系统压力偏低原因:（1)反应温度偏低（2)冷却器冷却水温高,水量少（2)烷中带水量大
（3)冷凝器有污垢堵塞（3)原始开车时未加触媒
（4)进料多于出料而满釜（4)各釜空气分配不均
（5)各换热塔换热效果不好（5)空气总量大
处理方法（1)提高压力至规定值处理方法（1)控制反应温度在规定值（2)降低水温,开大水量（2)釜中积水严重从釜底排水
（3)清理冷凝器（3)适当加大触媒量
（4)减少进料,加大出料（4)调整各釜空气分配均匀
（5)调整有关工艺参数,提高换热效果（5)适当减少空气总量
异常现象：氧化系统垫片泄露
原因：垫片老化、法兰螺栓未上紧或上偏，各螺栓松紧不一
处理方法：降温、泄压、停车将系统物料放入事故槽，然后更换垫片
异常现象：酸水分离器分离界面高
原因：酸水下料管结晶堵塞
处理方法：吹通或疏通下料管
6国内环己酮市场
6.1节前一周国内环己酮市场
前期走势向上，后期趋于平稳。市场供应持续紧张，厂家生产正常，但多数
产品流向CPL与己二酸生产企业，对溶剂市场供应有限。本周初，厂家报价相继上调至15500元/吨，而下游买家接盘意向价格偏低，贸易商利润空间有限，补仓存在压力。截至本周六，国内环己酮各地市场主流成交价格均有不同幅度的上涨。华东地区主流成交价格为15500-16200元/吨；华南地区主流成交价格为15800-16200元/吨，华北地区主流成交价格为15500-16000元/吨，华中地区主流成交价格为15300-15900元/吨。市场大单成交依旧稀少，小单成交价格较为混乱，但高端成交有价无市。受市场供应持续紧张，部分厂家后期检修影响，市场仍有上扬空间，但短期维持平稳。
6.2后市展望
节前国内环己酮市场走势平稳为主，仍有上扬空间。节后巨化计划十月中旬检修，近期生产正常，但为后期检修储备，节后将缩减市场供应量。此外，岳化后期检修既定，但具体时间尚未敲定；再加上下游需求小步上涨，这些都是后市环己酮走暖的利好因素。当然，原料降价对环己酮市场略有打压，但预计其影响微弱。综合看来，本周市场货源持续偏紧，贸易商备货意向尚存，国内环己酮市场短期后市仍有较强上涨势头。
7. 结语
本论文对环己酮生产中相关物质做了介绍，对制备操作做了详细的叙述，对于生产中出现的异常现象做出合理的解释，也给出其处理方法，并对国内环己酮市场做了一定的分析。环己烷氧化制得环己酮已成为化工行业的热国内环己酮只是己内酰胺的中间产品，厂家的环己酮生产能力与己内酰胺装置相匹配，只有很少量的商品环己酮供应市场。不少厂家相继对环己酮装置进行了扩能改造，扩大了环己酮商品量，形成了相当规模的行业，成为一种大宗石油化工产品。
致谢
经过半年的忙碌和不懈的努力，本次毕业设计已经接近尾声，作为一个专升本学生的毕业设计，由于实践经验的匮乏和知识面的有限，难免有许多考虑不周全的地方，只因有老师的督促指导、同学的支持，才能如此顺利地完成此次毕业论文设计。
在这里，首先要感谢我的导师赵培臣老师，从课题的选择到项目的最终完成，不懈的支持。赵老师都始终给予我细心的指导和他严谨细致、一丝不苟的作风一直是我工作、学习中的榜样；他敏锐的眼光开拓了我的研究视野，他不拘一格的思路给予我无尽的启迪。帮助我解决了众多问题，并耐心地回答我所提出的问题，在此，谨向赵老师致以诚挚的谢意和崇高的敬意。
在以上各位的大力帮助下，本人才能克服一个一个的困难和疑惑，直至本文的顺利完成。在论文即将完成之际，在这里请接受我诚挚的谢意!
参考文献
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附录1
1.环己烷cyclohexane 1.1 环己烷的理化性质
结构式
分子式 C
6H 12
分子量84.16
环己烷为有汽油气味的无色流动性液体。密度0.779，熔点 6.5℃，沸点80.7℃，闪点-18℃，折射率1.4264。不溶于水，可与乙醇、乙醚、丙酮、苯等多种有机溶剂混溶，在甲醇中的溶解度为100份甲醇可溶解57份环己烷（25℃）其他：易挥发和燃烧，蒸气与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限1.3%-8.3%（体积）。
1.2环己烷的用途
环己烷主要用于制备环己醇和环己酮，用作尼龙6和尼龙66的原料，亦是纤维素、树脂、蜡、油脂、沥青和橡胶的优良溶剂。在作溶剂时，通常用环己烷和其他烃类混合物，并可用作聚合反应稀释剂，如作热塑料弹性体SBS的聚合溶剂，也可作为农药和医药中间体。
2.环己酮
环己酮cyclohexanone
名称：环己酮
分子式：C6H10O
2.1环己酮的理化性质
环己酮为无色透明液体，带有泥土气息，含有痕迹量的酚时，则带有薄荷味，不纯物为浅黄色。熔点-16.4℃，沸点155.6℃。微溶于水，溶于乙醇、乙醚等有机溶剂。化学性质与开链饱和酮相同。环己酮在催化剂存在下用空气、氧或硝
酸氧化均能生成己二酸HOOC(CH
2)
4
COOH。环己酮肟在酸作用下重排生成己内酰
胺。它们分别为制耐纶66和耐纶6的原料。环己酮在碱存在下容易发生自身缩合反应，也容易与乙炔反应。大规模生产环己酮是用苯酚催化氢化然后氧化的方
法。在工业上主要用作有机合成原料和溶剂，例如它可溶解硝酸纤维素、涂料、油漆等。
2.2环己酮的用途
环己酮用作合成树脂的原料及溶剂，广泛应用于合成纤维、合成橡胶、工业涂料、医药、农药、有机
溶剂等产品的制备。
环己烷氧化制备环己酮
目录
环己烷的氧化制环己酮工艺技术 作者：指导教师： 摘要：环己酮是制备己内酰胺、己二酸的主要中间体,也是制备各种乙烯树脂漆的主要原料,并且被广泛用作许多高分子聚合物的溶剂,因此,环己酮在有机化工、涂料工业等方面都有着极其重要的作用。目前世界上环己酮生产工艺路线按原料分主要有3种:环己烷液相氧化法、苯酚加氢法和水合法。山东方明化工有限公司是由环己烷氧化制环己酮，该工序下同时还生成一些其他物质，如环己醇、X油、轻质油等。合成和制备环己酮的方法较多,工业化生产方法主要有苯酚加氢法;苯部分加氢法;环己烷氧化法。其中环己烷氧化法的应用最为普遍,本文对以苯为起始原料的合成环己烷然后氧化成环己酮，对公司生产环己酮的过程及原理做了详细叙述，对于生产中出现的异常现象做出合理的解释，也给出其处理方法。本论文重点介绍了环己烷氧化制备环己酮工艺技术。 关键词：环己烷；环己酮；氧化；进展
引言 环己酮是一种重要的有机化工产品，是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间体，具有高溶解性和低挥发性，可以作为特种溶剂，对聚合物如硝化棉及纤维素等是一种理想的溶剂；也是重要的有机化工原料，是制备己内酰胺和己二酸的主要中间体。1893年A. Bayer采用庚二酸和石灰(庚二酸钙)干馏首先合成了环己酮。1943年德国I．G．Farben公司建成了苯酚加氢法合成环己酮生产装置。1960年德国BASF公司采用环己烷氧化法建成大型环己酮生产装置，使环己烷氧化技术得以迅速发展，并导致聚酰胺纤维的大规模发展。本论文突出详述了环己烷氧化制环己酮生产过程。 项目概述 公司概况 山东方明化工股份有限公司拥有的8万吨/年环己酮装置是目前国内单套最大的环己酮生产装置，采用先进的工艺，各种消耗特别是苯耗、碱耗是国内乃至世界最低的，具有较强的市场竞争力。公司隶属山东洪业集团，公司董事长余庆明先生是全国五一劳动奖章获得者、并先后荣获全国优秀企业家、山东省劳动模范等荣誉称号，现为山东省人大代表。公司是一家规模实力雄厚的综合性化工股份制民营企业，座落于闻名中外的牡丹之乡，庄周故里。位于东明县化工园区内，西临106国道东兰公路，北瞰新石铁路，东靠京九大动脉，南临南兰高速，距日东高速公路入口处6公里，地理位置优越。公司占地600余亩，现有固定资产 10 亿元，年可实现工业产值14亿元，创利税2亿元。公司现有员工600余人，大中专以上学历人员占70%以上。公司主导产品有环己酮、环己烷、环己醇等，副产品有轻质油、X油、碳酸钠等。 下属公司有山东东巨化工股份有限公司和山东恒力供热有限公司。公司重视环保、科技建设工作，坚持把“十个一工程”作为提高自身治污能力和管理水平的基础工程来抓，先后投入七千余万元建设“十个一工程”，完善管理体系，治污减排工作取得了显著成效。2010年公司被评为菏泽市“十个一工程”示范企业，积极投入技术力量进行技术创新及改造，2010年10万吨环己酮成套技术获得山东省科技成果三等奖，菏泽市科技成果二等奖，公司被评为市级技术中心。
环己烷绿色催化氧化法生产环己酮 年产10万吨 能量衡算
能量平衡 项目名称环己烷绿色催化 氧化法生产环己酮
目录 1.能量衡算概述 1.1衡算目的 (3) 1.2能量衡算的依据及必备条件 (3) 1.3能量守恒方程 (3) 1.4能量衡算基准 (4) 1.5流程简图及说明 (4) 2.能量衡算过程 2.1能量衡算总体思路 (5) 2.2能量衡算过程及衡算结果 (5) 2.2.1环己烷氧化反应系统衡算 (5) 2.2.2己二酸萃取系统衡算 (9) 2.2.3皂化系统衡算 (11) 2.2.4环己烷一塔分离系统衡算 (14) 2.2.5环己烷二塔分离系统衡算 (17) 2.2.6环己酮分离系统衡算 (19) 2.2.7环己醇分离系统衡算 (21) 2.2.8环己醇脱氢反应系统衡算 (22) 2.3计算结果汇总 (24) 3.参考文献 (24)
1.能量衡算概述 1.1 衡算目的 物料衡算完成后，对于没有传热要求的设备，可以由物料处理量、物料的性质及工艺要求进行设备的工艺设计，以确定设备的形式、台数、容积及主要尺寸。对于有传热要求的设备，必须通过对其工艺过程进行能量衡算，才可以了解工艺过程在加热、冷却和动力学方面的能量需求及其损耗情况（如热损失），从而确定设备尺寸、载热体用量及过程的能量利用率。根据能量衡算还能够考察能量的传递及转化对过程操作条件的影响。 1.2 能量衡算的依据及必备条件 能量衡算的主要依据是能量守恒定律。 能量衡算是以物料衡算的结果为基础而进行的。为了计算方便，能量衡算取物料的流量为1s 的流量为基准。另外，能量衡算的有关物料的热力学数据可从相关的文献或由基团估算得到。 1.3 能量守恒方程 尽管能量有各种不同的表现形式，但对于任一系统总存在如下的关系，即： 积i i E E =∑ -----------------------------------------（1-1） 式中，i E ——进、出系统的第i 股能量，KJ ，进入系统的取正值，离开系统负值； ∑i i E ——对全部能流求和； 积E ——系统内积累的能量。 进出系统的能量∑i i E 包括进出物流所具有的能量∑s i i i e G 及在系统与环境间 传递的各股热量∑Q 和功∑W 。 即： ∑∑∑=++s i i i E W Q e G 积 ------------------------------（1-2） 其中，Gi gZ v h e G i s i i i i i i )2(2 ++=∑∑-------------------------------------------------（1-3） h i ——物流的比焓；KJ/k g ·K -1 v i ——物流的平均流速；m/s Z i ——物流的质心与基准面的高差；m g ——重力加速度；m/s 2 在能量衡算过程中，由于物流的焓流量非常大，故常用物流的焓流量（H i ）代替物流所具有的能量∑s i i i e G ,所以 ∑∑∑=++i i E W Q H 积 --------------------------------（1-4） 物料i 在同状态下的焓可以按下式计算：
环己烷氧化制环己酮主要生产工艺及其改进情况
环己烷氧化制环己酮主要生产工艺及其改进情况 摘要：介绍了当前环己烷氧化制备环己酮的主要生产工艺的优缺点以及在工艺上的改进情况。 关键词：环己烷环己酮催化氧化 环己酮是一种重要的有机化工原料，其在下游市场的应用越来越广泛，成为近几年的热点产品，它是生产己内酰胺和己二酸的中间原料，也是生产各种高档油漆的重要溶剂。随着下游产品的扩能、新建，在未来一段时间内仍有较大的市场需求。 目前在世界范围内，环己酮生产工艺中90%以上采用环己烷氧化法，该工艺方法根据使用催化剂的不同，又分为无催化氧化法和有催化氧化的钴盐法、硼酸法。 一、无催化氧化工艺 无催化氧化法由法国Rhone-Ponlene公司最先开发，此法把反应过程分为两步：第一步，在160～170℃的温度条件下，环己烷与空气混合发生氧化反应，生产环己基过氧化氢；第二步，在碱性和催化剂作用下，环己基过氧化氢发生分解反应，生产环己醇、环己酮的混合物。此法的优点是反应过程分两步进行，不使用催化剂，解决了反应器结渣的问题，反应可连续进行，氧化过程中环己基过氧化氢的收率达到95%以上；缺点是环己基过氧化氢分解需要大量的碱，环己醇、环己酮的选择性≤88%，此工艺单程转化率比较低，大约在 3.5～4%之间，工艺流程比较长，装置消耗高。在改善此工艺方面，人们针对不同环己酮装置的特点，从改善环己基过氧化氢分解条件、提高环己烷转化率和环己醇、环己酮的收率方面，采取了以下工艺方法： 1.在改变环己基过氧化氢分解条件方面：肖藻生从改变有机相和无机相的混合比例，使碱液通过外部循环和静态混合器，强化环己烷氧化混合液与含过渡金属盐的碱性水溶液的混合，将分解过程分为两步，第一步控制碱液中碱浓度在0.25～0.5 mol/L之间，第二步控制碱液中碱浓度在0.5～1.5mol/L之间，从而改善环己基过氧化氢的分解环境，使环己醇、环己酮的选择性高达94%。 2.在提高环己醇、环己酮收率方面：黄敬等从改变氧化反应器温度分布状况着手，通过改变循环环己烷进氧化反应器的入口位置和入口温度，合理的控制各个反应器的温度，达到减少环己基过氧化氢在氧化阶段的热分解，从而提高环己醇、环己酮的收率。 二、催化氧化工艺 催化氧化工艺法根据氧化采用催化剂的不同又分钴盐法和硼酸法。
乙烯氧化法生产环氧乙烷
编号：No.22课题：乙烯氧化法生产环氧乙烷 授课内容： ●乙烯氧化法生产环氧乙烷反应原理 ●乙烯氧化法生产环氧乙烷工艺流程 知识目标： ●了解环氧乙烷物理及化学性质、用途、生产方法 ●掌握乙烯氧化法生产环氧乙烷反应原理 ●掌握乙烯氧化法生产环氧乙烷工艺流程 能力目标： ●分析影响反应过程的主要因素 ●分析和判断工艺流程特点 思考与练习： ●乙烯氧化法生产环氧乙烷反应催化剂组成和特点 ●影响乙烯氧化法生产环氧乙烷反应过程的主要因素 ●乙烯氧化法生产环氧乙烷工艺流程的构成 授课班级： 授课时间：年月日
第六章乙烯系产品的生产 乙烯是碳原子数最少的烯烃，由于它具有极其活泼的双键结构，因而其反应能力很强，且成本低、纯度高、易于加工利用，所以是有机化工中最重要的基本原料。通过乙烯的聚合、氧化、卤化、烷基化、水合、羰基化、齐聚等反应的实现，可以得到一系列极有价值的乙烯衍生物，如环氧乙烷、乙二醇、乙醛、醋酸、醋酸乙烯、乙苯、聚乙烯等，由乙烯出发还可生产溶剂、表面活性剂、增塑剂、合成洗涤剂、农药、医药等。乙烯系主要合成产品及其用途如图6-1所示。 目前，乙烯的产量在各种有机产品中居首位。就用途而言，乙烯最大的消费是塑料工业，其中尤以聚乙烯所需乙烯量最大，乙烯的其它消费依次为环氧乙烷、乙苯、乙醛、乙醇，还有醋酸乙烯、α-烯烃、卤代烷等。 第一节乙烯直接氧化法生产环氧乙烷 一、概述 1．环氧乙烷的性质和用途 环氧乙烷（EO）又叫氧化乙烯。它是无色易挥发的具有醚类香味的液体，能与水、醇、醚及其它有机溶剂以任意比例互溶。沸点 10.5℃, 熔点 -111.3℃, 燃点 429℃。环氧乙烷能与空气形成爆炸性混合物，其爆炸范围为 3.6～80%（体积）。 环氧乙烷有毒，如停留于环氧乙烷蒸气的环境中10min，会引起剧烈的头痛、眩晕、呼吸困难、心脏活动障碍等，接触液体E0会被灼伤，尤其是40～80％的EO水溶液，较其它浓度的EO水溶液能更快地引起严重的灼伤。工作环境的空气中EO的允许浓度，美国职业防护与保健局(0SHA)1984年规定：8h的平均允许浓度为1ppm，废除了以前工作环境中最大允许浓度为50ppm的规定。
环己烷
化学品安全技术说明书 化学品中文名：环己烷; 六氢化苯 化学品英文名：cyclohexane; hexahydrobenzene 企业名称： 生产企业地址： 邮编: 传真: 企业应急电话： 电子邮件地址： 技术说明书编码: √纯品混合物 有害物成分浓度CAS No. 环己烷110-82-7 危险性类别：第3.1类低闪点液体 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收 健康危害：对眼和上呼吸道有轻度刺激作用。持续吸入可引起头晕、恶心、倦睡和其他一些麻醉症状。液体污染皮肤可引起痒感。 环境危害：无资料。 燃爆危险：极易燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感，就医。 眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感，就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。 食入：饮水，禁止催吐。如有不适感，就医。 危险特性：极易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。 与氧化剂接触发生强烈反应, 甚至引起燃烧。在火场中，受热的容器有
爆炸危险。蒸气比空气重，沿地面扩散并易积存于低洼处，遇火源会着 火回燃。 有害燃烧产物：一氧化碳。 灭火方法：用泡沫、二氧化碳、干粉、砂土灭火。 灭火注意事项及措施：消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。处在火场中 的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。用水灭 火无效。 应急行动：消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼 吸器，穿防静电服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄 漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密 闭性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花 工具收集吸收材料。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用飞尘或石灰粉 吸收大量液体。用泡沫覆盖，减少蒸发。喷水雾能减少蒸发，但不能降 低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用防爆泵转移至槽车或专用收集器 内。 操作注意事项：密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴安全防护眼 镜，穿防静电工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严 禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气 中。避免与氧化剂接触。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电 积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量 的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过29℃，保持容器密封。应与氧化剂分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风 设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处 理设备和合适的收容材料。 接触限值： MAC(mg/m3): -PC-TWA（mg/m3）: 250 PC-STEL（mg/m3）: 375*TLV-C(mg/m3): - TLV-TWA(mg/m3): 300ppm TLV-STEL(mg/m3): 监测方法：溶剂解吸-气相色谱法；热解吸-气相色谱法；直接进样-气相色谱法。 工程控制：生产过程密闭，全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。
环己酮安全技术说明书
环己酮安全技术说明书 第一部分化学品及企业标识 化学品中文名：环己酮 化学品英文名：cyclohexanone CAS号：952 第二部分成分/组成信息 纯品√混合物× 有害物成分浓度CAS No. 环己酮≥99.5％108-94-1 第三部分危险性概述 危险性类别：易燃液体,类别3 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收 健康危害：本品具有麻醉和刺激作用。 急性中毒：主要表现有眼、鼻、喉粘膜刺激症状和头晕、胸闷、全身无力等症状。重者可出现休克、昏迷、四肢抽搐、肺水肿，最后因呼吸衰竭而死亡。脱离接触后能较快恢复正常。液体对皮肤有刺激性；眼接触有可能造成角膜损害。 慢性影响：长期反复接触可致皮炎。 环境危害： 燃爆危险：本品易燃，具刺激性。 第四部分急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。 食入：饮足量温水，催吐。就医。 第五部分消防措施 危险特性：易燃，遇高热、明火有引起燃烧的危险。与氧化剂接触猛烈反应。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法：喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 第六部分泄漏应急处理 应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。
MSDS环己酮
环己酮化学品安全技术说明书 第一部分：化学品名称化学品中文名称：环己酮化学品英文名称：cyclohexanone 英文名称 2：ketohexamethylene 技术说明书编码：291 CAS No.：108-94-1 分子式：C6H10O 分子量：98.14 第二部分：成分/组成信息 有害物成分含量CAS No. 环己酮≥99.5％108-94-1 第三部分：危险性概述 危险性类别： 侵入途径： 健康危害：本品具有麻醉和刺激作用。急性中毒：主要表现有眼、鼻、喉粘膜刺激症状和头晕、胸闷、全身无力等症状。 重者可出现休克、昏迷、四肢抽搐、肺水肿，最后因呼吸衰竭而死亡。脱离接触后能较快恢复正常。液体对 皮肤有刺激性；眼接触有可能造成角膜损害。慢性影响：长期反复接触可致皮炎。 环境危害： 燃爆危险：本品易燃，具刺激性。 第四部分：急救措施 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入：饮足量温水，催吐。就医。 第五部分：消防措施 危险特性：易燃，遇高热、明火有引起燃烧的危险。与氧化剂接触猛烈反应。 有害燃烧产物：一氧化碳、二氧化碳。 灭火方法：喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂：泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 第六部分：泄漏应急处理 应急处理：迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器，穿防静电工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏：用砂 土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗，洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏：构筑围堤或挖 坑收容。用泡沫覆盖，降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内，回收或运至废物处理场所处置。 第七部分：操作处置与储存 操作注意事项：密闭操作，注意通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作 场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原 剂接触。充装要控制流速，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和 数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应 备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 第八部分：接触控制/个体防护 职业接触限值: 中国MAC(mg/m3)：50, 前苏联MAC(mg/m3)：10 TLVTN：OSHA 50ppm,200mg/m3; ACGIH 25ppm,100mg/m3[皮] TLVWN：未制定标准 监测方法：气相色谱法；糠醛比色法；溶剂解吸－气相色谱法工程控制：密闭操作，注意通风。
一种环己烷催化氧化一步制备己二酸的方法
一种环己烷催化氧化一步制备己二酸的方法 本文由南通润丰石油化工整理 本方法的目的在于克服现有技术的缺点，提供一种流程简单、环保、安全的催化氧化环己烷一步制备己二酸的新工艺。 本方法以高活性的RuO2为活性组分的非均相催化剂，利用空气或氧气为氧化剂催化氧化环己烷一步制备己二酸。具体是 （1）由环己烷制备己二酸为一步催化氧化法，路线短； （2）反应温度和压强较低，以空气或氧气为氧化剂，避免了硝酸的使用造成的环境污染和设备腐蚀； （3）使用以RuO2为活性组分的固体催化剂，反应为非均相催化过程，催化活性高，催化剂容易分离和回收利用。本方法所述的技术与现有技术相比，工艺流程简单，避免了硝酸的使用造成的环境污染和设备腐蚀；使用非均相催化剂解决了均相催化过程中催化剂难以回收利用和产物分离问题；反应活性高，对己二酸选择性好，可抑制连串副反应，减少深度氧化产物的生成。 本方法的目的是这样实现的： （1）将环己烷、溶剂、引发剂与固体的催化剂加入到反应器中混合，形成混和悬浮液；所述的溶剂为能与环己烷相溶的有机溶剂；所述的催化剂为固体载体负载的钉氧化物，固体载体为氧化铝、分子筛、碳纳米管、二氧化硅、活性碳、沸石、海泡石、多孔陶瓷或聚氯乙烯，固体载体与钉氧化物的质量比为为1-99：1；所述的引发剂选自叔丁基过氧化氢、丁酮、环己醇、环己酮中的一种或多种；所述环己烷与溶剂的重量比为1：0-99，环己烷与催化剂的重量比为10-8000：1，环己烷与引发剂的重量比为1：1一2000，所述的催化剂重量是包括载体的总重； （2）将步骤（1）所得混合悬浮液升温至50一250℃，通入充足量的氧气或空气作为氧化剂，反应器内压力为0.1一5MPa，反应时间为0.1-20h；足量是指反应过程所消耗的氧化剂可以通过不断通入氧气或空气来补偿，以保持反应器内压力恒定。 （3）将步骤（2）反应混合物进行分离，得到固体催化剂和含有反应产物、未反应的反应物和溶剂的液体混合物； （4）将步骤（3）分离出的液相混合物中分离出己二酸后，剩余母液与反应原料混合返回到反应器中。分离出的液相混合物中含环己烷、环己醇、环己酮、丁二
环己烷催化氧化环己酮和环己醇在金属催化剂ZSM
环己烷催化氧化环己酮和环己醇在金属催化剂 ZSM-5在无溶剂体系中的氧化 H.-X. Yuan a, Q.-H. Xia a,*, H.-J. Zhan a,b, X.-H. Lu a, K.-X. Su b a有机功能分子合成应用教育部重点实验室，与化学与材料科学学院，武汉湖北大学， 430062，中国 b 荆门技术学院，荆门，448000，中国 收录在2005年9月25日；修订在2006年2月11日；2006年2月15日采用2006年3 月22日可在线使用 摘要 液态环己烷在自由溶剂体系里，在金属催化剂ZSM-5的催化下进行了非均匀的氧化。在那些m-zsm-5和M／ZSM-5催化剂测试中，含钴的ZSM-5催化剂包括CO／ZSM-5（通过离子交换制备煅烧）和Co-ZSM-5（通过离子交换和干燥制备）表明氧化环己烷制氧化环己酮和氧化环己醇的最好活性。CO／ZSM-5对环己烷氧化具有几乎和Co-ZSM-5相同的活性；然而，Co-ZSM-5容易发生钴的浸出。CO／ZSM-5（煅）催化剂可以实现环己烷约10摩尔%的转换和97%的选择性KA-oil（环己酮和环己醇的混合物）在393 K 1 MPa O2的压力下。此外，其他因素如温度，压力，时间，各种金属，叔丁基过氧化氢（TBHP）的加入，以及催化剂的重复使用仔细研究过了。正如标题，Co／ZSM-5的回收，并可以表现为一个真正的非均相催化剂。 1、引言 环己烷分子的选择性氧化是最具挑战性的和有前途的学科合成和工业的重点1–[3]，因为这过程中产生的KA-oil（一种环己酮和环己醇的混合物）在石油工业中间一个重要的化学物质。这种油可用于生产己二酸和己内酰胺，是制造关键材料分别为6,6-nylon和6 -尼龙[ 3 ]。现代工业方法通常需要高的温度和压力的时候使用可溶性钴为催化剂，具有LED的实现高选择性（约80%）的环己酮和只有在低转化环己醇（1–4摩尔%），环己酮和环己醇，基本上反应活性比环己烷的更高。因此，这是困难的既能获得高的转化率和选择性，同时在温和的条件下。常用的氧化剂（过氧化氢和烷基氢过氧化物），分子氧是最便宜的，具有的氧含量最高。它是要找到一个好的催化剂，活化氧和环己烷的反应。然而，该技术与环己烷氧化的O2生成环己酮和环己醇没有很好的改进了。最近，过渡使用含金属分子筛催化剂由于它们的酸度，引起了还原能力的极大兴趣，择形性和循环性能[4,5]。含金属的介孔材料如Ti-MCM-41Cr-MCM-41VMCM，—41，v-mcm-48Bi-MCM-41和应用催化氧化环己烷6–[ 13 ]。金属配合物或含有金属的Y型沸石也被用来作为该氧化反应的催化剂–17 [ 14 ]。然而，这些系统通常
化学品安全技术说明手册MSDS环己酮
化学品安全技术说明手册 MSDS-T-13 环己酮
1.化学品及企业标识 1.1化学品中文名：环己酮 1.2化学品英文名：cyclohexanone 1.3化学品别名：- 1.4分子式：C 6H 10 O 2.危险性概述 2.1紧急情况概述 液体。易燃,其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。 2.2GHS危险性类别 根据GB 30000-2013化学品分类和标签规范系列标准，该产品分类如下：易燃液 体，类别 3。 2.3标签要素 2.3.1象形图 2.3.2警示词：警告 2.4危险信息：易燃液体和蒸气。 2.5防范说明 2.5.1预防措施： 远离热源、热表面、火花、明火以及其它点火源。禁止吸烟。保持容器 密闭。容器和接收设备接地和等势联接。使用不产生火花的工具。采取 措施，防止静电放电。戴防护手套/穿防护服/戴防护眼罩/戴防护面具。 2.5.2事故响应： 如皮肤(或头发)沾染：立即去除/脱掉所有沾染的衣服。用水清洗皮肤或 淋浴。 2.5.3安全储存： 存放在通风良好的地方。保持低温。 2.5.4废弃处置： 按照地方/区域/国家/国际规章处置内装物/容器。 2.6危害描述 2.6.1物理化学危险 易燃液体，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。 2.6.2健康危害 吸入该物质可能会引起对健康有害的影响或呼吸道不适。意外食入本品 可能对个体健康有害。通过割伤、擦伤或病变处进入血液，可能产生全 身损伤的有害作用。眼睛直接接触本品可导致暂时不适。 2.6.3环境危害 请参阅MSDS第十二部分。
3.成分/组成信息 4.急救措施 4.1一般性建议： 急救措施通常是需要的，请将本MSDS出示给到达现场的医生。 4.2皮肤接触： 立即脱去污染的衣物。用大量肥皂水和清水冲洗皮肤。如有不适，就医。 4.3眼睛接触： 用大量水彻底冲洗至少15分钟。如有不适，就医。 4.4吸入： 立即将患者移到新鲜空气处，保持呼吸畅通。如果呼吸困难，给于吸氧。如患 者食入或吸入本物质，不得进行口对口人工呼吸。如果呼吸停止。立即进行心 肺复苏术。立即就医。 4.5食入： 禁止催吐，切勿给失去知觉者从嘴里喂食任何东西。立即呼叫医生或中毒控制 中心。 4.6对保护施救者的忠告： 清除所有火源，增强通风。避免接触皮肤和眼睛。避免吸入蒸气。使用防护装 备,包括呼吸面具。 4.7对医生的特别提示： 根据出现的症状进行针对性处理。注意症状可能会出现延迟。 5.消防措施 5.1危险特性 可与空气形成爆炸性混合物。暴露于火中的容器可能会通过压力安全阀泄漏出 内容物，从而增加火势和/或蒸气的浓度。蒸气可能会移动到着火源并回闪。液 体和蒸气易燃。加热时，容器可能爆炸。暴露于火中的容器可能会通过压力安 全阀泄漏出内容物。受热或接触火焰可能会产生膨胀或爆炸性分解。 5.2灭火方法与灭火剂 5.2.1合适的灭火介质: 干粉、二氧化碳或耐醇泡沫。 5.2.2不合适的灭火介质: 避免用太强烈的水汽灭火，因为它可能会使火苗蔓延分散。 5.3灭火注意事项及措施 灭火时，应佩戴呼吸面具（(符合MSHA/NIOSH要求的或相当的)）并穿上全身防 护服。在安全距离处、有充足防护的情况下灭火。防止消防水污染地表和地下 水系统。
甲基阿维菌素苯甲酸盐安全技术说明书
甲基阿维菌素苯甲酸盐安全技术说明书 文档编制序号：[KK8UY-LL9IO69-TTO6M3-MTOL89-FTT688]
化学品安全技术说明书 产品名称：甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油编制日期：2015年3月10日按照 GB/T 16483、GB/T 17519 编制版本：1.1 第一部分化学品及企业标识 化学品中文名称：甲氨基阿维菌素苯甲酸盐乳油 化学品英文名称：Emamectin Benzoate 企业名称： 地址： 邮编：传真号码： 电子邮件地： 联系电话： 企业应急电话： 产品推荐及限制用途：农用杀虫剂 第二部分危险性概述 紧急情况概述: 本品可燃，吞咽可能有害; 对水生生物有害。 GHS危险性类别： 急性毒性-经口类别4 对水环境的危害-急性类别3 标签要素： 象形图： 警示词：警告
危险性说明：吞咽可能有害; 对水生生物有害， 防范说明： 预防措施：使用本品应采取相应的安全防护措施，穿防护服戴防护手套、口罩等；避免皮肤接触及口鼻吸入。使用中不可吸烟、饮水及吃东西，使用后及时清洗手、脸等暴露部位皮肤、并更换衣物。 应急响应： 如皮肤接触，立即用水冲洗受污染皮肤；脱去污染的衣着，用肥皂水及清水彻底冲洗皮肤。 如眼睛接触，立即翻开上、下眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗至少15min，携带标签就医。 如吸入，迅速脱离现场至空气新鲜处，保持呼吸通畅，输氧，进行人工呼吸和心脏按摩术，携带标签就医。 如食入，误服者立即携带标签送医院，立即饮吐并给患者服用吐根糖浆或麻黄素，但勿给昏迷患者催吐或灌任何东西。 安全储存：贮存在阴凉干燥避光处，注意防潮、防晒，远离火源或热源。不能与食品、饮料粮食、饲料等混合贮存。配备相应品种和数量的消防设施。存储区有合适的材料和措施收集泄漏物。 废弃处置：使用完本品，包装物不得随便丢弃，不得用于盛放农产品或其他食品，应选择安全地点妥善处置。废弃的产品用控制焚烧法或土壤深埋法处理。 理化危害：本品可燃，遇热分解释放出有毒的氮氧化物烟雾。
环己酮安全技术说明书
环己酮 安全技术说明书 编制： 审核： 沧州化工有限公司
环己酮安全技术说明书 修订日期：2014年9月16日 SDS编号：1 产品名称：环己酮版本：A 第一部分：化学品及企业标识 化学品中文名称：环己酮 化学品英文名称： cyclohexanone 企业名称： 企业地址： 邮编： 传真： 联系电话： 电子邮箱地址： 企业应急电话： 产品推荐及限制用途：主要用于制造己内酰胺和己二酸，也是优良的溶剂。 第二部分：危险性概述 紧急情况概述： 无色或浅黄色透明液体，有强烈的刺激性臭味。易燃，遇高热、明火有引起燃烧的危险。与氧化剂接触猛烈反应。流速过快，容易产生和积聚静电。本品具有麻醉和刺激作用。急性中毒主要表现有眼、鼻、喉粘膜刺激症状和头晕、胸闷、全身无力等症状。重者可出现休
克、昏迷、四肢抽搐、肺水肿，最后因呼吸衰竭而死亡。脱离接触后能较快恢复正常。液体对皮肤有刺激性；眼接触有可能造成角膜损害。长期反复接触可致皮炎。本品危害水生环境。 GHS危险性类别： 易燃液体-3, 急性毒性-吸入-4, 标签要素： ·象形图编码：GHS02、GHS07 ·象形图： ·警示词：危险 ·危险性说明：易燃液体和蒸气; 吸入有害。 防范说明： ·预防措施： —远离火种、热源； —使用防爆型的通风系统和设备； —禁止使用易产生火花的机械设备和工具； —避免与氧化剂接触； —戴自吸过滤式防毒面具、橡胶手套，穿防护服； —禁止震动、撞击和摩擦； —工作场所禁止进食、饮水或吸烟。
·事故响应： —皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，就医。 —眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 —食入：饮足量温水，催吐，就医。 —吸入：保持呼吸道通畅，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸，就医。 ·安全储存： —储存于阴凉、干燥、通风良好的库房； —远离火种、热源。库温不宜超过32℃，相对湿度不超过75%； —与氧化剂分开存放，切忌混储。 ·废弃处置： —采用密闭系统燃烧处理，必须保证符合国家和地方有关法规。 ·物理和化学危险： 无色或浅黄色透明液体，有强烈的刺激性臭味。易燃，遇高热、明火有引起燃烧的危险。与氧化剂接触猛烈反应。流速过快，容易产生和积聚静电。 ·健康危害： 本品具有麻醉和刺激作用。急性中毒主要表现有眼、鼻、喉粘膜刺激症状和头晕、胸闷、全身无力等症状。重者可出现休克、昏迷、四肢抽搐、肺水肿，最后因呼吸衰竭而死亡。脱离接触后能较快恢复正常。液体对皮肤有刺激性；眼接触有可能造成角膜损害。长期反复
环己烷安全技术说明书范文
环己烷安全技术说 明书
化学品安全技术说明书[1] 产品名称：环己烷按照 GB/T 16483、GB/T 17519 编制 编制日期： 10月28日版本：1.1 第一部分化学品及企业标识 化学品中文名称：环己烷六氢化苯 化学品英文名称：cyclohexane hexahydrobenzene 企业名称：河北汉崴化学有限公司 地址：河北省石家庄栾城县窦妪工业区 邮编：051431 传真号码： 电子邮件地址： 联系电话： -8011 企业应急电话：（24小时） 产品推荐及限制用途：用作溶剂 第二部分危险性概述 紧急情况概述: 无色透明液体，有刺激性气味。高度易燃液体和蒸汽，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，与氧化剂接触发生强烈反应, 甚至引起燃烧。可引起皮肤刺激，吞咽并进入呼吸道可致死，对水生生物毒性非常大而且有长期持续影响。 GHS危险性类别： 易燃液体类别2
皮肤腐蚀/刺激类别2 特异性靶器官系统毒性一次接触类别3 吸入危害类别1 对水环境的危害-急性类别1 对水环境的危害-慢性类别1, 标签要素： 象形图 警示词：危险 危险性说明：高度易燃液体和蒸汽，可引起皮肤刺激，吞咽并进入呼吸道可致死，对水生生物毒性非常大而且有长期持续影响。 防范说明： ·预防措施 ——生产过程密闭，全面通风，提供安全淋浴和洗眼设备 ——一般不需要特殊防护，高浓度接触时可佩戴过滤式防毒面具 ——一般不需要特殊防护，高浓度接触时可戴安全防护眼镜 ——穿防静电工作服 ——戴乳胶手套 ——工作现场严禁吸烟，保持良好的卫生习惯 ——远离热源、火花、明火、热表面；使用不产生火花的工具操作
环己酮
化学品安全技术说明书 化学品中文名：环己酮 化学品英文名：cyclohexanone; ketohexamethylene 企业名称： 生产企业地址： 邮编: 传真: 企业应急电话： 电子邮件地址： 技术说明书编码: √纯品混合物 有害物成分浓度CAS No. 环己酮108-94-1 危险性类别：第3.3类高闪点液体 侵入途径：吸入、食入、经皮吸收 健康危害：本品具有麻醉和刺激作用。因气味强烈，在生产环境中一般不会大量吸入而引起急性中毒。发生意外事故过量接触后，可引起眼、鼻和上呼吸道刺激 症状，并可有头晕和中枢神经系统抑制表现。口服中毒出现意识不清、烦躁 不安、气促、呼出气中有环己酮气味、呕吐咖啡样或红色血样胃液、双上肢 抽搐、大便潜血阳性等。有报道口服引起肝、肾功能衰竭。慢性影响长期 反复接触可致皮炎。 环境危害：对水生生物有毒作用。 燃爆危险：易燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。 皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感，就医。 眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗10～15分钟。如有不适感，就医。 吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。 食入：饮水，禁止催吐。如有不适感，就医。
危险特性：易燃，遇高热、明火有引起燃烧的危险。与氧化剂接触猛烈反应。 有害燃烧产物：一氧化碳。 灭火方法：用泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。 灭火注意事项及措施：消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容 器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。 应急行动：消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器， 穿防毒、防静电服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。 尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。 小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花工具收集吸收材 料。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用抗溶性泡沫覆盖，减少蒸发。喷水 雾能减少蒸发，但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用防爆泵转移 至槽车或专用收集器内。 操作注意事项：密闭操作，注意通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴化学安全防护眼 镜，穿防静电工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸 烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免 与氧化剂、还原剂接触。充装要控制流速，防止静电积聚。搬运时要轻装轻 卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理 设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过37℃，保持容器密封。应与氧化剂、还原剂等分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、 通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处 理设备和合适的收容材料。 接触限值： MAC(mg/m3): -PC-TWA（mg/m3）: 50[皮] PC-STEL（mg/m3）: 100*[皮]TLV-C(mg/m3): - TLV-TWA(mg/m3): 25ppm TLV-STEL(mg/m3): 监测方法：溶剂解吸-气相色谱法；糠醛比色法。 工程控制：密闭操作，注意通风。 呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。
环己酮安全技术说明书范文
环己酮安全技术说 明书 1 2020年4月19日
重庆华峰化工有限公司 环己酮安全技术说明书 –05–1发布–05–01实施
为满足建立技术标准体系的要求，根据GB/T15497- 《企业标准体系技术标准体系》的要求，结合我公司实际情况，制定本技术标准。 本标准是一份关于危险化学品燃爆、毒性和环境危害以及安全使用、泄漏应急处理、主要理化参数、法律法规等方面信息的综合性文件。 本标准由重庆华峰化工有限公司提出。 本标准由重庆华峰化工有限公司质量控制管理部归口。 本标准主要起草单位：重庆华峰化工有限公司安全环保部。 本标准主要起草人： 本标准为首次发布。 本标准由重庆华峰化工有限公司安全环保部负责解释。
第一部分化学品及企业标识 ................................... 错误!未定义书签。第二部分危险性概述............................................... 错误!未定义书签。第三部分成分/组成信息 ......................................... 错误!未定义书签。第四部分急救措施................................................... 错误!未定义书签。第五部分消防措施................................................... 错误!未定义书签。第六部分泄漏应急处理........................................... 错误!未定义书签。第七部分操作处理与储存 ....................................... 错误!未定义书签。第八部分接触控制和个体防护 ............................... 错误!未定义书签。第九部分理化特性................................................... 错误!未定义书签。第十部分稳定性和反应性 ....................................... 错误!未定义书签。第十一部分毒理学信息........................................... 错误!未定义书签。第十二部分生态学信息........................................... 错误!未定义书签。第十三部分废弃处理............................................... 错误!未定义书签。第十四部分运输信息............................................... 错误!未定义书签。第十五部分法规信息............................................... 错误!未定义书签。第十六部分其它信息............................................... 错误!未定义书签。
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环己酮 安全技术说明书 编制： 审核： 沧州化工有限公司 环己酮安全技术说明书修订日期： 9月16日 SDS编号：1
产品名称：环己酮版本：A 第一部分：化学品及企业标识 化学品中文名称：环己酮 化学品英文名称： cyclohexanone 企业名称： 企业地址： 邮编： 传真： 联系电话： 电子邮箱地址： 企业应急电话： 产品推荐及限制用途：主要用于制造己内酰胺和己二酸，也是优良的溶剂。 第二部分：危险性概述 紧急情况概述： 无色或浅黄色透明液体，有强烈的刺激性臭味。易燃，遇高热、明火有引起燃烧的危险。与氧化剂接触猛烈反应。流速过快，容易产生和积聚静电。本品具有麻醉和刺激作用。急性中毒主要表现有眼、鼻、喉粘膜刺激症状和头晕、胸闷、全身无力等症状。重者可出现休克、昏迷、四肢抽搐、肺水肿，最后因呼吸衰竭而死亡。脱离接触后能较快恢复正常。液体对皮肤有刺激
性；眼接触有可能造成角膜损害。长期重复接触可致皮炎。本品危害水生环境。 GHS危险性类别： 易燃液体-3, 急性毒性-吸入-4, 标签要素： ·象形图编码：GHS02、GHS07 ·象形图： ·警示词：危险 ·危险性说明：易燃液体和蒸气; 吸入有害。 防范说明： ·预防措施： —远离火种、热源； —使用防爆型的通风系统和设备； —禁止使用易产生火花的机械设备和工具；
—避免与氧化剂接触； —戴自吸过滤式防毒面具、橡胶手套，穿防护服； —禁止震动、撞击和摩擦； —工作场所禁止进食、饮水或吸烟。 ·事故响应： —皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤，就医。 —眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 —食入：饮足量温水，催吐，就医。 —吸入：保持呼吸道通畅，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸，就医。 ·安全储存： —储存于阴凉、干燥、通风良好的库房； —远离火种、热源。库温不宜超过32℃，相对湿度不超过75%； —与氧化剂分开存放，切忌混储。 ·废弃处理： —采用密闭系统燃烧处理，必须保证符合国家和地方有关法规。 ·物理和化学危险： 无色或浅黄色透明液体，有强烈的刺激性臭味。易燃，遇高
环己酮安全技术说明书
环己酮安全技术说明书标准化文件发布号：（9312-EUATWW-MWUB-WUNN-INNUL-DQQTY-
重庆华峰化工有限公司 环己酮安全技术说明书 2012–05–1发布 2012–05–01实施
为满足建立技术标准体系的要求，根据GB/T15497-2003《企业标准体系技术标准体系》的要求，结合我公司实际情况，制定本技术标准。 本标准是一份关于危险化学品燃爆、毒性和环境危害以及安全使用、泄漏应急处置、主要理化参数、法律法规等方面信息的综合性文件。 本标准由重庆华峰化工有限公司提出。 本标准由重庆华峰化工有限公司质量控制管理部归口。 本标准主要起草单位：重庆华峰化工有限公司安全环保部。 本标准主要起草人： 本标准为首次发布。 本标准由重庆华峰化工有限公司安全环保部负责解释。
第一部分化学品及企业标识 ................................................................................. - 1 -第二部分危险性概述 ............................................................................................. - 1 -第三部分成分/组成信息 ....................................................................................... - 1 -第四部分急救措施 ................................................................................................. - 2 -第五部分消防措施 ................................................................................................. - 2 -第六部分泄漏应急处理 ......................................................................................... - 2 -第七部分操作处置与储存 ..................................................................................... - 2 -第八部分接触控制和个体防护............................................................................. - 3 -第九部分理化特性 ................................................................................................. - 3 -第十部分稳定性和反应性 ..................................................................................... - 3 -第十一部分毒理学信息 ......................................................................................... - 4 -第十二部分生态学信息 ......................................................................................... - 4 -第十三部分废弃处置 ............................................................................................. - 4 -第十四部分运输信息 ............................................................................................. - 4 -第十五部分法规信息 ............................................................................................. - 4 -第十六部分其它信息 ............................................................................................. - 5 -