环己烷氧化反应混合物的全分析方法

作者：佘远斌，陈一霞，徐晶，李艳，王新灵， SHE Yuan-bin， CHEN Yi-xia， XU Jing，LI Yan， WANG Xin-ling

作者单位：北京工业大学环境与能源工程学院绿色化学与精细化工研究所,北京,100022

刊名：

北京工业大学学报

英文刊名：JOURNAL OF BEIJING UNIVERSITY OF TECHNOLOGY

年，卷(期)：2008,34(7)

被引用次数：1次

参考文献(10条)

1.YUAN Ying;jI Hong-bing;CHEN Yi-xia Oxidation of cyclohexane to adipic acid using Fe-porphyrirls as

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2.袁营;纪红兵;陈一霞仿生催化氧气氧化环己烷合成己二酸反应条件的研究[期刊论文]-现代化工 2004(06)

3.佘远斌;钟儒刚;陈一霞仿生催化氧气氧化环己烷制备己二酸的方法 2005

4.GUO Can-cheng;CHU Ming-fu;LIU Qiang Effective catalysis of simple metalloporphyrias for cyclohexane oxidation with air in the absence of additives and solvents[外文期刊] 2003(2)

5.GUO Can-cheng;HUANG Gang;ZHANG Xiao-bing Catalysis of chitosan-supported iron tetraphenyporphyrin for aerobic oxidation of cyclohexane in absence of reductants and solvents[外文期刊] 2003(2)

6.SCHULZ J G D;ONOPCHENKO A Process for converting cyclohexane tO adipic acid 1981

7.KATNIK R J;JOHNSON G V Gas-chromatographic analysis of cycbhexane oxidation products 1970(09)

8.汤琴;盛品正;姜峰环己酮气相色谱分析过程中环己基过氧化氢干扰的消除[期刊论文]-化工进展 2004(02)

9.公衍之;郭灿城;刘强反相高效液相色谱内标法测定环己烷空气氧化产物中二酸类物质[期刊论文]-石油与天然气化工 2005(05)

10.杨幼平;陈小明;邓爱华高效液相色谱分析环己烷氧化废碱液中的有机酸[期刊论文]-湘潭大学自然科学学报2003(01)

本文读者也读过(9条)

1.魏祥晖环己烷氧化液中的环己醇和环己酮含量的测试[期刊论文]-合成纤维工业2009,32(4)

2.彭十林环己烷氧化产物中环己酮和环己醇测定方法的研究[会议论文]-2008

3.袁伟芳环己烷氧化液中环己醇、环己酮含量测定的分析方法改进[会议论文]-2009

4.相政乐环己烷氧化水洗液中己二酸回收工艺及基础研究[学位论文]2005

5.李静.靳海波.佟泽民.LI Jing.JIN Hai-bo.TONG Ze-min环己烷氧化反应新工艺的研究进展[期刊论文]-化学工业与工程2006,23(4)

6.苗虹.周利鹏.马红.徐杰用于环己烷氧化混合产物的分析方法[期刊论文]-分析试验室2005,24(2)

7.汤琴.盛品正.姜峰环己酮气相色谱分析过程中环己基过氧化氢干扰的消除[期刊论文]-化工进展2004,23(2)

8.李俊辉环己烷氧化副产物的综合利用[期刊论文]-化工环保2002,22(2)

9.周全环己基过氧化氢的分析方法研究[学位论文]2004

引证文献(1条)

1.徐庆利.郭灿城.曾旭.田蜜.罗伟平.邓伟仿生催化环己烷空气氧化联产环己醇、环己酮和己二酸工艺的产物分离与分析[期刊论文]-精细化工中间体 2009(3)

本文链接：https://www.360docs.net/doc/7c16203571.html,/Periodical_bjgydxxb200807015.aspx

三唑锡的液相色谱分析方法

三唑锡的液相色谱分析方法薛维家梁孝生孔斌 (山东华阳农药化工集团有限公司271411) Anal y tical Method of Azoc y clotin b y HP LC Xue W ei j ia Lian g Xiaoshen g K on g Bin(Shandon g Hua y an g Pesticide Chem ical Industr y G rou p Lim2 ited C om p an y,T aian271411) Abstract:T he q uantitative anal y sis of azoc y clotin w as undertaken b y IEC,usin g acetonitrile and m ethano1and acetic acid-sodium acetate buffer solution as m obile p hase,the results show ed that the standard deviation,variation coefficient and avera g e recover y w ere0.3519,0.39%and99.75%re2 s p ectivel y.T he m ethod g ave a g ood linear res p onse,correlation coefficient w ere0.9997. K e y w ords:azoc y clotin IEC anal y sis 摘要:本文叙述了采用离子交换液相色谱法,以乙腈+甲醇+醋酸-醋酸钠缓冲溶液作流动相测定三唑锡的含量。该方法标准偏差为0.3519,变异系数0.39%,平均回收率99.75%,方法线性关系良好,其相关系数为0.9997。关键词:三唑锡离子交换色谱分析收率,测得的敌百虫和仲丁威的回收率分别在98.56%～100.41%和99.18%～100.52%之间,说明此法的准确度良好。取同一样品采用此法进行5次平行测定,其敌百虫的标准偏差为0.18、变异系数0.74%;仲丁威的标准偏为0.08、变异系数0.57%,说明此法的精密度良好。实验结果表明,本文建立的气相色谱程序升温法测定40%敌?仲乳油,具有简便、快速、准确,方法的线性关系良好,精密度、准确度符合定量分析要求,可作为敌?仲乳油复配制剂产品质量的有效分析方法。 (收稿日期2001-01-10) 三唑锡是一种高效、广谱、触杀性杀螨剂,其化学名称是三(环己基)-1H-1,2,4-三唑-1-基锡。可防治柑桔、山楂、苹果、葡萄、茄子等作物的全爪螨、叶螨、锈螨等多种害螨,并且对若螨、成螨和夏卵均有很好的防治效果。三唑锡由德国拜耳公司开发、生产,目前国内也有部分厂家生产。对于三唑锡的分析方法,有气相色谱法文献报道,但未见有液相色谱分析方法的报道。我们经过大量实验,采用离子交换高效液相色谱,采用外标法测定三唑锡的含量,具有分离效果好、操作简单、快速、灵敏度高、结果重现性好等特点。 1实验部分 1.1仪器和试剂日本岛津公司生产带可变波长紫外检测器的高效液相色谱仪;250×4.6mm (i.d.)SCX强阳离子交换不锈钢色谱柱,内装10μm填料;CR-6A色谱数据处理机;25μL进样器;乙腈、甲醇均为色谱纯;冰醋酸、氢氧化钠均为分析纯;二次蒸馏水;于500m L容量瓶中准确称取15.0g冰醋酸和0.20g氢氧化钠,用2次蒸馏水稀释至刻度,配制成醋酸-醋酸钠缓冲溶液(p H= 2.8);三唑锡标准品(已知标准含量≥98%)。1.2色谱条件以乙腈+甲醇+醋酸-醋酸钠缓冲溶液=50+25+25(V/V)为流动相;流量为1.5m L/m in;柱温为室温;检测波长240nm;进样量10μL;在此色谱条件下三唑锡保留时间5.73m in。(下转第23页)

环己烷氧化制备环己酮

环己烷的氧化制环己酮工艺技术作者：指导教师：摘要：环己酮是制备己内酰胺、己二酸的主要中间体,也是制备各种乙烯树脂漆的主要原料,并且被广泛用作许多高分子聚合物的溶剂,因此,环己酮在有机化工、涂料工业等方面都有着极其重要的作用。目前世界上环己酮生产工艺路线按原料分主要有3种:环己烷液相氧化法、苯酚加氢法和水合法。山东方明化工有限公司是由环己烷氧化制环己酮，该工序下同时还生成一些其他物质，如环己醇、X油、轻质油等。合成和制备环己酮的方法较多,工业化生产方法主要有苯酚加氢法;苯部分加氢法;环己烷氧化法。其中环己烷氧化法的应用最为普遍,本文对以苯为起始原料的合成环己烷然后氧化成环己酮，对公司生产环己酮的过程及原理做了详细叙述，对于生产中出现的异常现象做出合理的解释，也给出其处理方法。本论文重点介绍了环己烷氧化制备环己酮工艺技术。关键词：环己烷；环己酮；氧化；进展

引言环己酮是一种重要的有机化工产品，是制造尼龙、己内酰胺和己二酸的主要中间体，具有高溶解性和低挥发性，可以作为特种溶剂，对聚合物如硝化棉及纤维素等是一种理想的溶剂；也是重要的有机化工原料，是制备己内酰胺和己二酸的主要中间体。1893年A. Bayer采用庚二酸和石灰(庚二酸钙)干馏首先合成了环己酮。1943年德国I．G．Farben公司建成了苯酚加氢法合成环己酮生产装置。1960年德国BASF公司采用环己烷氧化法建成大型环己酮生产装置，使环己烷氧化技术得以迅速发展，并导致聚酰胺纤维的大规模发展。本论文突出详述了环己烷氧化制环己酮生产过程。项目概述公司概况山东方明化工股份有限公司拥有的8万吨/年环己酮装置是目前国内单套最大的环己酮生产装置，采用先进的工艺，各种消耗特别是苯耗、碱耗是国内乃至世界最低的，具有较强的市场竞争力。公司隶属山东洪业集团，公司董事长余庆明先生是全国五一劳动奖章获得者、并先后荣获全国优秀企业家、山东省劳动模范等荣誉称号，现为山东省人大代表。公司是一家规模实力雄厚的综合性化工股份制民营企业，座落于闻名中外的牡丹之乡，庄周故里。位于东明县化工园区内，西临106国道东兰公路，北瞰新石铁路，东靠京九大动脉，南临南兰高速，距日东高速公路入口处6公里，地理位置优越。公司占地600余亩，现有固定资产 10 亿元，年可实现工业产值14亿元，创利税2亿元。公司现有员工600余人，大中专以上学历人员占70%以上。公司主导产品有环己酮、环己烷、环己醇等，副产品有轻质油、X油、碳酸钠等。下属公司有山东东巨化工股份有限公司和山东恒力供热有限公司。公司重视环保、科技建设工作，坚持把“十个一工程”作为提高自身治污能力和管理水平的基础工程来抓，先后投入七千余万元建设“十个一工程”，完善管理体系，治污减排工作取得了显著成效。2010年公司被评为菏泽市“十个一工程”示范企业，积极投入技术力量进行技术创新及改造，2010年10万吨环己酮成套技术获得山东省科技成果三等奖，菏泽市科技成果二等奖，公司被评为市级技术中心。

液相色谱分析方法建立

一. 方法建立的步骤二．开始前应知道 1. 样品的性质在开始方法建立之前，我们应该检查自己对样品的了解程度，并明确分离目标。表 1 有关样品组分和性质的重要信息所含化合物的数目化合物的化学结构（官能团）化合物的分子量化合物的pKa值化合物的UV光谱图化合物在样品中的浓度范围样品的溶解度样品的化学成分能够为选择HPLC分离的最佳初始条件提供有价值的线索根据已知的样品信息，HPLC方法建立有两种不甚相同的模式。一种模式依据样品的“化学性质”选择最佳初始条件，色谱工作者需很大程度依赖于过去的经验（如类似结构化合物的分离）和/或用文献资料补充现有信息而另一种模式则直接开始色谱分离，而对样品的性质不大注意这两种HPLC的方法建立模式可分别称为理沦型与经验型初始分离一旦开始，可以根据类似的思路（理论的与经验的）选择进一步的实验。 2.分离的目的 HPLC分离的目的必须十分明确，下面的问题在建立方法之初就应确定：（1）主要目的是什么？定量或定性，还是定性、定量同时做？；（2）是否有必要解析出样品的所有成分？譬如可能有必要分离出产品中的所有降解物或杂质，以使含量测定结果更加可靠，但却没必要将它们彼此完全分开。（3）如要求定量分析，准确度与精密度需多大？样品主要成分的精密度通常能达到±1—2%，特别是不需样品预处理的情况。（4）特殊化合物可能会以不同的样品形式出现（如：原料药，一种或多种形态，环保样品等）。是否需要一种以上的HPLC方法？单一方法分离不同形态样品是否理想？（5）一次将分析多少样品？当必须同时处理大量样品时，运行时间将变得非常重要。有时甚至为了缩短运行时间而以牺牲样品分离度作代价，如缩短柱长或加快流速。当一次分析的样品数目超过10个，运行时间一般应控制在20min以内。（6）将要使用该方法的实验室中，有哪些HPLC设备？色谱柱能否恒温系统能否做梯度洗脱？该方法是否可在不同设计与生产的设备上运行？方法建立实验开始之前，应明确对方法的这些要求。三. 样品的预处理和检测 1. 预处理：样品来源形式不同，可能以如下形式出现：

乙烯氧化法生产环氧乙烷

编号：No.22课题：乙烯氧化法生产环氧乙烷授课内容： ●乙烯氧化法生产环氧乙烷反应原理 ●乙烯氧化法生产环氧乙烷工艺流程知识目标： ●了解环氧乙烷物理及化学性质、用途、生产方法 ●掌握乙烯氧化法生产环氧乙烷反应原理 ●掌握乙烯氧化法生产环氧乙烷工艺流程能力目标： ●分析影响反应过程的主要因素 ●分析和判断工艺流程特点思考与练习： ●乙烯氧化法生产环氧乙烷反应催化剂组成和特点 ●影响乙烯氧化法生产环氧乙烷反应过程的主要因素 ●乙烯氧化法生产环氧乙烷工艺流程的构成授课班级：授课时间：年月日

第六章乙烯系产品的生产乙烯是碳原子数最少的烯烃，由于它具有极其活泼的双键结构，因而其反应能力很强，且成本低、纯度高、易于加工利用，所以是有机化工中最重要的基本原料。通过乙烯的聚合、氧化、卤化、烷基化、水合、羰基化、齐聚等反应的实现，可以得到一系列极有价值的乙烯衍生物，如环氧乙烷、乙二醇、乙醛、醋酸、醋酸乙烯、乙苯、聚乙烯等，由乙烯出发还可生产溶剂、表面活性剂、增塑剂、合成洗涤剂、农药、医药等。乙烯系主要合成产品及其用途如图6-1所示。目前，乙烯的产量在各种有机产品中居首位。就用途而言，乙烯最大的消费是塑料工业，其中尤以聚乙烯所需乙烯量最大，乙烯的其它消费依次为环氧乙烷、乙苯、乙醛、乙醇，还有醋酸乙烯、α-烯烃、卤代烷等。第一节乙烯直接氧化法生产环氧乙烷一、概述 1．环氧乙烷的性质和用途环氧乙烷（EO）又叫氧化乙烯。它是无色易挥发的具有醚类香味的液体，能与水、醇、醚及其它有机溶剂以任意比例互溶。沸点 10.5℃, 熔点 -111.3℃, 燃点 429℃。环氧乙烷能与空气形成爆炸性混合物，其爆炸范围为 3.6～80%（体积）。环氧乙烷有毒，如停留于环氧乙烷蒸气的环境中10min，会引起剧烈的头痛、眩晕、呼吸困难、心脏活动障碍等，接触液体E0会被灼伤，尤其是40～80％的EO水溶液，较其它浓度的EO水溶液能更快地引起严重的灼伤。工作环境的空气中EO的允许浓度，美国职业防护与保健局(0SHA)1984年规定：8h的平均允许浓度为1ppm，废除了以前工作环境中最大允许浓度为50ppm的规定。

环己烷

化学品安全技术说明书化学品中文名：环己烷; 六氢化苯化学品英文名：cyclohexane; hexahydrobenzene 企业名称：生产企业地址：邮编: 传真: 企业应急电话：电子邮件地址：技术说明书编码: √纯品混合物有害物成分浓度CAS No. 环己烷110-82-7 危险性类别：第3.1类低闪点液体侵入途径：吸入、食入、经皮吸收健康危害：对眼和上呼吸道有轻度刺激作用。持续吸入可引起头晕、恶心、倦睡和其他一些麻醉症状。液体污染皮肤可引起痒感。环境危害：无资料。燃爆危险：极易燃，其蒸气与空气混合，能形成爆炸性混合物。皮肤接触：脱去污染的衣着，用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感，就医。眼睛接触：提起眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感，就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。呼吸、心跳停止，立即进行心肺复苏术。就医。食入：饮水，禁止催吐。如有不适感，就医。危险特性：极易燃，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触发生强烈反应, 甚至引起燃烧。在火场中，受热的容器有

爆炸危险。蒸气比空气重，沿地面扩散并易积存于低洼处，遇火源会着火回燃。有害燃烧产物：一氧化碳。灭火方法：用泡沫、二氧化碳、干粉、砂土灭火。灭火注意事项及措施：消防人员必须佩戴空气呼吸器、穿全身防火防毒服，在上风向灭火。喷水冷却容器，可能的话将容器从火场移至空旷处。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音，必须马上撤离。用水灭火无效。应急行动：消除所有点火源。根据液体流动和蒸气扩散的影响区域划定警戒区，无关人员从侧风、上风向撤离至安全区。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器，穿防静电服。作业时使用的所有设备应接地。禁止接触或跨越泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止泄漏物进入水体、下水道、地下室或密闭性空间。小量泄漏：用砂土或其它不燃材料吸收。使用洁净的无火花工具收集吸收材料。大量泄漏：构筑围堤或挖坑收容。用飞尘或石灰粉吸收大量液体。用泡沫覆盖，减少蒸发。喷水雾能减少蒸发，但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内。操作注意事项：密闭操作，全面通风。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具（半面罩），戴安全防护眼镜，穿防静电工作服，戴橡胶耐油手套。远离火种、热源，工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂接触。灌装时应控制流速，且有接地装置，防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过29℃，保持容器密封。应与氧化剂分开存放，切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。接触限值： MAC(mg/m3): -PC-TWA（mg/m3）: 250 PC-STEL（mg/m3）: 375*TLV-C(mg/m3): - TLV-TWA(mg/m3): 300ppm TLV-STEL(mg/m3): 监测方法：溶剂解吸-气相色谱法；热解吸-气相色谱法；直接进样-气相色谱法。工程控制：生产过程密闭，全面通风。提供安全淋浴和洗眼设备。

过氧化氢的检测方法(适用范围、分析步骤)

化妆品中过氧化氢的检测方法 1、适用范围本方法规定了采用高效液相色谱法测定化妆品中过氧化氢（CAS：7722-84-1）含量的方法。本方法适用于染发剂、膏状面膜中过氧化氢含量的测定。 2、方法提要试样采用水浸提，部分上清液与三苯基膦衍生反应，衍生溶液经滤膜过滤，用液相色谱分离，紫外检测器检测，峰面积定量，以标准曲线法计算含量，得到样品中过氧化氢的含量。本方法对过氧化氢的检出限为0.0012μg，定量下限为0.004μg。若取0.2g样品，过氧化氢的最低检出浓度为60μg/g，最低定量浓度为200μg/g。 3、试剂和溶液除非另有说明，所用试剂均为分析纯，水为一级实验用水。 3.1乙腈，色谱纯。 3.2三苯基膦溶液，称取三苯基膦1.3g，用乙腈（3.1）溶解，定容至25mL，浓度为0.2mol/L，现用现配。 3.3氧化三苯基膦溶液，称取氧化三苯基膦0.0003g，用乙腈（3.1）溶解，定容至100mL，浓度为0.00001mol/L。 3.4过氧化氢，浓度为3%，使用前需要进行标定，标定方法见附录。 3.5过氧化氢标准储备液：称取标定过的过氧化氢对照品（3.4）1.5g，精确到0.0001g，置于25mL棕色容量瓶中，用水定容，摇匀，配制成质量浓度为1.8mg/mL的标准储备溶液。 3.6过氧化氢标准工作液：配制浓度分别为3.6mg/L、9.0mg/L、18mg/L、36mg/L、54mg/L、90mg/L、180mg/L的标准工作液。 4、仪器和设备 4.1高效液相色谱仪：具有二极管阵列检测器。 4.2涡旋振荡器。 4.3分析天平：感量0.0001g。 4.4分析天平：感量0.001g。 5、分析步骤 5.1样液的制备 5.1.1样品前处理称取样品约0.05g～0.2g（精确至0.001g），含过氧化氢3%以下称取0.2g，含过氧化氢3%～6%称取0.1g，含过氧化氢6%～12%称取0.05g，置于100mL容量瓶中，加入约50mL 水，振摇至样品完全溶解，用水定容，摇匀备用。面膜等半固体样品可以称取样品于50mL 烧杯，加入约20mL，用玻璃棒将样品搅碎，用水转移至100mL容量瓶中，定容，摇匀备用。 5.1.2衍生化反应分别移取过氧化氢标准工作液（3.6）和样液（5.1.1）各1mL于10mL棕色容量瓶中，加入1mL三苯基膦乙腈溶液（3.2），振摇，继续加入5mL乙腈（3.1），振摇，用水定容，摇匀。置于暗处室温反应30min。 5.2测定

石油化工中液相氧化技术的研究进展

石油化工中液相氧化技术的研究进展刘建新 (扬子石油化工股份公司研究院,南京210048) 摘　要　阐述了液相氧化在不同氧化工艺中的反应特征,介绍了工艺开发过程中新型催化剂及氧化反应器的研究情况。结合近几十年来液相催化氧化的研究成果,展望了氧化工艺的发展趋势。关键词　液相氧化,反应特征,进展中图分类号　TQ 031.7 文献标识码　A 文章编号　1000-6613(2003)12-1287-03 液相氧化技术在石油化学工业中占有相当重要的地位,与气相氧化工艺相比,液相氧化技术具有选择性高、收率高、反应温和等特点,同时,液相、副产物少。由于反应过程依赖于相间的传热传质、气液混合及氧化反应动力学等因素,液相氧化过程中气、液、固相的共存,使得在过程开发中面临诸多的挑战。在保证生产过程稳定、安全前提下,为了达到过程性能最优化,提高产品选择性和纯度,需要从反应工程角度确定反应器结构和适宜的操作条件。本文作者结合国内外液相氧化反应研究成果,对液相氧化技术进行了评述和展望。 1　液相氧化反应特征新型氧化反应器开发和工艺设计,需要掌握液相氧化反应速率、传递对反应的影响。对于对二甲苯、甲苯、环己烷及异丙苯这些具有退化分支自由基链反应特征的氧化过程 [1] ,由于自由基的浓度测量十分困难,诸如引发速率、终止速率、传播速率很难确定。因此,研究与设计者都是基于反应机理,对反应历程进行简化,从而建立一个宏观动力学模型。 Pohorecki [2]考虑了环己烷氧化反应过程中催化剂失活现象,使建立的环己烷氧化反应器模型与CYCLOPOL 工艺不同规模生产化装置测试结果相一致。Suresh [3]全面分析了环己烷氧化中的传递效应,认为在生产工艺条件下环己烷氧化速率与氧气浓度无关,是慢反应过程,但是,当氧浓度过低时,氧化速率与氧气浓度的一次方成正比。氧气消耗速率与液相中氧气浓度关系由一次方向零次方转变的尾氧分压分界限为0.02～0.03MPa ,研究表明,在一定条件下,液体中氧气浓度出现周期性波动,环己烷氧化过程也出现一定的不稳定性,这就要求在氧化反应工艺的设计中必须仔细考虑。对二甲苯氧化反应动力学方面的资料十分匮乏,公开发表的文献[4]都是在低温下进行的,获得的经验方程式只能说明一般性能。中国PTA 生产工艺都是国外引进,大型氧化反应器结构及工艺设计用基础数据仍然采用国外公司专利技术。为了解对二甲苯高温氧化特征,用于指导国内装置优化和改造,国内20世纪80年代中期相继进行实验工作,温同礼[5]在间歇实验基础上建立了对二甲苯氧化动力学模型,其后,在间歇试验和连续实验基础上,2002年扬子石化公司研究院和浙江大学提出了更合理的氧化动力学模型。研究发现在现有操作工艺条件下对二甲苯氧化速率与氧气浓度无关,属于慢反应过程;同时,氧化反应过程存在“门槛”,气相氧浓度低于此“门槛”值时,传递是过程控制步骤,增大传递速率将加大反应进程,提高对二甲苯的转化率。 Andrigo [6]研究异丙苯氧化反应动力学表明, 异丙苯氧化速率与氧气浓度的关系和对二甲苯相似,反应过程存在“门槛”。在130℃、氧气分压大于0.03MPa 时,氧化速率与氧浓度无关;而在100℃时,氧气分压界限减小到0.01MPa ,氧气分压界限除了和反应温度有关外,也与反应液位有联系,随着液位上升,氧气分压界限降低。液相氧化反应动力学与传递对反应过程影响是相对的,不同温度,氧化反应过程中反应特征有所不同。以鼓泡塔为例,在进气口附近液相中氧气浓度较高,这时,整个反应速率受化学反应控制。随着气体分压降低,向液体中的传递有限,氧化反应速率与氧气的浓度一次方成正比,整个反应速率转收稿日期　2003-05-13。作者简介　刘建新(1968—),男,博士,高级工程师。电话025-*******。 ? 7821?2003年第22卷第12期化工进展 CHEMICAL INDUSTR Y AND EN GIN EERIN G PRO GRESS

一种环己烷催化氧化一步制备己二酸的方法

一种环己烷催化氧化一步制备己二酸的方法本文由南通润丰石油化工整理本方法的目的在于克服现有技术的缺点，提供一种流程简单、环保、安全的催化氧化环己烷一步制备己二酸的新工艺。本方法以高活性的RuO2为活性组分的非均相催化剂，利用空气或氧气为氧化剂催化氧化环己烷一步制备己二酸。具体是（1）由环己烷制备己二酸为一步催化氧化法，路线短；（2）反应温度和压强较低，以空气或氧气为氧化剂，避免了硝酸的使用造成的环境污染和设备腐蚀；（3）使用以RuO2为活性组分的固体催化剂，反应为非均相催化过程，催化活性高，催化剂容易分离和回收利用。本方法所述的技术与现有技术相比，工艺流程简单，避免了硝酸的使用造成的环境污染和设备腐蚀；使用非均相催化剂解决了均相催化过程中催化剂难以回收利用和产物分离问题；反应活性高，对己二酸选择性好，可抑制连串副反应，减少深度氧化产物的生成。本方法的目的是这样实现的：（1）将环己烷、溶剂、引发剂与固体的催化剂加入到反应器中混合，形成混和悬浮液；所述的溶剂为能与环己烷相溶的有机溶剂；所述的催化剂为固体载体负载的钉氧化物，固体载体为氧化铝、分子筛、碳纳米管、二氧化硅、活性碳、沸石、海泡石、多孔陶瓷或聚氯乙烯，固体载体与钉氧化物的质量比为为1-99：1；所述的引发剂选自叔丁基过氧化氢、丁酮、环己醇、环己酮中的一种或多种；所述环己烷与溶剂的重量比为1：0-99，环己烷与催化剂的重量比为10-8000：1，环己烷与引发剂的重量比为1：1一2000，所述的催化剂重量是包括载体的总重；（2）将步骤（1）所得混合悬浮液升温至50一250℃，通入充足量的氧气或空气作为氧化剂，反应器内压力为0.1一5MPa，反应时间为0.1-20h；足量是指反应过程所消耗的氧化剂可以通过不断通入氧气或空气来补偿，以保持反应器内压力恒定。（3）将步骤（2）反应混合物进行分离，得到固体催化剂和含有反应产物、未反应的反应物和溶剂的液体混合物；（4）将步骤（3）分离出的液相混合物中分离出己二酸后，剩余母液与反应原料混合返回到反应器中。分离出的液相混合物中含环己烷、环己醇、环己酮、丁二

液相色谱仪的原理和分析方法

液相色谱仪的原理及分析方法高效液相色谱法是在经典色谱法的基础上，引用了气相色谱的理论，在技术上，流动相改为高压输送(最高输送压力可达4.9′107Pa);色谱柱是以特殊的方法用小粒径的填料填充而成，从而使柱效大大高于经典液相色谱(每米塔板数可达几万或几十万)；同时柱后连有高灵敏度的检测器，可对流出物进行连续检测。特点： 1．高压：液相色谱法以液体为流动相(称为载液)，液体流经色谱柱，受到阻力较大，为了迅速地通过色谱柱，必须对载液施加高压。一般可达150～350×105Pa。 2. 高速：流动相在柱内的流速较经典色谱快得多，一般可达1～10ml/min。高效液相色谱法所需的分析时间较之经典液相色谱法少得多，一般少于1h 。 3. 高效：近来研究出许多新型固定相，使分离效率大大提高。 4.高灵敏度：高效液相色谱已广泛采用高灵敏度的检测器，进一步提高了分析的灵敏度。如荧光检测器灵敏度可达10-11g。另外，用样量小，一般几个微升。 5.适应范围宽：气相色谱法与高效液相色谱法的比较：气相色谱法虽具有分离能力好，灵敏度高，分析速度快，操作方便等优点，但是受技术条件的限制，沸点太高的物质或热稳定性差的物质都难于应用气相色谱法进行分析。而高效液相色谱法，只要求试样能制成溶液，而不需要气化，因此不受试样挥发性的限制。对于高沸点、热稳定性差、相对分子量大(大于400 以上)的有机物(这些物质几乎占有机物总数的75% ～80% )原则上都可应用高效液相色谱法来进行分离、分析。据统计，在已知化合物中，能用气相色谱分析的约占20%，而能用液相色谱分析的约占70～80%。高效液相色谱按其固定相的性质可分为高效凝胶色谱、疏水性高效液相色谱、反相高效液相色谱、高效离子交换液相色谱、高效亲和液相色谱以及高效聚焦液相色谱等类型。用不同类型的高效液相色谱分离或分析各种化合物的原理基本上与相对应的普通液相层析的原理相似。其不同之处是高效液相色谱灵敏、快速、分辨率高、重复性好，且须在色谱仪中进行。高效液相色谱法的主要类型及其分离原理

液相氧化分析方法

（1）脱硫溶液总碱度的测定一、试剂 1.1盐酸标准溶液：C(HCl)=0.1000mol/L 1.2碳酸钠标准溶液：C(1/2Na2CO3)=0.1000mol/L 1.3溴甲酚绿－甲基红混合指示液将溴甲酚绿乙醇溶液（1g/L）与甲基红乙醇溶液（2g/L）按3+1体积比混合，摇匀。二、C(HCl)=0.1000mol/L盐酸标准溶液的标定取碳酸钠标准溶液（1.2）10.00mL，加入30mL水，6滴溴甲酚绿－甲基红混合指示液（1.3），用盐酸标准溶液（1.1）滴定至溶液颜色由绿色变为暗红色，煮沸2min，冷却后继续滴定至溶液再呈暗红色。同时作空白试验。 C(HCl)=C1V1/(V2-V3) 式中：C(HCL)----盐酸标准溶液之物质的量浓度，mol/L C1——碳酸钠标准溶液之物质的量浓度，mol/L V1——碳酸钠标准溶液的体积，mL V2——盐酸溶液之用量，mL V3——空白试验盐酸溶液之用量，mL 三、总碱度的测定取澄清的样品溶液2.00mL，加入30mL去二氧化碳水，用盐酸标准溶液（1.1）滴定至溶液pH=4.2为终点，记录体积。

C=C(HCl)V4/V5 式中：C——脱硫溶液的总碱度，mol/L C(HCl)——盐酸标准溶液之物质的浓度，mol/L V4——盐酸标准溶液之用量，mL V5——样品溶液的体积，mL

（2）脱硫溶液铁含量的测定一、试剂和溶液 1.1盐酸羟胺：1.0%溶液； 1.2邻菲啰啉：0.1%溶液； 1.3铁标准溶液：国家标准物质，1000ug/ml 1.4铁标准溶液：40mg/L 移取10ml铁标准溶液（1.3）于250ml容量瓶中并稀释至刻度。 1.5乙酸-乙酸钠缓冲溶液（pH≈4.5）称取164g乙酸钠（CH3COONa·3H2O），溶于水，加84ml冰乙酸，稀释至1000mL。二、标准曲线的绘制 2.1标准比色液的配制在一系列50mL容量瓶中分别加入0、0.50、1.00、1.50、2.00、2.50、3.00、4.00mL铁标准溶液(1.4)，加入2.5mL盐酸羟胺(1.1)，5mL 乙酸-乙酸钠缓冲溶液(1.5)，5.0mL邻菲啰啉(1.2)，再加入水稀释至刻度，摇匀，在50℃水浴中加热10分钟后取出，用冷水冷却至室温测定。 2.2吸光度的测定用1cm的比色皿，于波长510nm处，以空白试液为参比，进行吸光度的测定。 2.3标准曲线的绘制吸光度为横坐标，对应铁浓度（mg/L）为纵坐标，绘制标准曲

空气液相氧化

空气液相氧化《精细有机合成调研报告》---09化工（1）班烃类的空气液相氧化在工业上可直接制得有机过氧化氢物、醇、醛、酮、羧酸等一系列产品。一、反应历程某些有机物在室温下在空气中会发生缓慢氧化，这种现象叫“自动氧化”。将在实际生产中，为了提高自动为提高自动氧化的速率，需要提高反应温度，并加入引发剂或催化剂。自动氧化是自由基的链反应，其反应历程包括链的引发、链的传递和链的终止三阶段。 1.链的引发：被氧化物R-H在能量（热能、光辐射和放射线辐射）、可变价金属盐或自由基的作用下，发生C-H键的均裂而生成自由基R?的过程。 R-H→R?+?H R-H+Co3+→R?+H++Co2+ R-H+?X→R?+HX R?的生成给自动氧化提供了链传递物。一般，C-H键的均裂是十分困难的，需要在较高的温度下才能进行。因此，对于烃的液相空气氧化反应一般采用引发剂或可变价金属催化剂来引发此反应。加入引发剂是由于在较低温度下就可以均裂而产生活泼的自由基，与被氧化物反应而产生烃基自由基，从而引发反应。可变价的金属盐类是利用其电子转移而使被氧化物在较低的温度下产生自由基。 2.链的传递：自由基R?与空气中的氧相作用生成有机过氧化氢物和再生成自由基R?的过程。 R?+O2→R-O-O? R-O-O?+R-H→R-O-OH+R? 3.链的终止：自由基R?和R-O-O?在一定条件下会结合成稳定的化合物，从而使自由基销毁。也可加入自由基捕获剂以终止反应。 2R?→R-R R?+R-O-O?→R-O-O-R 所生成的过氧化氢物在反应温度下若稳定，可生成最终产物；若不稳定可分解为醇、醛、酮、酸等产物。如在金属催化剂存在下会发生分解生成醇、醛、酮、羧酸。当被氧化烃为R-CH3(伯碳原子)时，在可变价金属存在下，生成醇、醛、酸。当被氧化是烃类中的仲碳原子或叔碳原子时，分解产物还可以是酮。二、自动氧化的主要影响因素 1.引发剂和催化剂

高效液相分析报告方法开发2

有关物质测定hplc方法的建立液色迷人一、开始之前必须明白： 1、有关物质来源的两种途径： 1）合成过程中的中间体和副产物； 2）储存过程中产生的降解产物； 2、分析你的样品结构，熟悉样品的基本性质； 3、样品中可能含有的中间体； 4、样品的基本稳定性和可能产生的降解产物；二、准备工作 1、查阅文献，看看是否同行已经做过类似的工作，有的话就简单了，直接奔主题了。 2、没有文献（苦！），那就很是麻烦了。 1）分析结构，看看有无紫外吸收，有就比较简单，选用紫外检测器就行了，没有的话那就麻烦，可以选用蒸发光散射检测器等； 2）分析结构，看看选用何种色谱方式进行分离（正相或者反相色谱）； 3）分析结构，看看流动相该如何选择，要不要选用一些离子对试剂。 4）分析结构。。。。。。 5）与同类产品进行比较；三、开工（以紫外检测为例） 1、流动相的选择（采用粗品进行选择） 1）、有文献，按文献进行优化。不过我得提醒一下，文献的方法参考是可以的，要想完全按照他的条件做出来是很难的。 2）、没有文献。。。。。。 a、紫外扫描一下，看看哪里有最大吸收。将能得到的中间体、副产物、分解产物、样品配成相同浓度，在紫外扫描分光光度计上扫描一下，选择所有物质具有相同的最大吸收处的波长作为测定波长。要是有pda检测器就不需要这一步了。 b、还是得找一些资料，看看类似的样品的流动相，以它为起始流动相进行选择，如果没有，那就找专业书吧，看看它是怎么教你选择流动相的。 2、最低检测限 3、系统适应性试验重复进样5次，记录色谱图，给出系统评价报告 4、考察中间体及副产物和样品的分离度。同时定出中间体在色谱图中的出峰位置，为定质量标准提供依据。

甲苯液相氧化制苯甲酸

实验12环己烷液相催化氧化制环己酮一．实验目的 1.了解芳烃液相催化氧化的反应特点和影响因素，气液反应器的特点； 2.掌握气液反应的一般规律和环己烷液相氧化的实验技术； 3.认识均相络合催化在化学工业中的重要意义。二．实验原理三．实验装置流程和试剂实验采用空气作为氧化剂，Co含量为11%的环烷酸钴为催化剂。实验装置实物图见图12-1，实验流程见图12-2，来自空压机1的压缩空气由单向阀2进入缓冲罐3，然后由鼓泡塔4下端进入鼓泡塔进行鼓泡反应，反应中生成的水和夹带出的环己烷进入冷凝器5进行冷凝。气体与冷凝液冷凝器5下部进行气液分离，液相进入油水分离器6进行油水分离，油相环己烷由回流管7回流到反应器中部。气相经尾气阀8减压后进入气体流量计9后放空。冷凝器为不锈钢列管式，冷却水走壳程，物料走管程。反应器为不锈钢材质，外壁缠有电热带以给反应器供热，反应器内的温度测定与控制由XMT-3000数字式智能温度控制器进行控制。空压机输出压力由表P1指示，P2为反应压力。反应温度由热电偶K测量，并由温度控制仪12显示和控制。 1.空气压缩机 2.单向阀 3.缓冲罐 4.鼓泡塔 5.冷凝器 6.油水分离器 7.回流管 8.尾气阀 9.流量计 10.进料阀 11.进料漏斗 12.温度控制器 P1.空气压缩机压力表 P2. 反应鼓泡塔压力 K.热电偶 V1.进气阀 V2.出料阀 V3.V4.放水阀图 2-12-1 实验装置实物图

放空图2-12-2 实验装置流程示意图 1.空气压缩机 2.单向阀 3.缓冲罐 4.鼓泡塔 5.冷凝器 6.油水分离器 7.回流管 8.尾气阀 9.流量计10.进料阀11.进料漏斗12.温度控制仪P1.空气压缩机压力表P2.反应鼓泡塔压力K.热电偶V1.进气阀V2.出料阀V3，V4.放水阀四．实验步骤及分析方法 1 ．用烧杯量取 250ml 左右甲苯并用天平称重 (W0) ，用针筒将 0.5ml 左右催化剂加入反应液中并同时加入苯甲醛 3-5mL ，然后混合均匀。 2 ．完全打开尾气阀 8 和进料阀 10 ，将物料由进入漏斗11加入到鼓泡塔4中，然后将进料阀 10 关闭，关小尾气阀8 。 3 ．开启温控加热装置将温度设定到90 ℃，开启空压机向塔内鼓泡，压力到达 0.4MPa 左右。并记下开始时间。 4 ．当反应塔内温度到达90 ℃ 时将温度设定到110 ℃-12 5 ℃ ，后，同时调节尾气阀 9 ，使反应体系的压力在 0.4－0.6MPa 之间和气体流量控制在 100-150 L/h 之间。记录实验过程中的各种参数值。 5 ．到一定的反应时间 ( 约 3-5 小时 ) 后，停止对反应器加热，继续通气对反应器进行降温。 6 ．反应器温度到达80 ℃ 时打开阀门V2进行出料，将反应液放到三角瓶中称重得到反应液重量 (W1) 。 7 ．苯甲酸含量的测定（酸碱滴定方法）（1）从热的反应液中迅速移取2ml液体到事先精确称量过重量的三角烧瓶中。（2）精确称量三角烧瓶和样品的重量，得到样品量G。（3）在三角瓶中加入约50ml乙醇，震荡均匀。（4）滴加3-4滴1%酚酞溶液，用已知浓度的标准NaOH溶液进行滴定至终点，记下所用的碱液体积V。

液相氧化法生产铁红和铁黄

液相氧化法生产铁红和铁黄用烧碱（或氨）中和硫酸亚铁生成氢氧化亚铁，以空气氧化氢氧化亚铁制晶种，在晶种存在下用空气氧化硫酸亚铁，反应过程中连续滴加硫酸亚铁和碱（或氨），保持一定的亚铁浓度和PH值，通过对色光进展的控制可以得到从浅色到深色一系列色相的氧化铁。该工艺生产铁红和铁黄区别在于晶种制备条件不同，酸性条件下得铁黄晶种，碱性条件下得铁红晶种。用空气液相氧化法生产１吨氧化铁约需七水硫酸亚铁3.5~4吨，30%的烧碱３吨或液氨0.45吨。用液相氧化法生产氧化铁在我国目前还处在实验室阶段，尚未有工业生产装置。原因主要是产品质量和目前成熟的铁皮法相比还有较大差距，另外它需要消耗大量的碱或氨，生产成本也没有优势。但作为处理钛白副产硫酸亚铁的有效途径之一，这还是一套非常值得研究的生产工艺，关键在两点：一是找到控制粒子均匀成长的有效方法，提高产品质量；二是对反应的钠盐或氨盐回收利用，降低生产成本。 1.2.1氨法铁红用氨中和硫酸亚铁至碱性（PH=8.5~9.5），通入空气氧化制得初生晶种γ-FeOOH， γ-FeOOH在Fe2+诱导下转化成真实晶核α-Fe2O3，这实质是一个重新成核的过程。在α-Fe2O3晶核和硫酸亚铁存在下，用空气氧化硫酸亚铁，生成的三氧化二铁沉积在晶核上，同时生成的硫酸用氨中和，连续滴加硫酸亚铁和氨，晶核逐渐长大而形成铁红。化学反应式如下：晶种制备：FeSO4+2NH3·H2O=Fe(OH)2↓+(NH4)2SO4 2Fe(OH)2+1/2O2=2γ-FeOOH+H2O 晶种转化：2γ-FeOOH→α-Fe2O3+H2O 二步氧化：2FeSO4+1/2O2+2H2O=Fe2O3↓+2H2SO4 H2SO4+2NH3=(NH4)2SO4 1.2.2.氨法铁黄用氨中和硫酸亚铁溶液至PH值为5~6，中和之后体系中仍有一定量的硫酸亚铁。通入空气在常温下氧化即制得铁黄晶种。在晶种存在下进行二步氧化，二步氧化的过程和氨法铁红相似，这里不再重复。化学反应式如下：晶种制备：FeSO4+2NH3·H2O=Fe(OH)2↓+(NH4)2SO4 2Fe(OH)2+1/2O2=Fe2O3·H2O+H2O

温和条件下烷烃的液相氧化进展

温和条件下烷烃的液相氧化进展何笃贵!，匡进高"，徐根才#，纪红兵"! （!$湘南学院化学与生命科学系，湖南郴州%"#&&&；"$华南理工大学化工与能源学院，广州’!&(%&；#$江苏省南京市溧水县人民医院，南京"!!"&& ）摘要：介绍了在温和条件下烷烃的液相氧化进展，包括利用有机过氧化物、臭氧、过氧化氢、氧气和空气为氧化剂，利用均相催化剂、多相催化剂和模拟酶催化剂组成的催化氧化体系。关键词：液相氧化；烷烃；环境友好工艺中图分类号：)("!$"’ 文献标识码：* 文章编号：!&&!+,"!,（"&&’）&"+%,+&( 收稿日期："&&%-!"-"#；基金来源：国家自然科学基金（"&#&(&&,）、广东省自然科学基金（#!%!"）和重大基础研究前期研究专项（"&&%..*&#!&&）资助；作者简介：纪红兵（!,/&-），男，副教授，主要研究方向是绿色化学化工及催化技术，发表论文(/篇，完成著作"本，参加译著!本，被0.1 收录论文"!篇，被21收录论文!"篇，其中0.1和21双引(篇，申请国家发明专利%项；电邮34567 8!93:;$4<:$3=。&前言饱和烷烃作为石油资源的主要成分，大部分被作为燃料烧掉，并未得到充分利用，关键原因在于饱和烷烃的.->键化学惰性较高，在温和条件下很难被活化，通常需要高温高压的条件。烷烃被氧化后能得到增值的是中间氧化产物，如醇、醛、酮和酸等，而不是最终产物二氧化碳和水。由于这些所期望的中间含氧有机物要比烷烃更活泼，很容易被进一步氧化，因此如何在温和条件下活化惰性的饱和烷烃，一直是人们热衷于并为之奋斗的目标。对于烷烃、特别是低碳烷烃的气相催化氧化研究得非常之多，本文综述了在环境友好目标的驱动，温和条件下烷烃的液相氧化反应。烷烃的液相选择氧化主要集中在金属配合物上，氧源通常来自有机过氧化物等，使用过氧化氢、氧气或空气作为氧化剂的报道还不多。 !模拟酶催化剂生物体能够利用特定的酶，在常温下使烷烃高效地转化成相应的醇或酮，这类酶叫加氧酶，它们能够在温和的条件下将氧气的一个原子或两个原子转移到产物分子中，如细胞色素?%’&［!］。模拟?%’& ，研究者们构筑了一系列不同金属的卟啉和酞菁配合物。这些模拟酶催化剂也可在温和条件下活化氧气，完成由饱和烷烃向中间含氧有机物的转化，大大提高了对于烷烃的有效开发能力。可以这样说，在饱和烷烃的活化中，模拟酶催化剂起着越来越重要的作用。湖南大学郭灿城教授与中石化岳阳石化总厂和巴陵石化分公司的成功合作，使金属卟啉催化空气氧化环己烷制取环己醇和环己酮的新技术成功地走向产业化，标志着模拟酶催化剂的工业化应用的开始，具有重要的意义。由于模拟酶催化和酶催化是很大的一块领域，这里仅作简要说明。我们采用金属卟啉化合物作为模拟酶催化剂，在温和的条件下以氧气（空气）作为氧源，液相催化氧化环己烷制取己二酸［"］。这种新方法反应条件温和、能耗低、无废气排放，其优点十分突出，因此具有良好的潜在工业前景。其主要结果如下：郭灿城带领的研究小组在利用金属卟啉配合物作为模拟酶催化剂，用于烷烃的氧化方面进行了大量的研究工作。在最近的研究工作中［#］，他们将铁卟啉固载在壳聚糖上，制得固定化的铁卟啉模拟酶催化剂，并用于环己烷的氧化，发现固载后的催化剂具有更高的活性和选择性。典型的反应式如下： , %第"期何笃贵等：温和条件下烷烃的液相氧化进展万方数据

环己烷安全技术说明书范文

环己烷安全技术说明书

化学品安全技术说明书[1] 产品名称：环己烷按照 GB/T 16483、GB/T 17519 编制编制日期： 10月28日版本：1.1 第一部分化学品及企业标识化学品中文名称：环己烷六氢化苯化学品英文名称：cyclohexane hexahydrobenzene 企业名称：河北汉崴化学有限公司地址：河北省石家庄栾城县窦妪工业区邮编：051431 传真号码：电子邮件地址：联系电话： -8011 企业应急电话：（24小时）产品推荐及限制用途：用作溶剂第二部分危险性概述紧急情况概述: 无色透明液体，有刺激性气味。高度易燃液体和蒸汽，其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，与氧化剂接触发生强烈反应, 甚至引起燃烧。可引起皮肤刺激，吞咽并进入呼吸道可致死，对水生生物毒性非常大而且有长期持续影响。 GHS危险性类别：易燃液体类别2

皮肤腐蚀/刺激类别2 特异性靶器官系统毒性一次接触类别3 吸入危害类别1 对水环境的危害-急性类别1 对水环境的危害-慢性类别1, 标签要素：象形图警示词：危险危险性说明：高度易燃液体和蒸汽，可引起皮肤刺激，吞咽并进入呼吸道可致死，对水生生物毒性非常大而且有长期持续影响。防范说明： ·预防措施 ——生产过程密闭，全面通风，提供安全淋浴和洗眼设备 ——一般不需要特殊防护，高浓度接触时可佩戴过滤式防毒面具 ——一般不需要特殊防护，高浓度接触时可戴安全防护眼镜 ——穿防静电工作服 ——戴乳胶手套 ——工作现场严禁吸烟，保持良好的卫生习惯 ——远离热源、火花、明火、热表面；使用不产生火花的工具操作

液相氧化法生产铁红和铁黄资料

液相氧化法生产铁红和铁黄

液相氧化法生产铁红和铁黄用烧碱（或氨）中和硫酸亚铁生成氢氧化亚铁，以空气氧化氢氧化亚铁制晶种，在晶种存在下用空气氧化硫酸亚铁，反应过程中连续滴加硫酸亚铁和碱（或氨），保持一定的亚铁浓度和PH值，通过对色光进展的控制可以得到从浅色到深色一系列色相的氧化铁。该工艺生产铁红和铁黄区别在于晶种制备条件不同，酸性条件下得铁黄晶种，碱性条件下得铁红晶种。用空气液相氧化法生产１吨氧化铁约需七水硫酸亚铁3.5~4吨，30%的烧碱３吨或液氨0.45吨。用液相氧化法生产氧化铁在我国目前还处在实验室阶段，尚未有工业生产装置。原因主要是产品质量和目前成熟的铁皮法相比还有较大差距，另外它需要消耗大量的碱或氨，生产成本也没有优势。但作为处理钛白副产硫酸亚铁的有效途径之一，这还是一套非常值得研究的生产工艺，关键在两点：一是找到控制粒子均匀成长的有效方法，提高产品质量；二是对反应的钠盐或氨盐回收利用，降低生产成本。 1.2.1氨法铁红用氨中和硫酸亚铁至碱性（PH=8.5~9.5），通入空气氧化制得初生晶种γ-FeOOH，γ-FeOOH在Fe2+诱导下转化成真实晶核α-Fe2O3，这实质是一个重新成核的过程。在α-Fe2O3晶核和硫酸亚铁存在下，用空气氧化硫酸亚铁，生成的三氧化二铁沉积在晶核上，同时生成的硫酸用氨中和，连续滴加硫酸亚铁和氨，晶核逐渐长大而形成铁红。化学反应式如下：晶种制备：FeSO4+2NH3·H2O=Fe(OH)2↓+(NH4)2SO4

2Fe(OH)2+1/2O2=2γ-FeOOH+H2O 晶种转化：2γ-FeOOH→α-Fe2O3+H2O 二步氧化：2FeSO4+1/2O2+2H2O=Fe2O3↓+2H2SO4 H2SO4+2NH3=(NH4)2SO4 1.2.2.氨法铁黄用氨中和硫酸亚铁溶液至PH值为5~6，中和之后体系中仍有一定量的硫酸亚铁。通入空气在常温下氧化即制得铁黄晶种。在晶种存在下进行二步氧化，二步氧化的过程和氨法铁红相似，这里不再重复。化学反应式如下：晶种制备：FeSO4+2NH3·H2O=Fe(OH)2↓+(NH4)2SO4 2Fe(OH)2+1/2O2=Fe2O3·H2O+H2O 步氧化：2FeSO4+1/2O2+3H2O=Fe2O3·H2O↓+2H2SO4 H2SO4+2NH3=(NH4)2SO4 铁黄（氧化铁黄），色光从柠檬黄到橙黄都有。着色力几乎与铅铬黄相等。耐光、耐大气影响、耐污浊气体以及耐碱性都非常强。耐酸性较差特别是能被浓热的强酸溶解。加热时脱水变色，逐渐形成氧化铁红。 γ-FeOOH，γ-FeOOH 针铁矿(α-FeOOH) 样品的衍射峰与α-FeOOH 标准图谱基本对应，在2θ=21.223o,33.241o, 36.649o, 41.186o和 53.237o处的衍射峰分别对应α-FeOOH 的 (110), (130), (111), (140) 和(221) 晶面(JCPDS 29-0713)，表明样品为α-FeOOH。