3溴4甲基吡啶
3-溴4-甲基吡啶的合成探究
实验目的：初步合成3-溴4-甲基吡啶，验证工艺路线。
实验方案：10℃-25℃，在发烟硫酸中滴加4-甲基吡啶，然后保温24h，120℃缓慢滴加溴素，滴加结束后，170℃-175℃保温15h。降温,40℃以下调节PH为7-8，用甲基叔丁基醚萃取，蒸馏除去溶剂。
实验情况:
2实验过程
a磺化过程
滴加过程放热明显，保温21h后取样，加水稀释后直接点板，反应液无原料，磺化结束。反应液位黄色澄清液体。
b溴化过程
溴素滴加过程要求48h滴加，很难控制。滴加过程中，滴加的溴素迅速气化，在系统中经尾气冷凝管冷凝，使体系温度下降明显，温度上升困难，难以滴加。滴加过快，溴素从尾气冷凝管跑出严重。滴加结束后反应液呈深棕色
c后处理
用32%的NaOH溶液调节PH为7-8，所用液碱1751g，调碱过程中有4-甲基吡啶的味道，料液呈紫红色，下层有大量盐析出。加MTBE 萃取后，水相仍呈深红棕色，抽滤过程中盐中明显有有机残留，难以抽滤，盐呈棕红色。
3产品分析
负压蒸馏得到产品（酒红色液体）77.19g后续分析产品含量极低，大部分为反应原料4-甲基吡啶。
实验存在的问题与分析
1操作过程中溴素滴加这步难以操作，跑溴严重，体系温度难以升高。
溴素沸点58.8℃，120℃下滴加，滴加过程中溴素都汽化在反应液上面，难以参与反应。为防止溴素挥发增加了尾气冷凝管，滴加过程中溴素汽化带走热量，气态溴又遇冷凝管冷凝，一直汽化冷凝使温度持续降低。
2第二步溴化反应较慢或者难以反应。
磺化后取样分析无反应原料4-甲基吡啶而最后产品检测有大量4-甲基吡啶，溴化后调节PH为碱性过程中有4-甲基吡啶气味均说明第二步溴化反应基本没有反应，磺酸碱性条件下水解，又生成4-甲基吡啶。3
吡啶
吡啶 汉语拼音：bǐdìng 英文名称：pyridine 中文名称2：氮(杂)苯 CAS No.：110-86-1 分子式：C5H5N 分子量：79.10 吡啶是含有一个氮杂原子的六元杂环化合物。可以看做苯分子中的一个（CH）被N取代的化合物，故又称氮苯。 吡啶及其同系物存在于骨焦油、煤焦油、煤气、页岩油、石油中。 [编辑本段]物理性质 外观与性状：无色或微黄色液体，有恶臭。 熔点(℃)：-41.6 沸点(℃)：115.3 相对密度(水=1)：0.9827 折射率：1.5067（25℃） 相对蒸气密度(空气=1)：2.73 饱和蒸气压(kPa)： 1.33/13.2℃ 闪点(℃)：17 引燃温度(℃)：482 爆炸上限%(V/V)：12.4 爆炸下限%(V/V)： 1.7 溶解性：溶于水、醇、醚等多数有机溶剂。 与水形成共沸混合物，沸点92～93℃。（工业上利用这个性质来纯化吡啶。） [编辑本段]化学性质 吡啶及其衍生物比苯稳定，其反应性与硝基苯类似。典型的芳香族亲电取代反应发生在3、5位上，但反应性比苯低，一般不易发生硝化、卤化、磺化等反应。吡啶是一个弱的三级胺，在乙醇溶液内能与多种酸(如苦味酸或高氯酸等)形成不溶于水的盐。工业上使用的吡啶，约含1%的2-甲基吡啶，因此可以利用成盐性质的差别，把它和它的同系物分离。吡啶还能与多种金属离子形成结晶形的络合物。吡啶比苯容易还原，如在金属钠和乙醇的作用下还原成六氢吡啶(或称哌啶)。吡啶与过氧化氢反应，易被氧化成N-氧化吡啶。 [编辑本段]用途 除作溶剂外，吡啶在工业上还可用作变性剂、助染剂，以及合成一系列产品（包括药品、消毒剂、染料、食品调味料、粘合剂、炸药等）的起始物。 吡啶还可以用做催化剂，但用量不可过多，否则影响产品质量。 [编辑本段]来源（合成方法） 吡啶可从天然煤焦油中获得，也可由乙醛和氨制得。吡啶及其衍生物也可通过多种方法合成，其中应用最广的是汉奇吡啶合成法，这是用两分子的β-羰基化合物，如乙酰乙酸乙酯与一分子乙醛缩合，产物再与一分子的乙酰乙酸乙酯和氨缩合形成二氢吡啶化合物，然后用氧化剂(如亚硝酸)脱氢，再水解失羧即得吡啶衍生物。 也可用乙炔、氨和甲醇在500℃通过催化剂制备。 [编辑本段]衍生物 吡啶的许多衍生物是重要的药物，有些是维生素或酶的重要组成部分。吡啶的衍生物异烟肼是一种抗结核病药，2-甲基-5-乙烯基吡啶是合成橡胶的原料。 中文名称：吡啶 [编辑本段]危险信息及使用注意事项(MSDS) 燃爆危险：本品易燃，具强刺激性。 危险特性：其蒸气与空气可形成爆炸性混合物，遇明火、高热极易燃烧爆炸。与氧化剂接触猛烈反应。高温时分解，释出剧毒的氮氧化物气体。与硫酸、硝酸、铬酸、发烟硫酸、氯磺酸、顺丁烯二酸酐、高氯酸银等剧烈反应，有爆炸危险。流速过快，容易产生和积聚静电。其蒸气比空气重，能在较低处扩散到相当远的地方，遇火源会着火回燃。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。 吡啶的危害:
3溴4甲基吡啶
3-溴4-甲基吡啶的合成探究 实验目的：初步合成3-溴4-甲基吡啶，验证工艺路线。 实验方案：10℃-25℃，在发烟硫酸中滴加4-甲基吡啶，然后保温24h，120℃缓慢滴加溴素，滴加结束后，170℃-175℃保温15h。降温,40℃以下调节PH为7-8，用甲基叔丁基醚萃取，蒸馏除去溶剂。 实验情况: 2实验过程 a磺化过程 滴加过程放热明显，保温21h后取样，加水稀释后直接点板，反应液无原料，磺化结束。反应液位黄色澄清液体。 b溴化过程 溴素滴加过程要求48h滴加，很难控制。滴加过程中，滴加的溴素迅速气化，在系统中经尾气冷凝管冷凝，使体系温度下降明显，温度上升困难，难以滴加。滴加过快，溴素从尾气冷凝管跑出严重。滴加结束后反应液呈深棕色 c后处理 用32%的NaOH溶液调节PH为7-8，所用液碱1751g，调碱过程中有4-甲基吡啶的味道，料液呈紫红色，下层有大量盐析出。加MTBE 萃取后，水相仍呈深红棕色，抽滤过程中盐中明显有有机残留，难以抽滤，盐呈棕红色。 3产品分析 负压蒸馏得到产品（酒红色液体）77.19g后续分析产品含量极低，大部分为反应原料4-甲基吡啶。 实验存在的问题与分析 1操作过程中溴素滴加这步难以操作，跑溴严重，体系温度难以升高。
溴素沸点58.8℃，120℃下滴加，滴加过程中溴素都汽化在反应液上面，难以参与反应。为防止溴素挥发增加了尾气冷凝管，滴加过程中溴素汽化带走热量，气态溴又遇冷凝管冷凝，一直汽化冷凝使温度持续降低。 2第二步溴化反应较慢或者难以反应。 磺化后取样分析无反应原料4-甲基吡啶而最后产品检测有大量4-甲基吡啶，溴化后调节PH为碱性过程中有4-甲基吡啶气味均说明第二步溴化反应基本没有反应，磺酸碱性条件下水解，又生成4-甲基吡啶。3
2-氯-5-氯甲基吡啶
2-氯-5-氯甲基吡啶加成 和环合工艺的改进 李波2-氯-5-氯甲基吡啶是重要的农药和医药中间体,同时,还可衍生为2-氯-5-氨甲基吡啶,该化合物也是重要的农药和医药中间体。本文针对2-氯-5-氯甲基吡啶工业生产中存在的加成和环合反应收率低,污染大的问题,在预实验的基础上,优化加成反应和环合反应,改进精制工艺,使反应及分离过程中不用甲苯,采用结晶法提纯目的产物,从而简化了工艺过程,降低了生产成本，大大减少了三废的产生。同时,对2-氯-5-氯甲基吡啶工业品进行多次重结晶以获得标准品,并用差热扫描仪(DSC)测定2-氯-5-氯甲基吡啶的熔融焓为-15294.42J/mol。依据工厂生产实际的要求,对2-氯-5-氯甲基吡啶在水和有机溶剂中的溶解度进行了测定,并筛选出了合适的溶剂用于分离提纯2-氯-5-氯甲基吡啶。 本文采用单因素实验法考察了影响2-氯-5-氯甲基吡啶加成反应和环合反应及其分离提纯的因素。加成反应直接将丙烯腈和5-降冰片烯按摩尔当量1.3:1混合，在催化剂的作用下加入到混合溶剂中反应生成2,2-环庚-2-醛-2β-丙腈-5-烯，该反应较之国内其他工厂的优势有反应时间短，反应温度控制范围广，收率高。国内其他工厂反应时间为4.5小时，反应温度控制为26℃～
28℃，收率为60%左右。我们工厂在此工艺条件下反应时间为0.5小时，反应温度控制范围为20℃～35℃，反应收率可以达到90%以上。环合反应直接采用2-氯-2-氯甲基-4-氰基丁醛/N,N-二甲基甲酰胺溶液为原料,不再添加其他溶剂,优化出环合反应的较佳工艺条件：n(2-氯-2-氯甲基-4-氰基丁醛)：n(三氯氧磷)=1：0.6,反应温度90℃,反应时间8h。在此工艺条件下,2-氯-5-氯甲基吡啶收率达77.91%。 同时,开发出2-氯-5-氯甲基吡啶结晶提纯工艺：用所筛选的溶剂搅拌降温结晶,溶剂用量5 mL/(g反应液),结晶温度3～6℃,结晶时间4h。所得目的产物2-氯-5-氯甲基吡啶纯度>90%,提纯率>83%,可达到工业生产要求,避免了精馏工艺造成的2-氯-5-氯甲基吡啶分解。为了筛选结晶所用溶剂,本文用带激光监视系统可控升温速率的溶解度测定装置,测定2-氯-5-氯甲基吡啶在水以及甲醇、乙醇、乙酸乙酯、丙酮、氯仿和甲苯等7个二元体系的固液相平衡数据。通过对标准物系苯甲酸-水体系的测定,对该装置的可靠性进行了验证,其测量值与文献值相比,相对误差小于2%。用变温溶解法测定了温度范围从275.85K到309.15K之间2-氯-5-氯甲基吡啶在水以及有机溶剂等7个二元体系共89组溶解度数据,所测体系的溶解度数据均未见文献报道,为化工数据库增添了新的内容。
3_甲基吡啶合成工艺路线进展.
论文综述 5Rev i e w s 6 do:i 10. 3969/j . issn . 1002-154X. 2009. 10. 015 3-甲基吡啶合成工艺路线进展 姜枫肖国民吕建华 (东南大学化学化工学院 , 江苏南京 211189 摘要简要介绍了 3-甲基吡啶的用途、生产状况。总结了国内外以不同原料合成 3-甲基吡啶的方法 , 包括丙烯醛氨法、醛氨法、三烯丙基胺法、 2-甲基戊二腈法、吡啶甲基化法等 5大类 12种方法。并对醛氨法和最近研究热点吡啶甲基化法合成 3-甲基吡啶作了详细介绍 , 指出开发高转化率和高选择性的催化剂是 3-甲基吡啶合成工艺的关键。关键词 3-甲基吡啶合成催化剂 收稿日期 :2009-09-28 作者简介 :姜枫 (1987~, 女 , 硕士生 ; 通讯作者 :肖国民 (1967~, 男 , 博士 , 教授 , 博导 , 主要从事吡啶及其衍生物的生产工艺研究 , E -ma i :l xiaogm @seu . edu . cn P rogress of P re paration of 3-m ethyl pyr i d i ne Ji ang Feng X i ao Guo m i n Lv Jianhua (Sc hool of Che m istry and Che m ical Engineeri n g , Sou t h eastUn i v ersity , Jiangsu N anji n g 211189 Abstr act The application and productive situa ti o n of 3-m ethyl p yri d i n e are i n troduced briefly . Its synthesi s
2—氯—5—氯甲基吡啶生产过程危险有害因素分析及防范措施
龙源期刊网 https://www.360docs.net/doc/1718589701.html, 2—氯—5—氯甲基吡啶生产过程危险有害因素分析及防范措施 作者：刘正前 来源：《中国化工贸易·中旬刊》2017年第04期 摘要：本文通过对2-氯-5-氯甲基吡啶生产装置的各个生产环节进行危险有害因素分析，有针对性的提出安全防范措施，保障了企业的安全发展。 关键词：2-氯-5-氯甲基吡啶；危险有害因素；防范措施 2-氯-5-氯甲基吡啶，分子式： C6H5Cl2N，淡黄色至无色块状结晶体，熔点37-42℃，用作农药吡虫啉和啶虫咪中间体。 1 生产过程中的危险有害因素分析 2-氯-5-氯甲基吡啶生产工艺比较复杂、危险，工艺操作要求高，工艺流程较长，整个流程分为双环戊二烯（DCP）裂解、[2，2，1]-环庚-2-醛-5-烯（CN）合成、CCN加成、脱溶、CCN裂解、氯化、环合、蒸馏八段工序。 1.1 双环戊二烯（DCP）裂解工序 双环戊二烯、环戊二烯为易燃液体，其蒸气可与空气形成爆炸性混合气体，若操作不当遇明火、高热等激发能源，可引发火灾、爆炸事故。 双环戊二烯容易自聚，温度越高自聚越快。双环戊二烯裂解在300～320℃下进行，若温 度显示仪表失灵、操作失误等，造成裂解釜超温，釜中的物料温度超过其自燃点，若漏出即会立即起火。 蒸馏环戊二烯过程中，冷却不足、冷却中断或其它故障，造成系统发生泄漏、物料挥发，可能发生火灾、爆炸事故。易燃液体在管道中流速过快易产生静电，若无静电导除装置或静电导除装置失效、操作失误等，形成静电积聚，可能发生火灾、爆炸事故。 1.2 CN合成工序 合成过程中，操作不当等，丙烯醛大量进入反应釜，反应失控引起反应釜超温、超压，若防爆膜或安全阀选用不当、失效等，导致泄压不及时，计量罐发生泄漏、外溢与空气形成爆炸性混合气体，可能发生火灾、爆炸事故。脱气时，如密封不够严密，导致空气窜入，可能引发爆炸。丙烯醛为剧毒化学品，且沸点较低（52.5℃），合成过程中，若温度控制不好，丙烯醛蒸气泄漏，会引起急性中毒事故。
2-氯-5-氯甲基吡啶合成工艺的改进
2-氯-5-氯甲基吡啶合成工艺的改进 李波 2-氯-5-氯甲基吡啶是重要的农药和医药中间体,同时,还可衍生为2-氯-5-氨甲基吡啶,该化合物也是重要的农药和医药中间体。本文针对2-氯-5-氯甲基吡啶工业生产中存在的环合反应收率低,污染大的问题,在预实验的基础上,优化环合反应,改进精制工艺,使反应及分离过程中不用甲苯,采用结晶法提纯目的产物,从而简化了工艺过程,降低了生产成本。同时,对2-氯-5-氯甲基吡啶工业品进行多次重结晶以获得标准品,并用差热扫描仪(DSC)测定2-氯-5-氯甲基吡啶的熔融焓为 -15294.42J/mol。依据工厂生产实际的要求,对2-氯-5-氯甲基吡啶在水和有机溶剂中的溶解度进行了测定,并筛选出了合适的溶剂用于分离提纯2-氯-5-氯甲基吡啶。本文采用单因素实验法考察了影响2-氯-5-氯甲基吡啶环合反应及其分离提纯的因素,直接采用2-氯-2-氯甲基-4-氰基丁醛-N,N-二甲基甲酰胺溶液为原料,不再添加其他溶剂,优化出环合反应的较佳工艺条件：n(2-氯-2-氯甲基-4-氰基丁醛)：n(三氯氧磷)=1：0.6,反应温度90℃,反应时间8h。在此工艺条件下,2-氯-5-氯甲基吡啶收率达77.91%。同时,开发出2-氯-5-氯甲基吡啶结晶提纯工艺：用所筛选的溶剂搅拌降温结晶,溶剂用量5 mL/(g反应液),结晶温
度3～6℃,结晶时间4h。所得目的产物2-氯-5-氯甲基吡啶纯度>90%,提纯率>83%,可达到工业生产要求,避免了精馏工艺造成的2-氯-5-氯甲基吡啶分解。为了筛选结晶所用溶剂,本文用带激光监视系统可控升温速率的溶解度测定装置,测定2-氯-5-氯甲基吡啶在水以及甲醇、乙醇、乙酸乙酯、丙酮、氯仿和甲苯等7个二元体系的固液相平衡数据。通过对标准物系苯甲酸-水体系的测定,对该装置的可靠性进行了验证,其测量值与文献值相比,相对误差小于2%。用变温溶解法测定了温度范围从275.85K到309.15K之间2-氯-5-氯甲基吡啶在水以及有机溶剂等7个二元体系共89组溶解度数据,所测体系的溶解度数据均未见文献报道,为化工数据库增添了新的内容。本文采用理想溶液方程,Apelblat方程和Wilson方程关联了常压下2-氯-5-氯甲基吡啶在水及有机溶剂中二元体系的固液相平衡数据,取得了较好的关联结果,并得到了相关参数。理想溶液方程对水、甲醇、乙醇、乙酸乙酯、丙酮、氯仿和甲苯关联平均相对误差最大为1.22%,Apelblat方程关联平均相对误差最大为1.06%,wilson方程关联平均相对误差最大为3.65%。计算结果与实验结果相比较,总体相对误差较小,说明本文所用方程在所研究的温度范围和浓 度范围内适用。…… [关键词]：2-氯-5-氯甲基吡啶;吡虫啉;环合;结晶;固液相平衡; 理想溶液方程;Apelblat方程;wilson方程 [文献类型]：硕士论文【文献出处】盐城市志达化工有限公司
吡啶类下游产品2-氯-5-氯甲基吡啶和2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶的应用和分析
吡啶类下游产品２－氯－5－氯甲基吡啶和２,3－二氯－5－三氟甲基吡啶的应用和分析 1、概述 吡啶类化合物主要有吡啶、２－甲基吡啶、３－甲基吡啶、４－甲基吡啶、２－氯－5－氯甲基吡啶和２,3－二氯－5－三氟甲基吡啶及其它们的衍生物，是生产高附加值精细化工产品的重要有机原料，广泛应用于农药、医药、染料、香料、饲料添加剂、食品添加剂、橡胶助剂及合成材料等领域，用途广泛，深加工前景广阔。尤其是作为农药中间体发展特别迅速，近年来国内外含有吡啶基团的农药发展很快，不仅有高效的杀虫剂、除草剂，而且开发出来高效杀菌剂，并逐渐形成一大类特有的农药系列，而这些系列吡啶衍生产品不仅对于已有的农药的开发与生产非常要，并且对于新农药的创制也具有非常重要的意义。 2、生产现状 作为基础原料的吡啶，过去主要是从煤焦油中提取，现在主要由合成法获取，目前世界总生产能力约为１０万ｔ／ａ，其中合成法生产吡啶占总产量的９０％以上。２０００年以前我国没有合成法吡啶生产，吡啶生产仍采用传统分离煤焦油法，生产能力小，不足２００ｔ／ａ，杂质多，严重制约了下游产品的开发与生产。２０００年比利时Ｒｅｉｌｌｙ公司与南通醋酸化工厂合作建立了１．１万ｔ／ａ的吡啶系列产品生产装置，填补了国内合成法吡啶生产空白，改变了我国吡啶系列产品一直依赖进口的局面，为我国大力开发吡啶下游产品提供了可靠的原料保证，因此近年来我国吡啶下游产品开发活跃，开发、研究与生产方兴未艾。
目前我国部分厂家已初步开始生产吡啶系列化产品，而且其中大部分产品进入国际市场，如山海关万通助剂厂的乙烯基吡啶系列；天津京福精细化工厂的氯代吡啶系列；上海松江天南化工厂氨基吡啶系列；河北亚诺化工有限公司的羟基吡啶、溴代吡啶、氯代吡啶、氨基吡啶系列；营口中海精细化工厂Ｎ－乙基吡啶酮系列；武进江春化工厂烷基吡啶系列；浙江华义医药化工有限公司的药物用中间体吡啶系列；武进腾帆精细化工厂氰基和硝基吡啶系列、河南台前县香精香料厂的３－甲基吡啶系列，江苏威耳化工有限公司的２－氯－5－氯甲基吡啶和２,3－二氯－5－三氟甲基吡啶等等。 目前国内能够生产的吡啶衍生产品有：２－甲基吡啶、３－甲基吡啶、４－甲基吡啶、２，３，５－三甲基吡啶、２，４，６－三甲基吡啶、２－氯吡啶、３－氯吡啶、２，６－二氯吡啶、２，３，５，６－四氯吡啶、２－氯－５－氯甲基吡啶、２－氯－５－三氟甲基吡啶、２－氯－３－三氯甲基吡啶、２，３－二氯－三氟甲基吡啶、五氯吡啶、２－溴吡啶、３－溴吡啶、２－氯－４－氰基吡啶、２－氯－３－氰基吡啶、２－氯－３－氨基吡啶、２－氯－４－氨基吡啶、２－氨基吡啶、３－氨基吡啶２－羟基吡啶、３－羟基吡啶、２－巯基吡啶、２－氨基－５－吡啶、２－氨基－６－甲基吡啶、２，６－二氨基吡啶、２－氨基－６－甲醛吡啶、２－氰基－３－甲基吡啶、２－羟甲基－４－硝基吡啶、４－硝基－２，３－二甲基吡啶－Ｎ－氧化物、４－甲氧基－３，５－二甲基－２－羟甲基吡啶、３，６－二氯吡啶甲酸、２，４－二甲氨基吡啶、２－氯甲基－３，５－二甲基－４－甲氧基吡啶盐酸盐、４－甲氧基－３，５－二甲基－２－羟甲基吡啶、２－羟甲基－３，５－二甲基－４－硝基吡啶、２－乙烯基吡啶、Ｎ－乙基吡啶酮系列等。 3、应用与市场