脱硝催化剂再生技术及应用

脱硝催化剂再生技术及应用
脱硝催化剂再生技术及应用

脱硝催化剂再生技术及应用

1脱硝催化剂再生的背景

NO X是主要大气污染物之一,是灰霾、酸雨污染及光化学烟雾的主要前驱物质。我国70%的氮氧化物排放均来自于煤炭的燃烧,电厂是用煤大户,如何有效控制燃煤电厂NO X 的排放已成为了环境保护中的重要课题。

在一系列政策、标准的驱动下,“十二五”期间,燃煤火电厂脱硝改造呈全面爆发增长趋势。截至2013年底,已投运火电厂烟气脱硝机组容量约4.3亿千瓦,占全国现役火电机组容量的50%。预计到2014年底,已投运火电厂烟气脱硝机组容量约6.8亿千瓦,约占全国现役火电机组容量的75%。按中国每MW发电机组SCR脱硝催化剂初装量(两层)为0.80~1.1立方米(即0.80~1.1m3/MW),SCR占95%以上估算,预计到2014年底,脱硝催化剂保有量约60万立方米。

脱硝催化剂的化学寿命基本上是按24000小时设计的,意味着运行三到四年后,其催化剂活性会降低。按照脱硝催化剂的运行更换规律,预计从2016年开始,废催化剂的产生量为每年10~24万立方米(约5~12Mt/a),呈每年递增趋势。

环保部2014年8月正式发布《关于加强废烟气脱硝催化剂监管工作的通知》和《废烟气脱硝催化剂危险废物经营许可证审查指南》,将废烟气脱硝催化剂纳入危险废物进行管理。更换下来的废催化剂若随意堆存或不当处置,将造成环境污染和资源浪费。废催化剂的再生处理正是解决这些问题的最佳途径,具有显著的社会效益和经济效益。

作为燃煤电厂SCR脱硝系统的重要组成部分,脱硝催化剂成本约占脱硝工程总投资的35%左右。废催化剂进行再生处理可为电厂节约可观的催化剂购置费用,否则电厂除了需要投入大量的资金采购新催化剂外还需花费一定费用处理废催化剂。废催化剂进行再生,实现了中国有限资源的循环再利用,节约原材料,降低能耗,有利于环境保护。如果不进行再生,将造成资源的严重浪费,并对环境带来二次污染。

可以预见,脱硝催化剂再生虽然在国内是全新的业务,但中国的SCR脱硝装置大量使用再生催化剂是大势所趋。

2脱硝催化剂的失活机理

当催化剂运行一段时间后,不可避免地因为各种复杂的物理和化学作用而失活。再加上我国燃煤电厂多燃用劣质煤、运行煤种频繁变化以及燃煤成分复杂的特点,使得SCR脱硝催化剂的使用寿命缩短,催化剂的更换速度加快。

(1)催化剂的堵塞

煤燃烧后产生的飞灰随烟气进入SCR反应器,此时烟气的流速较小,一般在6米/秒左右。细小的飞灰颗粒在层流状态下聚积在SCR反应器的上游,当聚积到一定程度后掉落到催化剂表面。由此,聚集在催化剂表面的飞灰就会越来越多,最终形成搭桥,造成催化剂通道的堵塞。烟气中除了细小的灰粒,也可能存在部分粒径较大的“爆米花”

(2)催化剂的覆盖

飞灰中的游离CaO可能与由SO2氧化生成的SO3发生反应,在催化剂表面形成低孔隙度的CaSO4层,遮蔽催化剂表面,阻止NOx、NH3、O2到达催化剂的活性位进行反应,导致催化剂的脱硝活性表现降低。

(3)热烧结

当SCR催化剂长时间暴露在450℃以上的高温时,容易引起催化剂烧结,引起锐钛矿TiO2平均晶粒尺寸增大,比表面积降低,孔容减小,孔径增大。此外,催化剂表面孤立的单体钒氧物种会发生聚合,导致催化剂性能下降;当烟气温度超过500℃时,TiO2开始发生相变,从锐钛矿向金红石转化。催化剂的烧结引起催化剂结构上的变化,是不可逆的,不能通过再生的方式使其恢复活性。

(4)催化剂的机械侵蚀

SCR反应器在火电厂的安装位置位于省煤器与空气预热器之间,该区域的烟气中携带有大量的飞灰。烟气中的飞灰撞击催化剂表面会造成催化剂的磨蚀。而由于我国煤种的特性及发电成本的考虑,电厂往往会燃用高钙煤、劣质煤,燃用这些煤种产生的烟尘颗粒大,硬度高,成分复杂,更加剧了催化剂的磨蚀。同样,催化剂的机械侵蚀是不可逆的,不能通过再生的方式使其恢复活性。

(5)催化剂中毒

研究表明,烟气中的碱金属(钠和钾)、碱土金属(钙和镁)、砷、氯化氢、磷、铅等可致钒系SCR脱硝催化剂中毒。中毒包括反应物、产物或者杂质通过与V2O5的活性酸性位发生强烈的化学吸附或者化学反应,减少了催化剂上有效活性位的数量,从而使得催化剂表面氨吸附量减少,导致催化剂脱硝活性下降。催化剂中毒是造成催化剂失活的主要原因。

3废烟气脱硝催化剂的再生技术

3.1再生工艺

废烟气脱硝催化剂的再生处理工艺包括8大步骤,每个步骤采用独特的物理化学解决方案对失活的催化剂进行处理。8大步骤如下:

加氢催化剂的研究进展2详解

加氢催化剂的研究进展 化工12-4 金贞顺 06122533 摘要 综述石油工业中各类加氢催化剂的研究进展,包括汽、柴油加氢催化剂,加氢裂化、加氢异构催化剂, 重油加氢催化剂等。以及加氢过程的各种基本反应(如加氢脱氮、加氢脱硫、烯烃加氢和芳烃饱和等)的热力学研究、基本反应动力学及与催化剂组成及结构特征间的关系、活性组分与载体间的相互作用、反应物分子平均扩散半径与催化剂空间结构的匹配、结焦失活的机理及其抑制措施等。 关键词: 加氢催化剂结焦失活载体 引言 随着环保法规和清洁柴油标准的日益严格,清洁油品的生产将是全球需要解决的重要问题。现有炼油工艺不断改进,创新并开发出一些先进技术以满足生产清洁柴油的需求。加氢裂化技术具有原料适应性强、产品方案灵活、液体产品收率高、产品质量好等诸多优点,催化剂则是加氢裂化技术的核心。重油加氢裂化分散型催化剂主要分为3大类:固体粉末添加剂、有机金属化合物及无机化合物。本文分别对加氢催化剂及载体的研究进展进行简要介绍。 1、汽柴油加氢催化剂研究进展 随着原油的劣质化和环保法规的日益严格,我国在清洁柴油生产方面面临着十分严峻的局面,所以迫切需要研制具有高效加氢精制的催化剂来满足油品深度加氢处理的要求[1-3]。日益提高的环境保护要求促进了柴油标准的不断升级。文中综述了国外炼油企业在柴油加氢催化剂方面的技术进展。 刘笑等综述了国内外有关FCC汽油中硫的存在形态、加氢脱硫反应原理及其催化剂的研究进展。一般认为,FC C汽油中的硫化物形态主要为嚷吩类化合物,且主要集中在重馏分中,汽油的加氢脱硫反应原理的研究也都集中在嚷吩

的加氢脱硫反应上。传统的HDS催化剂由于烯烃饱和率过高不适于FCC汽油的加氢脱硫,可通过改变催化剂的酸性来调整其HDS/HYD选择性。发展高活性、高选择性的催化剂仍是现今研究的热点,同时还应足够重视硫醇的二次生成而影响脱硫深度的问题。 赵西明综述了裂解汽油一段加氢把基催化剂的研究进展。提出在裂解原料劣化的形势下,把基催化剂的研究重点是制备和选择孔容较大、孔分布合理、酸性弱、比表面积适中的载体,并添加助催化剂。从控制拟薄水铝石的制备过程和后处理方法以及添加扩孔剂等角度出发,评述了近年来大、中孔容Alt及其前驱物拟薄水铝石的制备方法。任志鹏等[4]介绍了裂解汽油一段选择加氢催化剂的工业应用现状及发展趋势,综述了新型裂解汽油一段选择加氢Ni系催化剂的研究进展。提出在贵金属价格上涨和裂解原料劣化的形势下,Ni系催化剂是未来裂解汽油一段加氢催化剂的重点发展方向。而Ni系催化剂的研究重点是制备和选择比表面积适中、酸性低、孔体积大、孔分布合理的载体,选择合适的Ni盐前体及浸渍方法,添加第二种金属助剂以及开展硫化和再生方法的研究。 孙利民等介绍了镍基裂解汽油一段加氢催化剂的工业应用状况及研究进展,指出了提高裂解汽油一段镍基催化剂加氢性能的途径及该领域最新发展趋势。文献[5-6]介绍了柴油加氢精制催化剂的研究进展,近年来,随着柴油需求量增加、原油劣化程度加深和环保要求的日益严格,满足特定需求的超低硫柴油仍存在很大挑战,柴油加氢精制催化剂的研制和开发取得较大进展。介绍了载体、活性组分、助剂和制备方法(液相浸渍法、沉淀法和溶胶一凝胶法)等因素对催化剂活性的影响,结果表明,溶胶一凝胶法较其它方法有较优的一面。具体探讨了溶胶一凝胶法的制备条件对催化剂活性的影响,也为设计、开发高活性加氢精制催化剂积累了经验。 马金丽等介绍了柴油加氢脱硫催化剂研究进展。降低柴油中硫含量对于减少汽车尾气排放从而保护环境具有十分重要的意义。介绍了加氢脱硫催化剂的研究进展。张坤等介绍了中国石化抚顺石油化工研究院开发的最大柴油十六烷值改进技术(MCI)、和中国石化石油化工科学研究院研发的提高柴油十六烷值和

浅谈脱硝催化剂再生方案及应用

浅谈脱硝催化剂再生方案及应用 摘要:随着《关于加强废烟气脱硝催化剂监管工作的通知》和《废烟气脱硝催化剂危险废物经营许可证审查指南》等一系列文件的正式发布,明确将废烟气脱硝催化剂列入《国家危险废物名录》,规范了废催化剂危险废物经营许可证(下称“危废许可证”)的办理和审批流程,统一了对废催化剂的认识、理解和做法。脱硝催化剂再生虽然在国内是全新的业务,但中国的SCR脱硝装置大量使用再生催化剂是大势所趋。关键词:废烟气脱硝催化剂,废催化剂再生,解决方案,蜂窝式催化剂 环保部2014年8月正式发布《关于加强废烟气脱硝催化剂监管工作的通知》(下称《通知》)和《废烟气脱硝催化剂危险废物经营许可证审查指南》(下称《指南》),将废烟气脱硝催化剂纳入危险废物进行管理。此《通知》和《指南》明确将废烟气脱硝催化剂(下称“废催化剂”)列入《国家危险废物名录》,规范了废催化剂危险废物经营许可证(下称“危废许可证”)的办理和审批流程,统一了对废催化剂的认识、理解和做法,为提升废催化剂再生、利用行业的整体水平,促进脱硝催化剂再生行业在中国的持续健康发展提供了政策保障。 福建龙净环保股份有限公司(龙净环保600388)从2012年11月开始正式涉足脱硝催化剂再生业务,与美国CoaLogix公司合资在2013年1月注册成立龙净科杰环保技术(上海)有限公司(下称“龙净科杰”),在2013年10月注册成立江苏龙净科杰催化剂再生有限公司(位于盐城环保产业园区,下称“盐城工厂”)。至2014年12月,盐城工厂一期15000立方米/年脱硝催化剂再生生产线将正式投产。盐城工厂正式投产前将完成危废许可证的取证,上海实验中心届时也将全面投入使用。 目前国内催化剂再生处于起步阶段,面临很多的问题。龙净环保作为国内环保产业的领军企业,有责任对此行业的良性健康发展起到引领和示范作用。经过两年多不断的探索实践,结合国外脱硝催化剂再生的经验,并对最新出台的《通知》、《指南》以及危险废物的相关政策法规进行认真学习,反复推敲,向各位领导及专家汇报如下: ?催化剂再生具有显著的经济效益和社会效益。 ?废催化剂纳入危险废物管理,其收集、贮存、运输、再生、利用和处置均须严格按危 险废物的规定执行,禁止现场再生。 ?龙净科杰的技术优势。 ?推荐脱硝催化剂采用“更换”方案而非“加层”方案。

脱硝催化剂再生技术及应用

脱硝催化剂再生技术及应用 1脱硝催化剂再生的背景 NO X是主要大气污染物之一,是灰霾、酸雨污染及光化学烟雾的主要前驱物质。我国70%的氮氧化物排放均来自于煤炭的燃烧,电厂是用煤大户,如何有效控制燃煤电厂NO X 的排放已成为了环境保护中的重要课题。 在一系列政策、标准的驱动下,“十二五”期间,燃煤火电厂脱硝改造呈全面爆发增长趋势。截至2013年底,已投运火电厂烟气脱硝机组容量约4.3亿千瓦,占全国现役火电机组容量的50%。预计到2014年底,已投运火电厂烟气脱硝机组容量约6.8亿千瓦,约占全国现役火电机组容量的75%。按中国每MW发电机组SCR脱硝催化剂初装量(两层)为0.80~1.1立方米(即0.80~1.1m3/MW),SCR占95%以上估算,预计到2014年底,脱硝催化剂保有量约60万立方米。 脱硝催化剂的化学寿命基本上是按24000小时设计的,意味着运行三到四年后,其催化剂活性会降低。按照脱硝催化剂的运行更换规律,预计从2016年开始,废催化剂的产生量为每年10~24万立方米(约5~12Mt/a),呈每年递增趋势。 环保部2014年8月正式发布《关于加强废烟气脱硝催化剂监管工作的通知》和《废烟气脱硝催化剂危险废物经营许可证审查指南》,将废烟气脱硝催化剂纳入危险废物进行管理。更换下来的废催化剂若随意堆存或不当处置,将造成环境污染和资源浪费。废催化剂的再生处理正是解决这些问题的最佳途径,具有显著的社会效益和经济效益。 作为燃煤电厂SCR脱硝系统的重要组成部分,脱硝催化剂成本约占脱硝工程总投资的35%左右。废催化剂进行再生处理可为电厂节约可观的催化剂购置费用,否则电厂除了需要投入大量的资金采购新催化剂外还需花费一定费用处理废催化剂。废催化剂进行再生,实现了中国有限资源的循环再利用,节约原材料,降低能耗,有利于环境保护。如果不进行再生,将造成资源的严重浪费,并对环境带来二次污染。 可以预见,脱硝催化剂再生虽然在国内是全新的业务,但中国的SCR脱硝装置大量使用再生催化剂是大势所趋。 2脱硝催化剂的失活机理 当催化剂运行一段时间后,不可避免地因为各种复杂的物理和化学作用而失活。再加上我国燃煤电厂多燃用劣质煤、运行煤种频繁变化以及燃煤成分复杂的特点,使得SCR脱硝催化剂的使用寿命缩短,催化剂的更换速度加快。 (1)催化剂的堵塞

SCR脱硝催化剂水洗再生废水处理实践

龙源期刊网 https://www.360docs.net/doc/3b8417966.html, SCR脱硝催化剂水洗再生废水处理实践 作者:陈畅 来源:《中国科技博览》2017年第22期 [摘要]SCR脱硝催化剂水洗再生废水处理采用铁碳微电解+FeSO4沉淀法+UASB+MBR的处理工艺,满足《钒工业污染物排放标准》(GB26452-2011)及《污水综合排放标准》 (GB8978-1996)的有关要求。实践证明,该工艺运行稳定可靠,可操作性强,具有良好的经济效益和环境效益。 [关键词]铁碳微电解;FeSO4沉淀法;UASB反应器;MBR工艺 [Abstract]Combined process of iron-carbon micro-electrolysis/ferrous sulfate/UASB/MBR was applied to wastewater treatment from regeneration of SCR denitrification catalysts by water washing. The effluent quality can meet the Discharge Standard of Pollutants for Vanadium Industry (GB26452-2011)and the Integrated Wastewater Discharge Standard (GB 8978-1996). The practice showed that the combined process is stable and reliable in operation which is of great economic and environmental benefits. [Key words]iron-carbon micro-electrolysis;ferrous sulfate;UASB reactor;MBR process 中图分类号:X773 文献标识码:A 文章编号:1009-914X(2017)22-0227-02 1 前言 本工程针对浙江浙能催化剂技术有限公司再生5000m3脱硝催化剂项目的废水进行处理。催化剂再生工艺产生的废水,根据实验及文献资料[1],主要污染物种类及废水重金属见表1及表2所示。 由表1及表2分析可见,第一至第三道工序废水主要污染物为悬浮物、重金属、表面活性剂、氨氮等。根据上述各道工序废水的性质及污染物种类,拟将前三道工序废水收集后统一处理后达标排放。 2 废水水量及水质分析 2.1 废水水量 催化剂再生工艺涉及水洗的主要有由四个步骤,分为预清洗、酸清洗、化学清洗、活性组分负载等,其中活性组分负载不产生废水,其余每一道工序产生的废水水量及水质均有所不同,每天排放1-2次,每次每道工序排放6.4 m3。由相关运行数据,得出处理水量为48m3/d,连续运行。

加氢催化剂再生

催化剂再生 12.1 就地催化剂再生 注意,以下规程旨在概括催化剂再生的步骤和条件。催化剂供应商提供的具体 规程可取代此概述性规程。须遵守催化剂供应商规定的临界参数,例如温度限 制。 在COLO加氢处理单元中,使用NiMo和CoMo两种催化剂,有些焦碳沉积 是不可避免的。这会引起载体的孔状结构逐渐堵塞,导致催化剂活性降低。则 必须提高苛刻度(通常通过提高反应器温度),以使产品达到技术要求,而提 高温度会加速焦碳的产生。 当达到反应系统的最高设计温度(机械或反应限)时,需要停车进行催化剂再 生或更换催化剂。在正常操作时,这种事情至少在12个月内不应发生。 o催化剂再生燃烧在正常操作期间沉积的使催化剂失活的焦碳。 o再生的主要产物是CO2、CO和SO2。 12.2 再生准备 按照与正常停车相同的步骤,但反应器无需进行冷却。反应器再生可不分先后。 仅取R-101为例。 单元状态:按照正常停车规程的要求或根据再生放空气体系统规范,反应器在 吹扫净其中的H2和烃类后被氮气填充。将R-102的压力降低至略低于随后将 使用的蒸汽的压力。T-101已关停,且E-101排放至塔。T-102可根据再生过 程的下一步骤进行全回流或启动,以便实现石脑油安全循环。 12.3 蒸汽-空气再生程序 1. 在压缩机-反应器回路中建立热氮气循环。利用B-101加热带有循环氮气 的催化剂床,使其温度以25 oC/小时的速度上升至315oC。绝不可让催化 剂床内的温度降至260oC以下,否则,随后置换氮气的蒸汽会出现冷凝, 从而要求在进行下一操作前采取干燥措施。 2. 再次检查吹扫气中的可燃物并继续进行吹扫,直至反应器出口气体中的氢 气浓度低于0.5% vol。在E-107的壳程入口和压缩机的排放侧将压缩机 和D-103系统与反应器B-101系统隔离,并关停压缩机。反应器系统此 时处于氮气条件下。进一步关闭压缩机系统。两个分隔的工段均应处于氮 气正压下,这点至关重要。 3. 将蒸汽从E-104入口引至R-102,将反应器流出物导至再生排气系统。 逐渐加快速度,同时利用B-101控制温度,将反应器入口温度升至并保 持在330-370oC。蒸汽宜为7000 kg/hr左右的速度,这高于CRI(催化 剂供应商)推荐的反应器横截面每平方米1950 kg/hr的最低速度,此最 低速度使R-101和R-102的最低流量分别达到2000 kg/hr和3700 kg/hr。 此时R-102已做好下一步的蒸汽和空气燃烧准备。 4. 启动含0.3-0.5 mole%氧气的空气流,将其导入R-102。 5. 焰锋的建立表现为催化剂床的温度上升,此后,氧气含量最大可增加至1 mole%,但焰锋温度须保持在400oC以下。根据经验,氧气含量每高于

失效SCR脱硝催化剂再生技术

失效SCR脱硝催化剂再生技术 摘要:很多原因都可使催化剂失去活性,例如,活性部位的烧结、催化剂中毒、活性部位的减损、催化剂的微孔堵塞或催化剂内部流道堵塞等 很多原因都可使催化剂失去活性,例如,活性部位的烧结、催化剂中毒、活性部位的减损、催化剂的微孔堵塞或催化剂内部流道堵塞等。 (1)催化剂中毒 催化剂中毒现象的发生主要是由于原烟气中或多或少的有害化学成分作用于催化剂活性成分造成的,砷、碱金属(主要是K、Na)是引起的催化剂中毒主要成分。砷中毒是由于高温烟气中的气态As2O5所引起的。气态As2O5扩散进入催化剂空隙内,并同时吸附在催化剂的活性位及非活性位上,并与催化剂表面发生反应,阻碍催化反应进行。 K和Na碱金属离子主要是由生物质燃料的燃烧产生,碱金属能够直接和催化剂的活性位发生反应使其钝化,在水溶状态下,碱金属有很高的流动性,能够进入催化剂材料的内部,对催化剂产生持久的毒害作用。 (2)催化剂微孔堵塞 催化剂微孔堵塞主要是由于铵盐及飞灰的小颗粒沉积在催化剂微孔中,阻碍NOx、NH3、O2到达催化剂活性表面,从而引起催化剂钝化。 (3)高温引起的烧结、活性组分挥发 长时间暴露于450℃以上的高温环境中可引起催化剂活性位置(表面)烧结,导致催化剂颗粒增大,比表面积减小,一部分活性组分挥发损失,因而使催化剂活性降低。失效催化剂再生技术主要有水洗再生、热再生、热还原再生、酸液处理和SO2酸化热再生等。 一些化学混合物会沉积到催化剂的活性表面上,但当接触水时,这些物质一般会溶于水中。通过用纯水或去离子水冲洗催化剂,可将中毒或由于化学物质沉积而失去活性的SCR 脱硝催化剂实现再生。尽管沉积物能速溶于水,催化剂中的活性物质,如钒化合物也会溶于水中,所以也会废弃一部分催化剂,由于冲洗造成催化剂损失了活性物质,就需要在钒化合物溶液中浸泡补充活性,以部分恢复原来的活性物质。因此,再生意味着除了清洗外,还要对催化剂添加催化活性材料。 烟气中的粉尘还会带来另一个问题,较大的飞灰颗粒会聚积在催化剂烟气通道的入口及烟气通道的密封处,如果大颗粒飞灰出现聚积,普通的飞灰最终也可能会堵塞烟气的通道,

加氢催化剂再生

中国石油股份有限公司乌鲁木齐石化分公司 失活AT-505、FH-5加氢催化剂 器外再生技术总结 受中国石油股份有限公司乌鲁木齐石化分公司的委托,温州瑞博催化剂有限公司于2009年9月23日至9月26日,在山东再生基地对该公司失活AT-505、FH-5加氢催化剂进行了器外再生,现将有关技术总结如下: 一、催化剂再生前的物性分析及再生后催化剂指标要求 根据合同和再生的程序要求,首先对待生剂进行了硫、碳含量、比表面、孔容、强度等物性分析,其结果如下表: AT-505加氢催化剂再生前物性分析表 ◆中国石油股份有限公司乌鲁木齐石化分公司对再生后AT-505、FH-5加氢催化剂质量要求如下: 催化剂碳含量:≯0.5m% 硫含量不大于实验室数据+0.3 m% 三项指标(比表面、孔体积、强度)达到在实验室再生结果的95%以上。

二、实验室和工业再生 温州瑞博催化剂有限公司加氢催化剂器外再生是网带炉式集预热脱油、烧硫、烧碳和冷却降温于一体,实现电脑控制、上位管理的临氢催化剂烧焦再生作业线,系半自动、全密封、进行颗粒分离并实施除尘和烟气脱硫的清洁工艺生产的作业线。 针对中国石油股份有限公司乌鲁木齐石化分公司提出的再生后催化剂质量要求,在物性分析检查的基础上,温州瑞博催化剂有限公司首先对AT-505、FH-5加氢催化剂进行了实验室模拟再生,并根据本公司设备特点制定出了工业再生的方案和操作条件。在确保安全和再生剂质量的前提下组织了本次工业再生工作。现将催化剂再生前后,实验室再生和工业再生的综合样品分析结果列于下表: AT-505加氢催化剂物化分析数据

FH-5加氢催化剂物化分析数据 三、催化剂再生前后物料平衡

催化剂的活化与再生

催化剂的活化与再生 加氢催化剂器外预硫化技术 1、Eurecat公司开发的Sulficat技术,用于再生催化剂的器外预硫化。 2、Eurecat和Akzo Nobel公司联合开发的EasyActive技术,用于新鲜催化剂的器外预硫化。3、CRI公司开发的ActiCat技术。 4、RIPP开发的RPS技术用于新鲜催化剂和再生催化剂的器外预硫化。 在推出EasyActive器外预硫化催化剂后,Eurecat和Akzo Nobel公司又进一步改进器外预硫化技术。为简化预硫化过程和减少对环境的污染,研究了水溶性硫化物生产器外预硫化催化剂以及将器外预硫化和原位预硫化结合的预硫化技术。 水溶性硫化剂有1,2,2-二亚甲基双二硫代氨基甲酸二酸盐、二巯基二氨硫杂茂、二乙醇二硫代物、二甲基二硫碳酸二甲氨和亚二硫基乙酸等。下表列举了几种水溶性硫化剂器外预硫化的催化剂的活性比较。 水溶性硫化剂进行器外预硫化的催化剂活性 可见水溶性硫化剂完全可以作为器外预硫化的硫化剂。 为了降低器外预硫化的成本和提高硫的利用率,又开发一种将S作为硫化剂的器外预硫化方法及将S与有机硫化物相结合的技术,目前多采用这一方法。

加氢催化剂器外预硫化技术 1、Eurecat公司开发的Sulficat技术,用于再生催化剂的器外预硫化。 2、Eurecat和Akzo Nobel公司联合开发的EasyActive技术,用于新鲜催化剂的器外预硫化。 3、CRI公司开发的ActiCat技术。 4、RIPP开发的RPS技术用于新鲜催化剂和再生催化剂的器外预硫化。 国外催化剂器外再生的主要工艺 目前,国外主要有三家催化剂再生公司:Eurecat、CRI和Tricat。其中Eurecat和CRI两家公司占国外废催化剂再生服务业的85%,余下的为Tricat公司和其他公司所分担。CRI公司的再生催化剂中,约60%来自加氢处理装置,15%来自加氢裂化装置,25%来自重整和石化等其他领域。 Eurecat、CRI和Tricat公司采用不同的再生工艺。Eurecat公司使用一个旋转的容器使催化剂达到缓慢烧炭的目的;CRI公司采用流化床和移动带相结合的工艺,如最新的OptiCAT 工艺;Tricat公司应用沸腾床工艺。 非贵金属废加氢催化剂的金属回收 从非贵金属废加氢催化剂中回收金属有两种方法:一种是湿法冶金,用酸或碱浸析废催化剂,然后回收可以销售的金属化合物或金属。另一种是火法(高温)冶金,用热处理(焙烧或熔炼)使金属分离。 非贵金属废加氢处理/加氢精制催化剂通常都有3~5种组分:钼、钒、镍、钴、钨、氧化铝和氧化硅。 美国有两家领先的非贵金属回收商:一家是海湾化学和冶金公司(GCMC),从1946年开始回收金属业务;另一家是Cri-met公司(Cyprus Amax矿业公司和CRI国际公司的合资公司),从1946年开始回收金属业务。有些废非贵金属加氢裂化催化剂中含有钨,回收的费用高,且数量不大。目前奥地利的Treibacher工业公司是钨的主要回收商。 另外,美国的ACI工业公司、Encycle/texas公司、Inmetco公司,法国的Eurecat公司,德国的Aura冶金公司、废催化剂循环公司,比利时的Sadaci公司,日本的太阳矿工公司、

SCR脱硝催化剂在线清洗再生活化技术

SCR脱硝催化剂在线清洗再生活化技术 一、技术背景 随着SCR(Selective Catalytic Reduction)烟气脱硝技术在我国的应用推广,SCR催化剂的重要性逐渐被人们认识,在现有技术条件下,SCR技术以其运行稳定、脱硝性高、氨逃逸低等诸多优点不断获得广泛应用,SCR脱硝催化剂通常采用“2+1”的安装方式,由于SCR催化剂长期处于高温高尘的工作环境中,在运行一段时间后,会出现(1)SCR催化剂表面或孔道堵塞。SCR脱硝催化过程中,催化剂孔装置会慢慢堵塞并形成一层薄壁,薄壁的厚度约为1-100 um,降低了 烟气与催化剂的有效接触,导致不能将N0 X 和NH 3 转化成N 2 和H 2 0。(2)催化剂活 性成分中毒。烟气中的有毒成分,如As、K、Na,会在催化剂表面富集,而使催化剂中毒。例如砷会富集在催化剂表面和内表面,阻止反应进行。(3)催化剂磨损损失。烟气中灰尘流经催化剂时,会造成催化剂的磨损,导致催化剂活性成分减少,同时反应截面积减少。催化剂磨损造成的活性降低是一个不可逆的过程。烟气中的飞灰流经催化剂不仅造成催化剂磨损,还会造成催化剂表面积灰的磨损;同时,烟气中的飞灰被截留,在催化剂表面形成新的表面覆盖物,阻碍烟气的扩散等原因。都会使SCR催化剂活性表面减少,活性降低,寿命缩短。正常的SCR催化剂使用寿命为2年左右,在第3年就会有废SCR催化剂产生。由于SCR催化剂初期投资大,约占整个脱硝系统总投资的30-50%,当SCR催化剂中毒失活后,若采用新SCR催化剂进行替换会导致脱硝成本大幅度增加,而若采用适当的技术对SCR催化剂进行在线再生,则可能有效降低脱硝成本,据测算,对一个典型的600兆瓦机组,若采用SCR催化剂在线再生技术处理中毒失活的旧SCR 催化剂,每年可节省100-300万人民币。目前我国火电机组所安装的SCR催化剂已进入更换期,SCR催化剂的更换主要采用购买新SCR催化剂或对失活的旧SCR 催化剂进行在线再生的方式,采用购买新SCR催化剂进行更换的方式将直接影响SCR系统的运行成本。因此,研究高效低成本的SCR催化剂在线再生技术显得尤为必要与重要。 二、传统SCR催化剂再生技术 在现有技术中,为了实现待再生催化剂模块彻底清洗,并能尽可能使待再生SCR催化剂模块均匀再生,需要采用离线法再生的方法,离线再生法是把失活的

加氢精制再生催化剂的合理使用

加氢精制再生催化剂的合理使用 摘要:简要讨论了加氢精制再生催化剂的特点,说明了再生催化剂降级使用的技术方案是完全可行的,并介绍了在再生催化剂装填和硫化过程中,与新鲜催化剂的差别,及应该注意的事项。 关键词:加氢精制再生催化剂合理使用 前言 石油馏分的加氢工艺技术是目前生产清洁燃料应用最广泛、最成熟的主要加工手段之一,在石油化工企业中所占的地位越来越重要。近年来,随着炼油企业加氢精制工业装置加工量的逐渐增加,所使用加氢催化剂的品种越来越多,数量也越来越大,经过烧焦再生后继续使用的再生催化剂的品种和数量也越来越多。目前,全世界约有18 kt/a加氢催化剂需要再生[1],而预计其中的加氢精制催化剂至少在10 kt/a以上。因此,如何合理使用加氢精制再生剂,使之发挥更大的作用,提高炼油企业的经济效益变得越来越重要。 加氢精制催化剂经过1 个周期的运转,由于积炭等原因造成活性下降,必须经过烧焦再生处理后才能使催化剂的活性得到恢复,并继续使用。在正常使用的情况下,加氢精制催化剂可以再生1~2 次,催化剂总寿命在6~9 a之间。加氢精制再生催化剂的开工过程原则上与新鲜催化剂是一致的,但是也有一些不同之处。这主要是因为:再生催化剂的物理性质,如比表面积、孔容积和机械强度等都发生了变化;再生剂的催化活性要比新鲜剂低一些;再生剂上残留的硫、炭和其它杂质,对开工中催化剂的硫化过程会产生一定的影响。如果再生催化剂完全按新鲜催化剂的开工方法进行,将会造成开工成本提高,和因过量的硫化氢对设备腐蚀而造成的安全隐患,以及不能充分发挥催化剂的活性和稳定性,影响工业装置长周期安全稳定运转。本文主要讨论了加氢精制催化剂再生剂的合理使用及开工工艺过程中应当注意的一些问题。 1 加氢精制再生催化剂的特点 再生催化剂与新鲜催化剂相比,孔容积和比表面积都比新催化剂略有降低。这主要是由于积炭和杂质沉积堵塞催化剂孔道,降低了孔容积和比表面积,使催化剂活性金属的利用率降低,造成再生后的催化剂活性有所下降。表1列出了某柴油加氢精制催化剂新鲜剂与再生剂的理化性质。 表1 新鲜催化剂与再生剂的理化性质 Table1 The physicochemical properties of fresh catalyst and regenerated catalyst 催化剂再生剂新鲜剂 孔容积/(mL?g-1) 0.46 0.48 表面积/(m2?g-1) 218 226 耐压强度/(N?cm-1) 172 168 堆积密度/(g?cm-3) 0.90 0.88 硫含量,% 0.58 - 碳含量,% 0.22 - 由表1可以看出,再生催化剂的孔容积和表面积较新鲜催化剂要小;新催化剂上没有硫和碳,

大唐甘肃发电有限公司西固热电厂1号机组脱硝催化剂再生项目技术规范

大唐甘肃发电有限公司西固热电厂 1号机组脱硝系统催化剂再生改造工程招标技术规范 1、总则 1.1 大唐甘肃发电有限公司西固热电厂23330MW机组烟气脱硝工程,采用选择性催化还原法(SCR)脱硝工艺,SCR烟气脱硝系统采用高灰段布置方式,即SCR反应器布置在锅炉省煤器出口和空气预热器之间,不考虑省煤器高温旁路系统。在锅炉正常负荷范围内烟气脱硝效率均不低于90%,反应器出口NOx浓度不高于40mg/Nm3(6%氧含量,干烟气)。双反应器布置,催化剂采用3层布置,本工程每台锅炉配置2台脱硝反应器,反应器的截面尺寸为11m38.1m,每台脱硝反应器设计成2+1层催化剂布置方式。烟气经过与氨气均匀混合后垂直向下流经反应器,反应器入口设置气流均布装置,反应器主要由里面布置的催化剂、催化剂支撑梁、反应器壳体、密封板等组成。 1.2 本技术规范适用于大唐甘肃发电有限公司西固热电厂1号机组脱硝系统改造工程,它提出了1号机组脱硝改造的设计、供货(包括催化剂再生)、性能、制造、安装和试验等方面的技术要求。 1.3 设计、设备和材料采购、制造、施工和安装、性能验收、消缺、培训等。配合招标方接受环保主管部门进行的环保验收工作。 1.4 投标方应具备SCR脱硝改造能力,同时以总包的形式完成:(1)1号炉脱硝催化剂上层、下层拆除工作,并进行工厂再生及无害化处理;(2)脱硝烟气流量混合器测点改造;(3)脱硝系统清灰;(4)脱硝系统烟道内部检修;(5)喷氨格栅改造。 1.5 投标方应对系统的设计、设备的选择、布置负责,招标方的要求并不解除投标方的责任,投标方对项目承包负全责。 1.6 1号机组于2009年投产,催化剂采用日本日立BHK公司生产的板式催化剂,单台机组每层催化剂由88个模块组成,上层模块箱体尺寸:188139483882mm(L3W3H),下层模块箱体尺寸:1881394831560mm(L3W3H),箱体内每一小块尺寸:46434643664mm,催化剂允许使用温度范围:min300℃/max430℃,允许最高使用温度(连续5小时):430℃;单台机组再生后共计安装176个催化剂模块,催化剂吹灰方式为声波吹灰。 1.7 本次再生催化剂上层、下层每层各88块,催化剂体积单机组总量为30 2.4m3,均采用工厂再生方式,催化剂再生总工期为35天,包含催化剂往返运输和工厂清洗、再生、检验、装拆、处置、回装、“三年SCR管理服务+三年质量质保”等工作。对不能再生的催化剂(催

SCR低温脱硝催化剂

SCR低温脱硝催化剂 一、技术背景 我国烟气脱硝市场中,选择性催化还原(SCR)技术是电站锅炉NO X排放控制的主要技术,SCR反应的完成需要使用催化剂。目前商业上应用比较广泛的是运行温度处于320-450℃的中温催化剂,因此催化还原脱硝的反应温度应控制在320- 400℃。当反应温度低于300℃时,在催化剂表面会发生副反应,NH3与S03和H20反应生成(NH4)2S04或NH4HSO4减少与NOx的反应,生成物附着在催化剂表面,堵塞催化剂的通道和微孔,降低催化剂的活性。另外,如果反应温度高于催化剂的适用温度,催化剂通道和微孔发生变形,从而使催化剂失活。因此,保证合适的反应温度是选择性催化还原法(SCR)正常运行的关键。 由于电站锅炉在大气温度较低和低负荷运行时,烟气温度会低于SCR适用温度。由于锅炉设计方面的原因,在低气温和低负荷条件下亚临界和超高压汽包锅炉烟气温度的缺口可以达到20℃以上,比直流和超临界锅炉更大,此时SCR 停运,烟气排放浓度将不能满足国家环保要求。我国目前尚没有成熟的低温SCR 脱硝技术,需要使用复杂的换热系统才能应用SCR脱硝增加了能耗和设备投资,因此面临着艰巨的NO X减排困难。 根据环保部《火电厂大气污染物排放标准》是国家强制标准,火电厂在任何运行负荷时,都必须达标排放。脱硝系统无法运行导致的氮氧化物排放浓度高于排放限值要求的,应认定为超标排放,并依法予以处罚。目前全工况脱硝技术已经成熟,火电厂现有脱硝系统与运行负荷变化不匹配、不能正常运行、造成超标排放的,应进行改造,提高投运率和脱硝效率。 二、技术现状

SCR低温脱硝催化剂,是洛阳万山高新技术应用工程有限公司为了解决汽包锅炉某些工况烟气温度过低和SCR低负荷运行时,导致SCR脱硝无法正常运行的技术难题,该技术是结合现有SCR脱硝工艺,从而实现SCR低温脱硝催化剂低温脱硝,SCR低温脱硝催化剂最为简单有效,由于烟气中的氮氧化物主要组成是NO(占95%),NO难溶于水,而高价态的NO2、N2O5等可溶于水生成HNO2和HNO3,溶解能力大大提高,很容易通过碱液喷淋等手段将其从烟气中脱出。将烟气中的NO转化为高价态,需引入较强的SCR低温脱硝催化剂,在众多催化剂中,SCR低温脱硝催化剂是最环保最清洁的SCR低温脱硝催化剂,它以低温脱硝催化技术最为简单有效,在高效转化NO至高价态的过程中不遗留任何二次污染物,另外不同于其它催化剂,工作环境恶劣,自由基存活时间非常短,能耗较高,SCR低温脱硝催化剂的生存周期相对较长,能将少量氧气或空气电离后产生催化氧化,然后送入烟气中,可显著降低能耗。 三、技术原理 SCR低温脱硝催化剂具有很强的催化性,完全有能力将烟气恶劣环境中的NO氧化成高价态,提高烟气中氮氧化物的水溶性,从而将NO脱除。利用SCR 低温脱硝催化剂将NO催化为高价态的氮氧化物后,需要进一步地吸收。常见的吸收液有Ca(OH)2、CaCo3等碱液。不同的吸收剂脱除的NO效果会有一定的差异。例如有人在利用水吸收尾气时,NO的脱除效率可达到80%以上,这是利用气体在水中的溶解度进行吸收,也有试验利用吸收液将高价氮氧化物还原成为N2后直接排入大气中。 四、技术性能 采用SCR低温脱硝催化剂脱硝技术可得到较高的NO X脱除率,典型的低温

废烟气脱硝催化剂再生环境污染问题及其防治策略

废烟气脱硝催化剂再生环境污染问题及其防治策略 运城学院 摘要】当前我国废烟气脱硝催化剂再生还处于采用现 场再生方式阶段,但该种再生方式容易带来废水、废气、废物(废液)及噪声等环境污染问题,给环境带来较大隐患。 本文即基于废烟气脱硝催化剂再生过程中所产生的这些环境污染问题,对其防治策略进行探讨。 关键词】废烟气脱硝催化剂;再生;污染问题;防治 废烟气脱硝催化剂再生不仅能提升火电厂脱硝装置对 脱硝催化剂的循环综合利用效率,而且有利于煤火电厂脱硝装置在运行投入费用上的降低。基于“提高综合利用效率” 与“降低运行费用”两大原则,再生已经成为国内外对失效催化剂进行处理的首选方式。 [1] 但在废烟气脱硝催化剂再生过程中,我国当前再生方式还停留在现场再生阶段,而该种再生方式下容易导致多种环境污染问题,给我国环境带来了较大隐患。随着社会不断发展,人们环境保护意识不断提高,环境保护问题成为我国社会焦点之一。如何防治废烟气脱硝催化剂再生过程中所带来的环境污染问题,也成为我国废烟气脱硝催化剂再生当前研究重要课题。 、废烟气脱硝催化剂再生给环境带来的问题 恢复或进一步提高,得以继续循环使用。当前,对于废烟气脱硝催化剂的再生处理方式当前主要有现场再生与工厂化再生两种。我国在烟气脱硝工程方面的发展还处于起步阶段,尚未出现大量废脱硝催化剂,受制于再生能力不足等原因,多对现场再生方式加以采用。 [2] 但该类再生方式会给环境带来很大隐患,欧洲与美国电

对废烟气脱硝催化剂进行再生处理,能够使其活性实现 厂在初期发展阶段也曾采取现场再生方式对废烟气脱硝催化剂实施再生处理,但从 2005 年后美国电厂均不再对这种再生方式加以应用,美国环境管理部门与电厂均认为在废烟气脱硝催化剂再生过程中采取现场再生方式具有较大危险,容易导致现场环境与水质污染等问题。而在整个现场再生工作区域对帐篷看护等措施加以采取,又会极大地增加现场施工成本。 在现场再生过程中,产生污染物的环节除预处理、清洗 及酸洗外,还包括干燥或煅烧以及废水处理与废气治理等。 在预处理过程中会导致大量粉尘产生;在清洗与酸洗过程中会导致大量清洗废水、废渣;在隧道窑中会导致大气污染物的产生;在失活的催化剂中包含大量砷、钒及钼、钨等对环境有害重金属;且在废水处理过程中还会导致污泥产生,在废气治理过程中会导致粉尘产生。加之现场再生方式下未对无害化处理设备与系统进行配备,很容易使电厂周边环境与

1500立方低温脱硝催化剂生产线项目可研报告-

年产1500立方低温蜂窝式脱硝催化剂 生产线项目 可行性研究报告

目录 一、项目建设背景及必要性 (3) 1.1 项目建设背景 (3) 1.2项目建设必要性 (3) 二、项目概况 (4) 2.1项目概述 (4) 2.2建设地点、规模及建设内容 (4) 2.3主要技术及来源 (4) 2.4产品方案及发展方向 (14) 三、总体布置方案、厂区面积、占地范围 (15) 四、技术方案的介绍 (16) 4.1 生线工艺介绍 (16) 4.2 主要设备介绍及清单 (17) 五、项目实施计划 (29) 六、经济性分析 (30) 6.1投资费用分析 (30) 6.2 运行成本分析 (31) 七、市场容量分析 (32) 7.1 低温催化剂行业市场需求容量 (32) 7.2 产品竞争能力分析 (32) 八、项目风险分析 (33) 九、结论 (33)

一、项目建设背景及必要性 1.1 项目建设背景 氮氧化物的控制是国家经济可持续发展和环境保护的紧迫客观要求,脱硝行业的发展已得到国家相关政策法规的有力支持,中高温SCR脱硝技术已经在火电等行业取得了广泛成熟的应用,而低温SCR脱硝技术刚处于起步阶段,其市场需求十分迫切、市场空间潜力巨大。低温SCR脱硝的核心技术是低温催化剂。 催化剂的生产属于环保产业,在对环保产业的发展上,国家给予了积极鼓励的扶持政策。在《国家环境保护科技发展规划》中,“鼓励企业自主开展和国际科技合作的科技发展计划项目”,《国务院关于落实科学发展观加强环境保护的决定》中指示“积极发展环保产业”,“重点发展具有自主知识产权的重要环保技术装备和基础装备,在立足自主研发的基础上,通过引进消化吸收,努力掌握环保核心技术和关键技术”。“推动环境科技进步”,“组织对污水深度处理、燃煤电厂脱硫脱硝、洁净煤、汽车尾气净化等重点难点技术的攻关,加强高新技术在环保领域的应用”。这些政策给环保产业创造了宽松的发展环境并指明了环保产业的发展方向,同时对如何建立低温催化剂生产线具有一定的指导作用。 1.2项目建设必要性 我国常规催化剂(使用温度350℃左右)在废气NOx的减排中应用非常成熟,目前已得到广泛应用,市场容量已逐渐趋于饱和。但受温度区间和使用场地限制,常规催化剂不再适用,低温催化剂成为首选。低温催化剂主要适用于小型燃气、燃油锅炉、生物质锅炉、垃圾焚烧炉、危废处理锅炉、焦化行业以及部分建材行业窑炉等。以上这些行业NOX排放总量非常巨大,在这样巨大的排放量下,已投入脱硝运行和正在实施低温脱硝项目的企业微乎其微,随着国家对环境保护和可持续发展的重视,以及超低排放政策严格执行,这些行业低温脱硝面临着一个巨大发展潜力的市场,相应地低温催化剂生产也面临着一个良好的前景。

加氢裂化催化剂再生技术总结

加氢裂化催化剂再生技术总结 摘要:催化剂是加氢裂化工艺的核心,特别是加氢裂化催化剂,直接决定了油品 转换的方向。在精制反应器与裂化反应器串联使用的生产工艺中,裂化催化剂失 活的主要原因为结焦或积碳,通过再生处理能够使其恢复活性。加氢裂化催化剂 选择专业的公司进行器外再生,再生剂质量好、活性损失少,能够满足装置生产 运行要求。 关键词:加氢裂化催化剂结焦积碳再生 1前言 加氢裂化催化剂不仅要求有加氢性能,且有适宜的酸性,因此多含有沸石酸 性组分。加氢处理和加氢裂化操作中,多种因素导致催化剂暂时或永久失活,运 转周期一般为6个月到4~5年,视装置类型和操作条件苛刻度而定,在运转过 程中催化剂失活,可由提高反应温度来弥补,直至产品质量、数量限制而停止升温,确定停运进行再生。再生可以除去焦炭、清除覆盖活性中心及堵塞孔口的焦 炭和杂质,同时使活性金属重新分散,恢复催化剂活性[1]。通过分析裂化催化剂 使用情况,委托专业厂家对催化剂进行再生,再生剂活性较好,使用效果满足生 产需求。 2加氢裂化催化剂失活现象 造成加氢裂化催化剂失活的主要原因有催化剂结焦、催化剂中毒以及催化剂 中金属聚集、分散变差[2]。结合催化剂使用情况来看,该裂化剂串联在精制催化 剂之后使用,其发生催化剂中毒和金属沉积的可能性较小。通过收集分析催化剂 运行数据,显示该裂化剂在第一运行周期中未出现局部热点,通过温度补偿的方 式基本能够满足反应深度的需求。因此,该裂化剂失活的主要原因为结焦或积碳,通过再生处理能够使其恢复活性。 3加氢裂化催化剂再生的要求 加氢裂化催化器外再生需要确保催化剂晶体结构稳定、损坏程度微小,活性 金属凝聚度降至最低,使得比表面积、孔容及径向压碎强度得到良好的恢复。通 常要求如下; 表 1 再生剂性能指标要求 注:Rx—实验室再生样品的分析值。 一般通过过筛分离脱除反应器卸下催化剂中的碳粉、杂质、瓷球等物,将剩 余的待生剂进行烧焦再生,烧焦脱除待生剂中的碳和硫,使其比表面积、孔体积 得以恢复。最后还要对完成烧焦的再生剂再次进行过筛分离,脱除粉尘和碎粒, 确保其颗粒完整,回装反应器后不影响流体分布。由于多数加氢裂化催化是分子 筛型催化剂,其特殊的分子筛结构决定了对其再生过程温度的控制要更加严格, 必须防止再生过程中超温对催化剂载体结构的破坏[3]。因此,催化剂再生时要求 厂家严格控制预热的空气流量和烧嘴条件,准确控制温度使催化剂得以良好再生。3再生剂效果评价 3.1物理性质评价 将某加氢裂化催化剂HC-A待生剂、HC-A实验室再生剂及HC-A再生剂的物 化性能汇总于表1。由表1可见,通过再生后的HC-A裂化催化剂S、C含量大幅 降低,比表面积、孔容及径向压碎强度均有了明显改善。积碳是催化剂活性下降 的主要原因,但催化剂通过再生,随着积碳的烧除,催化剂活性将得到一定程度

蜂窝式低温脱硝催化剂的煅烧温度对催化性能的影响

蜂窝式低温脱硝催化剂的煅烧温度对催化性能的影响 摘要:本文对低温蜂窝脱硝催化剂制备工艺中煅烧工艺的温度进行考察,通过对比不同煅烧温度对催化剂产品性能的影响,得出结论:500℃煅烧的催化剂产品,表面微孔结构最细致均匀,比表面积比550℃和600℃的分别高4.3%和12.5%,150℃-270℃之间,相同烟气温度的工况下,500℃对应的催化剂脱硝效率比550℃、600℃对应的催化剂分别高5%和8%,同时强度并没有下降很多。 关键词:脱硝;低温催化剂;煅烧温度 前言 选择性催化还原(SCR)法是目前广泛采用的去除NOx的有效方法之一。工业应用的催化剂大多反应温度为300-500℃,才能发挥催化剂的最佳活性,而采用低温 (60-180℃)SCR催化剂能适应将SCR装置直接配置于电除尘之后,避免工业催化剂由于高温操作所必需的烟气预热能耗,又能减轻烟尘对催化剂的毒化作用,延长催化剂寿命。 蜂窝式脱硝催化剂的生产工艺中利用陶瓷化技术将具有脱硝活性的组分赋予一定的机械强度,使其能适应具有高灰分、烟气量大、高风速的工况[1]。目前,钛钨钒类蜂窝式脱硝催化剂基本采用600-615℃的煅烧工艺,但是实际上,根据组分的不同,不同金属之间的作用键的形成温度也是不同的[2]。本论文旨在探讨生产中不同煅烧温度对蜂窝催化剂性能的影响。 1 实验部分 1.1 催化剂制备工艺 本文中的18孔蜂窝式脱硝催化剂经过混炼(出料水分位28%,PH值为8.0),预挤出(水分28%),陈腐24小时,挤出(水分27.5%),一干燥168小时(由一干燥转移至二干燥时水分为3%),二干燥24小时(由二干燥转移至煅烧炉时水分≤2%),煅烧50小时,切割等工段。 催化剂原料包括钛钨粉、硬脂酸、乳酸、纸浆棉、玻璃纤维、羧甲基纤维素、聚氧化乙烯。 1.2 催化剂的物相结构表征在X-射线粉末衍射仪(德国Bruker D8-Advance型)上室温下进行,使用Cu Kα射线源(λ=0.15418),Ni滤波,工作电压为40kV,工作电流为40mA,扫描范围2θ为10-90°,步长为0.02°,扫描速度为10°/min,万特检测器检测。 1.3 催化剂比表面积测试使用的仪器是ASAP-2020型物理吸附仪(美国Micromeritics公司)。催化剂样品预先在-196℃下处理,然后进行测定。用BET公式和BJH模型计算样品的比表面积。

临氢装置催化剂器外再生技术规范

临氢装置催化剂器外再生技术规范 目录 1. 总则 2. 器外再生基本原则 3. 器外再生的工艺技术要求 4. 器外再生装置的技术标准 5. 器外再生的环保要求 6. 器外再生企业技术质量管理标准 7. 再生后临氢催化剂质量指标及分析方法 8. 临氢催化剂卸剂技术要求 9. 再生后催化剂的运输、包装 10. 附则

第一章总则 第一条为了规范炼油企业临氢装置催化剂器外再生的技术管理、保证再生质量,充分发挥催化剂在优化装置运行、实现清洁生产等方面的作用,特制定本标准。 第二条本标准适用于公司炼油企业临氢装置固定床催化剂的器外烧焦再生过程技术管理,并作为再生后催化剂的检验、包装、运输和验收的标准。 第三条临氢装置是指加氢裂化、加氢精制、加氢改质、加氢处理、临氢降凝、催化重整、歧化、异构化等装置。 第二章器外再生基本原则 第四条催化剂是加氢技术的核心,对失活加氢催化剂的再生并重复使用,符合节约资源,降低生产成本的循环经济理念。 催化剂的再生质量直接影响临氢装置的产品质量,产品收率、产品分布,能耗高低和装置运行周期的长短。 第五条临氢催化剂器外再生技术,是现代加氢工艺的配套技术,与器内再生相比,具有许多优点: ●有利于优化烧焦再生条件,再生剂的质量有保证; ●占用反应系统的时间短,有利于维修、处理高压设备问题, 缩短检修时间,提高装置利用率; ●无需器内再生所需的设备和占用的公用工程系统、节省分 析化验及操作费用,减少投资;

●避免了再生气体对高压设备的腐蚀和对炼厂环境的污染; ●降低了装置的能耗、物耗。 催化剂的器外烧焦再生,应遵循烧焦再生的科学规律和相应的技术质量标准和管理规范。 第六条器外再生定义: 临氢装置的催化剂器外再生是指积碳复盖型暂时失活的催化剂,在异地专用装置上,在受控的高温含氧气流中对沉积在催化剂表面和微孔中的积碳、硫化物进行氧化燃烧,使催化剂的活性基本恢复的过程。 第七条烧焦反应特点: 临氢催化剂的烧焦反应是在有氧存在条件下催化剂上积炭、金属硫化物进行氧化脱炭、脱硫的气固两相反应过程,并伴随有强放热,产生强腐蚀性有毒有害气体。 第八条烧焦过程中首先要保护好催化剂。要确保催化剂载体的骨架结构不受到破坏,防止活性金属组份的聚集和流失。 第九条催化剂再生,只能基本恢复活性,既不能提高也不能产生新的活性,被判断为永久性失活的催化剂,烧焦后不能恢复其活性,不具有使用价值。 ●在工业生产运行中,受到铁、砷、硅、钙、镁、钠或重金属镍、钒等中毒或严重污染的催化剂,不适宜进行烧焦再生使用。 ●在工业生产运行中,催化剂床层发生严重超温,物化性质

相关文档
最新文档