双向拉伸聚酯薄膜BOPET

双向拉伸聚酯薄膜BOPET
双向拉伸聚酯薄膜BOPET

BOPET

双向拉伸聚对苯二甲酸乙二酯(BOPET)薄膜最初是在20世纪50年代由英国ICI公司开发的。经过几十年的发展,产品已由原来的单一绝缘膜发展到现在的电容器用膜、包装用膜、感光绝缘膜等;按厚度有从0. 5μm到250μm数十个规格;其生产工艺也从最简单的釜式间歇式生产发展到多次拉伸与同步双向拉伸,其产品形式也由平膜发展到多层共挤膜、强化膜及涂覆膜等。

1.生产工艺及改善

聚酯薄膜已成为世界上发展最快的薄膜品种之一,目前国内主要采用两步法双向拉伸工艺生产[1]。

1.1 BOPET的生产工艺

BOPET薄膜的生产工艺流程一般为: PET树脂干燥→挤出铸片→厚片的纵向拉伸→横向拉伸→收卷→分切包装→深加工。

1.1.1PET树脂的干燥

PET树脂由于分子中含有极性基团,因此吸湿性较强,其饱和含湿量为0. 8%,而水分的存在使PET在加工时极易发生氧化降解,影响产品质量。因此加工前必须将其含水量控制在0. 005%以下,这就要求对PET进行充分的干燥。一般干燥方法有两种,即真空转鼓干燥和气流干燥。其中前一种干燥方法较好,因为真空干燥时PET不与氧气接触,这有利于控制

PET的高温热氧老化,提高产品质量。PET的真空转鼓干燥条件如下:蒸气压力0. 3~0. 5MPa,真空度98. 66~101. 325 kPa,干燥时间8~12h。

1.1.2PET熔体挤出铸片

将干燥好的PET树脂熔融挤出塑化后,再通过粗、细过滤器和静态混合器混合后,由计量泵输送至机头,然后经过急冷辊冷却成厚片待用。挤出铸片的工艺条件为:挤出机输送段温度240~260℃,熔融塑化段温度265 ~285℃,均化段温度270 ~280℃,过滤器(网)温度280~285℃,熔体线温度270~275℃,铸片急冷辊温度18~25℃。

1.1.3PET厚片的双向拉伸

薄膜的挤出双轴(向)拉伸是将从挤出机挤出的薄膜或片材在一定温度下,经纵、横方向拉伸,使分子链或待定的结晶面进行取向,然后在拉伸的情况下进行热定型处理。经过双轴拉伸的薄膜,由于分子链段定向,结晶度提高,因此可显著提高拉伸强度、拉伸弹性模量、冲击强度、撕裂强度,改善耐寒性、透明性、气密性、电绝缘性及光泽等。平膜大多采用平面式逐次双轴拉伸工艺。

(1)纵向拉伸工艺

为了提高片材的拉伸质量,拉伸温度和拉伸比的控制至关重要。拉伸温度较高时,拉伸所需的拉伸应力较小,伸长率较大,容易拉伸,但温度过高使分子链段的活动能力加剧,使粘

性形变增加反而破坏取向;反之,若拉伸温度较低,定向效果较好,但大分子链段活动能力差,所需拉伸应力较大,容易产生打滑和受力不均匀而引起厚度公差及宽度不稳定。通常双轴拉伸临界温度从定向效率、拉伸功、结晶速率3方面来调节。研究无定型PET厚片的应力-应变曲线发现,PET厚片在80~90℃时所需拉伸功较少,因此拉伸温度控制在85℃左右较好。为防止片基粘辊,便于均匀拉伸,可采用远红外辅助加热,这可使拉伸温度低于85℃。拉伸比是指拉伸后的长度与拉伸前的长度之比。拉伸比越大,沿拉伸方向的强度增加也就越大。但要得到高强度薄膜,拉伸比不能控制在最大,因为在单向拉伸后沿拉伸方向强度增加会使与之垂直方向的强度降低。因此为保证薄膜各向同性,在纵、横方向上都具有优良的性能,就必须使纵向与横向拉伸比相匹配。经多次试验将PET厚片纵向拉伸工艺参数选择为:预热温度50~70℃,拉伸温度75~85℃,冷却定型温度30~60℃,拉伸比3. 2~3. 5。

(2)横向拉伸工艺

纵拉厚片经导边系统送至拉幅机进行横向拉伸,通过夹子夹在轨道上,张角的张力作用在平面内横向拉伸,使分子定向排列,并进行热处理和冷却定型。

纵拉厚片的预热、拉伸、热定型和冷却都是在一个烘箱内进行的,因此工艺参数的选定要考虑烘箱的长度、产品的产出速度及热风传导和烘箱的保温情况。一般要求热风在烘箱

内的循环方式必须使吹到薄膜上下表面的风温、风压和风速一致,且各区温度不能相串,夹子温度要尽量低。热定型的目的是消除拉伸中产生的内应力,从而制得热稳定性好、收缩率低的薄膜。经多次试验横向拉伸工艺参数选择为:预热段温度80~95℃,拉伸段温度85~110℃,定型段温度180~220℃,冷却段温度30~60℃,拉伸比3~4。

1.1.4薄膜的卷取和深加工

BOPET薄膜由于在横拉时是用夹子夹住边部进行拉伸的,所以被夹住的部分不能被拉伸,在收卷前必须裁去。这部分边料通过牵引、吹边粉碎回收后可按比例回收利用。为了二次加工的需要,产品出厂前需对BOPET薄膜进行单面或双面电晕处理,处理过的薄膜表面张力增大,并可增加印刷牢度,改善在镀铝中的性能。BOPET薄膜的收卷采用中心收卷方式,张力和压力采用自动控制以保证收卷表面平整、松紧一致。

1.2常见庇病及改善措施

1.2.1白色块状不熔物

BOPET薄膜中出现白色块状不熔物的原因可能是升温时间短或温度低造成熔体温度不够高、挤出机至模头之间保温效果差、原料中含有凝胶粒子。其解决方法包括:增加升温时间或升高温度;适当提高计量泵转速;换料。

1.2.2有色块状不熔物

出现有色块状不熔物可能是由于挤出系统物料升温过

急,时间过长;挤出系统物料保温时间长,温度过高;原料中含有焦料。其解决方法为:严格按停电后升温时间表升温操作;严格按保温后升温时间表操作或换料。

1.2.3黑丝状不熔物

出现黑丝状不熔物可能是由于少量熔体长期粘附在过滤器中已降解炭化,难以洗掉或过滤碟老损泄漏;过滤器曾局部超高温使用;过滤器清洗不净。

其解决方法为:及时更换超过使用寿命的过滤碟和已知存有大量炭化物的过滤碟;严格控制过滤器的温度;严格按清洗的三个步骤执行,特别是排污和三甘醇清洗时的温度、时间尤其重要,另外对过滤芯也要清洗。

1.2.4薄膜厚度不均匀

造成纵向厚度不均匀的原因为:①挤出机、计量泵转速不稳定;②冷却鼓转速不稳定、上下振动及偏心;③进料量、切片温度、结晶度波动,时有“抱螺杆”状况;④树脂熔体粘度变动;⑤纵向拉伸速度、温度及倍率不稳定。造成横向厚度不均匀的原因为:①树脂熔体粘度、温度沿断面分布不均匀;②模唇口局部温度波动;③测厚反馈滞后、不灵敏;④从铸厚片到纵向拉伸的工艺过程中,由于温度不均匀或同步性不好,导致物理结构(结晶度、取向度等)沿横向分布不一致,在横向拉伸时发展的厚度不均匀;⑤纵拉拉伸机所用红外灯管各段的功率不一致。

其解决方法为:调整设备,控制好树脂熔融温度。

1.2.5条道

纵向条道的成因为:①模唇内有异物阻碍熔体流动。被异物分开的熔融物料在流过异物后会再汇合起来,但在流至冷却鼓之前的短时间内,却未能借助表面张力使之流平,故形成条道。这样形成的条道有时会夹带气泡。②模唇口沾污,在熔体膜表面拖带出条道。这种条道较细,是单一条纹。物料挥发物多,熔体膜表面与模唇口面之间的夹角偏小时,易出现这种条道。横向条道的成因为:①堆积式铸厚片;②冷却鼓上下振动;③剥离厚片时造成抖动。

其解决方法为:适当降低熔体粘度,以减少或消除纵向条道;采取较大的速度———冷却鼓面线速度或熔体从模唇口被挤出的速度,以减少或消除横向条道。

1.2.6晶点(磁白或微黄的小点)

晶点是树脂长时间静置于高温,缓慢结晶而成的高结晶、完整结晶产物。可在树脂合成过程中形成,也可在挤出加工中(如挤出铸厚片设备中存在的料流“死角”)或暂停生产时形成。

其解决方法为:①加强熔体过滤;②减少“死角”,除选用质优的设备外,还要注意树脂更换、车速转换;③选用过滤性好的树脂;④停机后恢复生产时,可把机头等部位升温至晶点的熔点温度,把积料充分熔化,然后再返回操作工艺温度。

1.2.7凝胶、黄点、黑点

凝胶是交联的网状PET。它们没有熔点,也不溶解,但可溶胀,有弹性,通常很难过滤掉。PET形成凝胶的原因主要是氧化。氧化的结果不仅生成凝胶,而且氧化加深还导致凝胶变黄成黄点,直至炭化为黑点。

PET被氧化为凝胶—黄点—黑点,可发生于树脂合成过程,也可发生于烘干和挤出加工过程,只要树脂处于高温和有氧的环境之中就会发生。

对于切片干燥过程形成凝胶、黄点、黑点的原因为:①在160~210℃的空气环境中干燥时表面氧化;②切片中粉尘多,除尘未尽。挤出铸厚片过程形成这些疵病的原因为:①挤出机的压缩段设计不合理,挤压时未能完全排除切片间的空气;②挤出机各段温度设置不合理,导致树脂切片未充分压紧排尽空气便已熔融;③换过滤网时带入空气。这些可通过严格工艺操作来解决。

1.2.8气泡

气泡来源于树脂切片中存在有气泡、挤出工艺不当及树脂高温氧化分解。

树脂切片中存在有气泡是由于:①铸条切粒工艺不当;②间歇工艺或半连续工艺生产时,由于用氮气加压出料,氮气被夹带到树脂切片中。挤出工艺不当可能是:①挤出机压缩比偏低,切片堆积密度小;②进料段温度不当,有“抱螺杆”情况;

③切片未压紧便进入熔融段,有空气混入;④切片含水过高。树脂分解可能是:①工艺温度过高,且有空气混入;②树脂热稳定性不好。

其解决方法为:严格工艺操作或更换热稳定性好的树脂。

1.2.9穿孔

产生穿孔的原因是:在厚片中存在有疵点,导致局部受热不均匀(一般是偏低),在纵、横向拉伸时,其拉伸取向程度与周围正常的膜不同,当拉伸进入热定型时,热收缩应力造成拉伸取向程度不同的位置的应力敏感和开裂,同时断裂开的膜收缩成较厚的一块,形成穿孔。

其解决方法可参照疵点的产生原因,设法排除(加强对物料过滤等)或避免其产生。

1.2.10划痕、擦痕

划伤是膜的速度与辊的速度不一致所造成的。由于膜速/辊速≠1,使膜在轴表面滑移,构成摩擦,若辊表面上有凸起的点,或被挥发物污染,则会划伤膜表面。大母卷上的划伤是在纵向拉伸辊上产生,产品膜上的则还可能在分切时产生。应该指出的是,除挥发物污染外,处于薄膜表面的添加剂粒子,有时会因摩擦而脱落,并构成对薄膜表面的划伤。添加剂脱落造成的划伤没有周期性,据此可与上述的辊表面上有凸起点,或被挥发物污染造成的划伤相区别。

其解决方法为:①检查与薄膜运行中接触的各辊,消除凸

起点或粗糙部位,调整其速度。可从划痕出现周期的长度来寻找造成划伤的辊。②经常清除污染物。可用水等进行清洗,如有必要可用砂纸打磨除之。③选用添加剂母料时,控制添加剂粒子直径小于5μm。

两步法双向拉伸制备BOPET薄膜工艺技术成熟,工序简便。薄膜产品出厂前,务必进行后加工处理,这是提高产品质量的有效手段。常见疵病的产生,与各工序的操作密切相关,只要严格操作规程,精心控制,避免疵病产生,就能制备出质量合格的产品。

2.BOPET的性能及改性

2.1性能

BOPET具有优良的综合性能,它表现在: (1)有很高的力学性能。BOPET的拉伸强度是PE薄膜的9倍,刚性好、挺括、耐折次数高达数万次; (2)有较高的气体(氧气、水气)阻隔性,属于中等阻隔材料; (3)有很好的光学性能,光泽度好,清晰透明,透光率达90%; (4)电绝缘性能良好,属于E级绝缘材料; (5)使用温度范围广,可在-60~120℃下长期使用,短时可达150℃; (6)无嗅、无味、无毒,符合食品卫生要求; (7)耐油脂、耐一般化学品腐蚀; (8)PET是环境友好型材料,可以回收再生、循环利用,不会造成环境污染。

2.2改性

随着国民经济的不断发展和人民生活水平的日益提高,

对软塑包装材料的要求也越来越多样。如高阻隔性、高耐热性、高透明度、高光亮、低雾度、抗紫外线辐射、阻燃、防静电、可热封等等。显然,普通的BOPET已不能完全满足这些要求,因此须根据不同的使用情况,从不同的角度对PET进行必要的改性,改性的途径有多种。

2.2.1共聚改性

所谓共聚改性就是用第三组分参与原来的二元缩聚反应,以改善聚合物的某些性能。对PET来讲,通过共聚改性可以赋予PET热封性、热收缩性、耐热性,并提高光学性能及其他性能。

普通PET树脂属于结晶性聚合物。如果用第三组分的二元酸或二元醇参与共聚,所生产的三元共聚物,其大分子结构的规整性受到不同程度的破坏,直至变成无定型结构。例如,用一定比例的CHDM(环己烷二甲醇)与PTA和EG进行共缩聚反应所制得的共聚体叫PETG/PCTG。这种无定型的PET 共聚物的特点是:高透明、高光泽、低雾度、高收缩、可热封,特别适用于制造热封薄膜和高热收缩薄膜。

若用二苯醚二甲酸对PET进行改性,可使PET耐热等级达到B级,可在130℃长期使用。这种PET耐热薄膜适用于大型马达的槽绝缘和相绝缘、冰箱及空调的压缩机对绝缘等级要求较高的领域。

另外,在PTA与EG聚合过程中,若加入少量的间苯二甲

酸(IPA)参与共缩聚反应,所制得的PET由于结晶度降低,可生产出透明度更好的PET薄膜。

在PET生产过程中,若加入某种成核剂和特殊工艺处理,可以制得结晶型CPET,这种CPET具有极高的耐热性能。2.2.2共混改性

共混改性是以PET树脂为主要原料,再有目的的加入某些可相容的其他高分子材料,进行共混后加工。通过共混改性可以提高PET的阻隔性、耐热性、抗紫外辐射等性能。例如,可选用聚酯家族的PEN,PTT,PETG等与PET共混,甚至可选用MXD6,

LCP与PET进行共混改性。

用PEN树脂与PET共混后生产的BOPET,对氧气、水气的阻隔性可分别提高30% ~50%和23%~37%,并可增强对紫外线的阻隔性能。

在PET树脂中,加入少量PTT共混后拉膜,可以提高薄膜的透明度和耐热性。将PET与一定比例PETG进行共混,拉伸的薄

膜更具有刚柔相济的特性,可以改善PET薄膜的耐穿刺和抗撕裂性能。

MXD6是由间苯二胺与己二酸缩聚而成的特种聚酰胺树脂。其热性能与PET相当,阻隔性与EVOH相近。用MXD6与PET共混改性,也可提高阻隔性。如m(PET) /m(MXD6)

=90/10的共混物,其阻气性比PET高出1倍。

LCP(液晶聚合物)具有极好阻隔性。在PET/LCP共混物中,LCP粒子被双向拉伸后,分子形成片状结构,并平行错开排列,有类似迷宫的效果,可有效阻止气体的渗透。

2.2.3 表面涂布

在PET基膜的表面均匀地涂布功能性涂料,从而赋予PET基膜某种功能,使涂布膜具有PET基膜与功能涂料双重性能之和。例如,在PET基膜上涂覆PVDC,便可获得极好的对氧气、水气的阻隔性和保香性;如涂布丙烯酸酯类,可提高表面印刷性(可用水基油墨印刷),透明性和光泽性;涂布聚氨酯类涂布液,可使PET基膜镀铝层厚度增加,并使黏合力增强,且具有耐水性;涂布可溶性导电聚苯胺,可制得透明电极;涂布某种聚合物溶液,可以提高PET薄膜的表面性能,并且其表面湿张力不受温度、湿度变化的影响,即不像电晕处理那样随时间的延长而衰减。通过涂布法还可制得防静电薄膜、防雾滴薄膜等。

2.2.4多层共挤/多层复合

现在的双拉生产线一般多为A/B/C三层结构,如A层用普通PET+母料,B层用PET+再生料,C层用PETG,或C层用PEN,则可以分别制得具有可热封的或具有高阻隔性、耐热性及抗辐射的PET薄膜。

通过多层复合,例如将PET薄膜与高阻隔塑料薄膜进行

复合,可以增强对气体的阻隔性能, PET薄膜与CPP或PE膜复合,使之具有可热封性。

2.2.5采用功能性母料

要改变或提高PET薄膜的某项性能,在很大程度上取决于原料树脂和所选用的功能性母料。因此,选用不同功能性的母料,可制得具有不同功能的PET薄膜。如抗静电膜、阻燃膜、抗菌膜、亚光膜、有色膜等。

2.2.6用纳米材料改性

用纳米塑料改性,可提高的性能表现在:(1)力学性能。其弯曲模量(刚性)可提高1. 5~2倍; (2)耐热性能。其热变形温度可提高10℃多,热膨胀系数下降为原来的一半; (3)阻隔性。二氧化碳、氧的透过率降为原来1/2~1/5; (4)改进材料的透明性、颜料着色性; (5)提高材料的阻燃等级; (6)提高材料的尺寸稳定性等。

总之,纳米复合改性已成为制备先进包装材料的重要途径,其应用前景将十分广阔。目前,已有纳米PA、纳米PET面世。

3.BOPET的应用

3.1热封膜

普通BOPET不能进行热封合,限制了BOPET的应用。为解决其热封问题,通常是将BOPET与PE薄膜或CPP薄膜进行干式复合。

解决PET薄膜的自热封问题的办法是通过三层共挤(A/B/C)的工艺,即用PETG做为PET的一个表层,便可制得具有自热封的PET膜。这样,既可解决单层薄膜强度与韧性的矛盾,又可简化热封包装的工艺。它广泛用于食品、药品及化妆品等的小包装;它也可直接用于护卡膜;另外,由于薄膜韧性增加,提高了抗穿刺等性能,使得PET薄膜有可能用作农用温室棚膜。PET热封膜的市场前景看好,值得开发。

3.2热收缩膜

热收缩塑料薄膜包装的特点是: (1)贴体透明,体现商品形象; (2)紧束包装物,防散性好; (3)防雨、防潮、防霉; (4)无复原性,有一定防伪功能。PET饮料瓶逐日增多,需要大量PET 热收缩膜与之配套做各种PET饮料瓶的热收缩标签。因PET 热收缩膜与PET饮料瓶同属于聚酯类,为环境友好材料,便于回收、循环使用,不会造成环境污染,是PVC理想的替代品。

热收缩薄膜除了用做收缩标签外, PET热收缩膜还可用于酒类、化妆品、纺织品、机械零件等的包装,预计每年以6% ~8%的速度增长。近年来又开始用于日用商品的外包装上。因为它既可保护包装物品避免受到冲击,又能防雨、防潮、防锈,使产品以印刷精美的外包装赢得用户好感,同时也能很好地

展示生产厂家的良好形象。目前,越来越多的包装厂家采用印花收缩薄膜来代替传统的透明薄膜。因为印花收缩薄膜

可以提高产品的外观档次,有利于产品的广告宣传,可使商标品牌在消费者心中产生深刻的印象。

3.3抗静电膜

防静电、导电软塑包装薄膜,是一种集包装材料和包装内容物的性能及要求为一体的功能性薄膜品种之一,最早是西方发达国家用于军品包装。随着我国包装技术的发展,防静电/导电薄膜已在许多行业得到了推广应用。

通过内部添加法或外部涂布法均可制得抗静电薄膜。从化学结构来看,抗静电剂大多数属于表面活性剂,其结构中都含有亲油基团和亲水基团。亲油基团使抗静电剂与塑料有一定的相容性,亲水基团则使它有一定吸水性,便于塑料薄膜表面形成导电层,以降低表面电阻,利于静电荷的泄漏。关于防静电膜的指标要求,根据GJB2605-96规定:

表面电阻率小于1012Ω;静电衰减小于2 s;静电屏蔽不大于30 V。

3.4高阻隔膜

PET薄膜属于中等阻隔材料,对于要求高阻隔的食品、药品包装, PET须与高阻隔材料如EVOH,聚偏二氯乙烯等进行复合或进行真空镀铝、蒸镀氧化硅,以提高其阻隔性能。也可采用PET/PEN共挤,PET+PEN, PET+MXD6共混后拉膜等方法来提高PET薄膜的阻隔性。

各类包装材料的阻隔性优劣顺序是:

阻氧性为铝箔→EVOH→PVDC→PEN→MXD6→PA→PET→PP→PE;

阻湿性为铝箔→PVDC→PEN→PP→PE→PET→MXD6→EVOH→PA;

保香性为铝箔→PVDC→EVOH→PEN→PET→MXD6→PA→PP→PE。

纳米PET亦具有优良的阻隔性能,可代替价格昂贵的PEN。把含有纳米级蒙脱土的PET经过双向拉伸的BOPET 用于食品保鲜的复合包装,能够大大延长食品的保质期。3.5环保型硬糖扭结膜的开发

我国是糖果的生产和消费大国,同时也是糖果产品的出口大国。目前,我国的硬糖包装主要使用PVC扭结膜,出口产品主要使用玻璃纸扭结膜。玻璃纸价格昂贵,PVC作为食品包装在西方国家已被禁止。因此,开发取代PVC和玻璃纸的新型环保扭结膜已成为我国糖果包装的发展方向。

可用于扭结膜的双向拉伸薄膜中, PET扭结膜是重点的开发方向之一。由于环保型扭结膜主要用于出口产品的包装,主要的取代对象是价格昂贵的玻璃纸,因此这类产品的开发将会产生较好的经济效益,并拥有良好的市场前景。

3.6抗菌膜

抗菌性包装材料是对塑料包装材料赋予一定的抗菌性能,抗菌薄膜的核心是抗菌剂。抗菌剂分有机抗菌剂和无机抗

菌剂,前者存在耐热性差、使用寿命短、有的还有一定的毒性等缺点。现在已开发出以含银离子为无机抗菌剂的全新抗菌母料,银离子具有显著的抗菌作用.其特点为抗菌效果持续时间长,不会因气化和迁移而对被包装物产生影响,加工稳定性高,不会污染环境。用添加的含银离子的母料(质量分数为%l ~3% )制得的薄膜或表面复合一层这种薄膜的容器,经试用表明,在无营养源的情况下,含此银离子母料的薄膜能在1~2天内完全杀死会引起食品中毒的菌类,广泛用于熟食、肉类、水产品和液体食品包装。

3.7玻璃贴膜

是指用于贴在平板玻璃表面的一种多层结构的BOPET,它能改善玻璃的性能和强度,使玻璃具有节能、隔热、保温、防爆、防紫外线、美化外观、遮蔽私密、安全等功能,主要用于汽车和建筑物门窗、隔断、顶棚等。

由于PET是一种耐久性强、机械性能、光学性能、耐高、低温性均佳的材料。它清澈透明,经本体染色,金属化镀层,磁控溅射,夹层合成等多种工艺处理,成为具有不同特性的玻璃贴膜,以适应于商业大楼、住宅、商店橱窗、银行柜台、博物馆、汽车或船舶等不同场所的需要。

目前玻璃贴膜大致分为3类:建筑玻璃贴膜、汽车玻璃贴膜、安全玻璃贴膜。

3.8 PET阻燃膜

BOPET作为室内装饰材料、保温材料、电线电缆的绝缘、绝缘胶带等应用领域都要求防火、阻燃。

目前,具有阻燃性的塑料添加剂,大多是含卤化合物。这种含卤素的阻燃剂可采用内添加或外添加法掺入。内添加法是将选用的含卤素的阻燃剂在PET的生产过程中(酯化、缩聚)加入,外添加法是将含卤素的阻燃剂按一定比例与PET切片在双螺杆挤出机中加热熔融共混。用这种含卤素的阻燃剂制成的阻燃制品,在燃烧的烟雾中含有腐蚀性的卤化氢及致癌物,不符合环保的要求。因此,要求采用无卤阻燃材料。若使用氢氧化铝、氢氧化镁无机阻燃剂,因添加量太大,会使材料力学性能受到较大影响。但是某些纳米材料具有阻燃自熄性,如采用它们来生产PET阻燃薄膜是较合适的选择。

3.9低温辐射电热膜

这是一种通电后能发热的半透明PET薄膜。它是由可导电的特制油墨、金属载流条,经印刷、热压在两层阻燃PET 薄膜之间制成的。它可用于防雾镜、防雾玻璃、冰箱除霜、电热垫、农业大棚、管道保温等行业。特别值得提出的,这种低温辐射电热膜将会广泛用于建筑采暖,因为它是世界上先进的采暖系统之一,作为该系统主体的电热膜是一种通电后能发热的半透明PET膜,具有耐高温、耐潮湿、承受温度范围广、高强度、低收缩、运行安全、便于运输等诸多优良特性。电热膜采暖系统节水、节地、节电、无污染、少维护、投资

和运行费用适中,可用于建筑物中作为主采暖系统。电热膜采暖系统是以电热膜为发热体,通过红外辐射使周围密实物体(墙壁、地面、家具等)首先吸收能量,温度升高,然后由这些物体散发辐射热来自然均匀地升高室内温度,全然没有传统采暖系统带来的干燥、闷热的感觉,室内温度保持均衡,电热效率高达99%。

3.10 PET农用大棚膜

目前,国内农用大棚膜主要是采用PE, PVC,它们的抗老化性能均较差,而且PE,PVC薄膜废弃后对环境会造成污染。在国外, BOPET薄膜已在农用大棚膜方面得到应用。PET棚膜与上述棚膜相比具有强度高(其抗拉强度是PE膜的9倍)、透光性更好、寿命更长、无污染、符合环保要求等明显优势。据报道,PET棚膜在以色列和日本发展较快、应用较多,在日本PET多功能棚膜使用寿命可长达10年。PET棚膜在我国尚未得到应用,但是BOPET的优良的综合性能已受到有关方面的关注,相信农用大棚膜有着巨大的潜在市场。当然,要开发这个市场,需要解决几个关键技术问题:一是进一步提高其抗光老化性能;二是解决长效无雾滴;三是提高抗撕裂强度。

普通PET大棚膜厚度40~70μm。另有一种抗辐射、无雾滴的150μm PET厚膜作温室覆盖用,PET薄膜温室是上海某工程公司应日本客商设计制造的新一代温室,据说出口日本前景广阔。但专用PET基材是从日本进口。

此外, BOPET也可制成双层镀铝的幅宽500~1 000mm,厚度0. 02~0. 03 mm的反光膜。它对入射光具有镜面反射效果,在日光温室中,冬春果蔬生产及蔬菜育苗时,将此反光膜悬挂于栽培畦或苗床北侧,由于反光膜的反光作用,可在一定距离内增加光照强度40%,从而提高秧苗素质和提高果蔬前期产量。

4.BOPET的发展

据不完全统计,全国BOPET生产厂家约有35家,共有BOPET生产线56条,仅2003年以来,新引进的生产线就有20余条,产能急剧增长,造成了供大于求的严峻市场形势。此外,还存在以下一些问题:①产品结构不合理,主要以包装材料为主,而且中低档产品偏多;②发展不平衡,主要集中在东南沿海,与西部地区差距很大;③原料方面,品种比较少,品质与国外相比也有差距,选择余地小;④塑料包装废弃物量多、面广,环境污染已引起社会的广泛关注。因此,BOPET首先要调整产品结构,提高产品档次,努力挖掘潜力,降本降耗,采用新原料、新工艺,并根据市场的需求,大搞产品差异化和新品开发,具体的做法,应关注以下几点。

(1)积极选用新型树脂和功能性母料

(2)推广应用新设备、新工艺

(3)延伸PET薄膜的产品

(4)开发高技术含量的新品

双向拉伸薄膜技术基本原理

塑料薄膜的成型方法很多,如压延法、流延法、吹塑法、拉伸法等。其中,双向拉伸成为近年来颇受关注的方法之一。 采用双向拉伸技术生产的塑料薄膜具有以下特点:与未拉伸薄膜相比,机械性能显著提高,拉伸强度是未拉伸薄膜的3~5倍;阻隔性能提高,对气体和水汽的渗透性降低;光学性能、透明度、表面光泽度提高;耐热性、耐寒性能得到改善,尺寸稳定性好;厚度均匀性好,厚度偏差小;实现高自动化程度和高速生产。 适用于双向拉伸生产的塑料薄膜主要包括聚酯、聚丙烯、聚酰胺、聚苯乙烯和聚酰亚胺薄膜等。 基本原理 塑料薄膜双向拉伸技术的基本原理为:高聚物原料通过挤出机被加热熔融挤出成厚片后,在玻璃化温度以上、熔点以下的适当温度范围内(高弹态下),通过纵拉机与横拉机时在外力作用下,先后沿纵向和横向进行一定倍数的拉伸,从而使分子链或结晶面在平行于薄膜平面的方向上进行取向而有序排列,然后在拉紧状态下进行热定型,使取向的大分子结构固定,最后经冷却及后续处理便可制得薄膜。 生产设备与工艺 双向拉伸薄膜生产线是由多种设备组成的连续生产线,包括:干燥塔、挤出机、铸片机、纵向拉伸机、横向拉伸机、牵引收卷机等。其生产流程较长,工艺也比较复杂。 以BOPET薄膜为例,将主要设备与工艺简述如下: 1、配料与混合 普通BOPET薄膜所使用的原料主要是母料切片和有光切片。母料切片是指含有添加剂的PET切片,添加剂有二氧化硅、碳酸钙、硫酸钡、高岭土等,根据薄膜的不同用途来选用相应的母料切片。聚酯薄膜一般采用一定量的含硅母料切片与有光切片配用,其作用是通过二氧化硅微粒在薄膜中的分布,增加薄膜表面微观上的粗糙度,使收卷时薄膜之间容纳有极少量的空气,从而防止薄膜粘连。有光切片与一定比例的母料切片通过计量混合机进行混合后进入下工序。 2、结晶和干燥 对于有吸湿倾向的高聚物(例如PET、PA、PC等),在进行双向拉伸之前,须先进行预结晶和干燥处理。这样做的目的是:提高聚合物的软化点,避免其在干燥和熔融挤出过程中树脂粒子互相粘连或结块;去除树脂中的水分,防止含有酯基的聚合物在熔融挤出过程中发生水解或产生气泡。 PET的预结晶和干燥设备一般采用带有结晶床的填充塔,同时配有干空气制备装置,包括空压机、分子筛去湿器、加热器等。预结晶和干燥温度为150℃~170℃,干燥时间约3.5~4h,干燥后的PET切片湿含量要求控制在30~50ppm。 3、熔融挤出 ●挤出机。经过结晶和干燥处理后的PET切片进入单螺杆挤出机进行加热熔融塑化。为了保证PET切片良好的塑化质量和稳定的挤出熔体压力,螺杆的结构设计非常重要。除

双向拉伸聚酯薄膜BOPET

BOPET 双向拉伸聚对苯二甲酸乙二酯(BOPET)薄膜最初是在20世纪50年代由英国ICI公司开发的。经过几十年的发展,产品已由原来的单一绝缘膜发展到现在的电容器用膜、包装用膜、感光绝缘膜等;按厚度有从0. 5μm到250μm数十个规格;其生产工艺也从最简单的釜式间歇式生产发展到多次拉伸与同步双向拉伸,其产品形式也由平膜发展到多层共挤膜、强化膜及涂覆膜等。 1.生产工艺及改善 聚酯薄膜已成为世界上发展最快的薄膜品种之一,目前国内主要采用两步法双向拉伸工艺生产[1]。 1.1 BOPET的生产工艺 BOPET薄膜的生产工艺流程一般为: PET树脂干燥→挤出铸片→厚片的纵向拉伸→横向拉伸→收卷→分切包装→深加工。 1.1.1PET树脂的干燥 PET树脂由于分子中含有极性基团,因此吸湿性较强,其饱和含湿量为0. 8%,而水分的存在使PET在加工时极易发生氧化降解,影响产品质量。因此加工前必须将其含水量控制在0. 005%以下,这就要求对PET进行充分的干燥。一般干燥方法有两种,即真空转鼓干燥和气流干燥。其中前一种干燥方法较好,因为真空干燥时PET不与氧气接触,这有利于控制

PET的高温热氧老化,提高产品质量。PET的真空转鼓干燥条件如下:蒸气压力0. 3~0. 5MPa,真空度98. 66~101. 325 kPa,干燥时间8~12h。 1.1.2PET熔体挤出铸片 将干燥好的PET树脂熔融挤出塑化后,再通过粗、细过滤器和静态混合器混合后,由计量泵输送至机头,然后经过急冷辊冷却成厚片待用。挤出铸片的工艺条件为:挤出机输送段温度240~260℃,熔融塑化段温度265 ~285℃,均化段温度270 ~280℃,过滤器(网)温度280~285℃,熔体线温度270~275℃,铸片急冷辊温度18~25℃。 1.1.3PET厚片的双向拉伸 薄膜的挤出双轴(向)拉伸是将从挤出机挤出的薄膜或片材在一定温度下,经纵、横方向拉伸,使分子链或待定的结晶面进行取向,然后在拉伸的情况下进行热定型处理。经过双轴拉伸的薄膜,由于分子链段定向,结晶度提高,因此可显著提高拉伸强度、拉伸弹性模量、冲击强度、撕裂强度,改善耐寒性、透明性、气密性、电绝缘性及光泽等。平膜大多采用平面式逐次双轴拉伸工艺。 (1)纵向拉伸工艺 为了提高片材的拉伸质量,拉伸温度和拉伸比的控制至关重要。拉伸温度较高时,拉伸所需的拉伸应力较小,伸长率较大,容易拉伸,但温度过高使分子链段的活动能力加剧,使粘

双向拉伸聚酯薄膜生产设备与工艺

技术讲座连载(四) 双向拉伸聚酯薄膜生产设备与工艺 冯树铭 (中国包装联合会塑料包装委员会专家组) (上接2010年 塑料包装 第5期) 第三章双向拉伸聚酯薄膜生产设备与工艺 第五节铸片系统 铸片是将挤出系统输送来的均匀稳定的熔体通过模头流延在转动的急冷辊上,使之形成无定型的厚片,供下道工序拉伸用。铸片系统由模头、急冷辊(冷鼓)、静电吸附装置和驱动电机的组成。 5.1模头 模头是铸片系统最重要的设备。模头按其流道形式分鱼尾型、支管型和衣架型三种,衣架型模头兼具前两种模头的特点。衣架型模头的支管扩张角大,模头内压力分布均匀,是PET铸片常用的一种模头。按模头与挤出机的方向和熔体在支管中流向又分T型和I型两种。所谓T型是指挤出机与模头方向垂直,物料从支管中部进入;而I 型是指挤出机与模头方向平行,物料从支管的一端进入,支管的另一端封闭。 PET铸片的厚度调节主要取决于模唇间隙,其次是铸片辊的线速度。在调节模唇间隙(开度)时,先用手工调节模头上的差动螺栓,一般差动螺栓有螺距为2.0m m外螺纹和螺距为1.75mm的内螺纹,则螺栓每转一周,模头开度便增加或减小2.0-1.75=0.25mm,这是模唇开度的粗调。模唇开度的微调是靠薄膜在线测厚仪的扫描检测信号,自动反馈至模头以控制推拉螺栓的加热功率,使之产生细微的伸长或收缩而达到微调模头的目的。 对于三层共挤薄膜生产线,若是A/B/A结构,只需在普通单流道模头上方安装一只分配块,来自两台挤出机的物料在分配块中汇合后进入模头,并在冷鼓上铸片。若是A/B/C结构,三种物料需三台挤出机并通过分配块进入三流道模头,最后在模头出口处汇合后流延在冷鼓上。 5.2冷却转鼓(铸片辊) PET熔体流出模唇后便铸片于匀速转动的冷却转鼓上,被急冷至玻璃化温度T g以下并形成无定形的透明的厚片,此过程称之为铸片。 在铸片过程中,PET熔体发生如下的变化:!通过急冷,使PET熔体在几秒钟内从280?左右的高温骤冷至50?以下;#PET从粘流态转变成玻璃态;?PET熔体由完全无定形变成有一点结晶度(<5%)的无定形厚片。 铸片过程的工艺和设备对拉伸工艺和产品性能的影响: %冷却速度快慢的影响 冷鼓温度越低、厚片贴附冷鼓越紧密、热传导效果愈好,则铸片的冷却速度愈快,这样可使铸片的结晶度最小、球晶细而均匀,有利于下一步的拉伸和取向。所以PET铸片应采用低温快速冷却,

双向拉伸聚酯薄膜BOPET

BOPET 双向拉伸聚对苯二甲酸乙二酯(BOPET薄)膜最初是在20 世纪50 年代由英国ICI公司开发的。经过几十年的发展,产品已由原来的单一绝缘膜发展到现在的电容器用膜、包装用膜、感光绝缘膜等;按厚度有从0. 5μm 到250μ m 数十个规格;其生产工艺也从最简单的釜式间歇式生产发展到多次拉伸与同步双向拉伸,其产品形式也由平膜发展到多层共挤膜、强化膜及涂覆膜等。 1. 生产工艺及改善聚酯薄膜已成为世界上发展最快的薄膜品 种之一,目前 国内主要采用两步法双向拉伸工艺生产[1] 。 BOPET的生产工艺 BOPET薄膜的生产工艺流程一般为: PET树脂干燥→挤出铸片→厚片的纵向拉伸→横向拉伸→收卷→分切包装→深加工。 1.1.1 PET树脂的干燥 PET 树脂由于分子中含有极性基团,因此吸湿性较强,其饱和含湿量为0. 8%,而水分的存在使PET在加工时极易发生氧化降解,影响产品质量。因此加工前必须将其含水量控制在0. 005%以下,这就要求对PET进行充分的干燥。一般干燥方法有两种,即真空转鼓干燥和气流干燥。其中前一种干燥方法较好,因为真空干燥时PET 不与氧气接触,这有利于控制PET

的高温热氧老化,提高产品质量。PET的真空转鼓干燥条件如下:蒸气压力0. 3~0. 5MPa,真空度98. 66~101. 325 kPa,干燥时间8~12h 。 1.1.2 PET熔体挤出铸片 将干燥好的PET树脂熔融挤出塑化后,再通过粗、细过滤器和静态混合器混合后,由计量泵输送至机头,然后经过急冷辊冷却成厚片待用。挤出铸片的工艺条件为:挤出机输送段温度240~260℃ ,熔融塑化段温度265 ~285℃ ,均化段温度270 ~280℃,过滤器(网)温度280~285℃,熔体线温度 270~275℃,铸片急冷辊温度18~25℃。 1.1.3 PET厚片的双向拉伸 薄膜的挤出双轴(向)拉伸是将从挤出机挤出的薄膜或片材在一定温度下,经纵、横方向拉伸, 使分子链或待定的结晶面进行取向,然后在拉伸的情况下进行热定型处理。经过双轴拉伸的薄膜,由于分子链段定向,结晶度提高,因此可显著提高拉伸强度、拉伸弹性模量、冲击强度、撕裂强度,改善耐寒性、透明性、气密性、电绝缘性及光泽等。平膜大多采用平面式逐次双轴拉伸工艺。 (1)纵向拉伸工艺 为了提高片材的拉伸质量,拉伸温度和拉伸比的控制至关重要。拉伸温度较高时,拉伸所需的拉伸应力较小,伸长率较大,容易拉伸,但温度过高使分子链段的活动能力加剧,使粘

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