新型NCG_6苯加氢催化剂的工业应用

苯加氢制环己烷

苯加氢制环己烷四、苯加氢制环己烷环己烷主要(占总产量90%以上)用来生产环己醇、环己酮及己二酸,后三者是制造尼龙-6和尼龙-66的重要原料。环己烷还用作树脂、油脂、橡胶和增塑剂等的溶剂。用作尼龙原料的高纯度的环己烷主要由苯加氢制得。工业上苯加氢生产环己烷有气相法和液相法两种。虽然美国杜邦公司早已开发成功气相加氢工艺,但大多数工厂仍采用液相加氢工艺,例如美国的Uop公司,法国石油研究所(IFP)等。气相法的优点是催化剂与产品分离容易,所需反应压力也较低,但设备多而大,投资费用比液相法高。 1.反应原理 (1)化学反应在反应条件下,苯与氢可能发生下面各种反应 : ＋nＨ２→Ｃ＋ＣＨ４ (4) 反应(1)若为气相法固定床,用还原Ni作催化剂,反应温度为65～250℃,压力0.5～3.5MPa;若为液相加氢,采用骨架镍或还原Ni为催化剂,反应温度为160～220℃,压力 2.7MPa左右,环己烷收率在99%以上。反应(2)和(4)在250℃左右的低温下不显著,它们可能是由第Ⅷ族金属催化的氢解型机理引起的,也可能是由双功能催化剂的加氢裂解型机理引起的。双功能催化剂为具有加氢催化活性的某些金属(如Pt,Pd或Ni)负载在酸性载体(SiO2或SiO2/Al2O3)上构成,在载体上往往存在强酸中心,它对反应(2)和 (4)有明显促进作用。因此,选择非酸性载体可以避免这种加氢裂解作用。反应(3)是环己烷的异构化,它往往被酸催化,在200℃下,异构化反应达到平衡时环己烷生成甲基环戊烷的转化率为68%,将温度升高到300℃时其转化率达83%,因此也必须选择不会引起这种异构化反应的催化剂。在镍催化剂上,250℃时才开始产生甲基环戊烷。 (2)热力学平衡由反应(1)可知,苯加氢生成环己烷的反应是一个放热的体积(摩尔数)缩小的可逆反应。在127℃时的平衡常数为7×10,在227℃时为1.86×10。氢压和温度对环己烷中苯的平衡浓度的影响示于图3-2-18。由图3-2-18可见,低温和高压对反应是有利的。相反,反应(2)和(4)则受到抑制;环己烷异构化反应是一个等摩尔反应,压力对反应影响不大。温度对反应(3)平衡的影响示于图3-2-19。由图3-2-19可知,甲基环己烷的平衡浓度随温度的提高而上升。为抑制

云杉新甙的合成方法及其应用与相关技术

图片简介: 本技术提供云杉新甙的合成方法及其应用，云杉新甙的合成方法包括以下步骤：将 2,3,4,6O四乙酰基αD溴代葡萄糖和白藜芦醇溶于有机溶剂中，然后加入碳酸银，在避光、室温条件下反应数小时后，后处理得到云杉新甙中间体，然后将云杉新甙中间体溶于有机溶剂中，加入甲醇钠，在氮气保护、室温条件下反应数小时后，后处理得到云杉新甙；本技术所用原料常见易得，操作简单，产率较高，作为烟用保润剂使用，保润效果较好。技术要求 1.云杉新甙的合成方法，其特征在于，包括以下步骤：（1）云杉新甙中间体的合成将2,3,4,6-O-四乙酰基-α-D-溴代葡萄糖和白藜芦醇溶于有机溶剂中，然后加入碳酸银，在避光、室温条件下反应数小时后，后处理得到云杉新甙中间体，所述云杉新甙中间体的结构式如下：其中，2,3,4,6-O-四乙酰基-α-D-溴代葡萄糖、白藜芦醇和碳酸银的摩尔比为1:1:1；（2）云杉新甙的合成将步骤（1）合成得到的云杉新甙中间体溶于有机溶剂中，加入甲醇钠，在氮气保护、室温条件下反应数小时后，后处理得到云杉新甙；

其中，云杉新甙中间体与甲醇钠的摩尔比为1:5。 2.根据权利要求1所述的云杉新甙的合成方法，其特征在于，步骤（1）中，所述后处理得到云杉新甙中间体的方法为：反应结束后，首先过滤取滤液，然后采用硅胶柱层析法分离，所用洗脱剂为体积比为3:1的石油醚和乙酸乙酯的混合溶剂，即得。 3.根据权利要求1所述的云杉新甙的合成方法，其特征在于，步骤（2）中，所述后处理得到云杉新甙的方法为：反应结束后，将反应液酸化至pH为2，过滤取滤液，然后采用硅胶柱层析法分离，所用洗脱剂为体积比为3:1的乙酸乙酯和甲醇的混合溶剂，即得。 4.云杉新甙作为烟用保润剂的应用。技术说明书一种云杉新甙的合成方法及其应用技术领域本技术属于云杉新甙合成技术领域，具体涉及云杉新甙的合成方法及其应用。背景技术近年来，随着社会经济的快速发展和人民生活水平的迅速提高，广大消费者日益重视个人健康，对烟草消费品的内在品质提出低焦油、低刺激、清香型、高舒适等越来越高的要求。其中，卷烟焦油含量的降低主要通过提高燃烧性来实现，但这通常导致卷烟舒适性变差，主要体现在烟丝水分散失快、烟气干燥、刺激性增大，从而对消费者口腔鼻腔产生刺激，引起不舒适感。目前，国内卷烟工业主要采用丙二醇、甘油、山梨醇等化合物作为保润剂；国外有时采用1,3-丁二醇作为保润剂，使用这些多羟基保润剂的目的是提高烟丝在加工过程中的含水率，提高烟丝耐加工性能，并维持成品卷烟存放过程中的水分，但这些保润剂对维持成品卷烟存放过程中的水分并不理想，通常卷烟放置一段时间后，烟丝水分下降明显，导致吸食过程中的不舒适感。另外，这些保润剂的使用量不能过大，否则会影响卷烟的吸食质量，产生不舒适感。

对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法与制作流程

本技术涉及一种制备对三氟甲基苯甲腈类化合物的方法，所述对三氟甲基苯甲腈类化合物的结构式如式(I)所示，其中，X为选自硝基或卤素的基团；采用式(Ⅱ)所示的化合物在溴化钠或/和溴化钾的作用下与氰化亚铜反应制得；本技术采用价格低廉的催化剂，反应的转化率和选择性达到95％以上；且使得后续处理过程中无机盐和焦油易于分离，进而简化后处理工序，减少三废排出，适于工业化的大规模生产。技术要求 1.一种对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法，所述对三氟甲基苯甲腈类化合物的化学结构式如式(I)所示：其中，X选自硝基或卤素的基团；其特征在于，包括以下步骤： (1)在催化剂催化下，将式(II)所示的化合物和氰化亚铜在反应溶剂存在下进行反应，得到反应液；

其中，X为选自硝基或卤素的基团；所述催化剂选自溴化钠、溴化钾中的一种或两种； (2)将步骤(1)所得反应物蒸馏除去溶剂，得到粗产物； (3)将所述粗产物用苯类溶剂进行洗涤，过滤后得到滤液和滤饼；取所述滤液分离苯类溶剂得到所述对三氟甲基苯甲腈类化合物；取所述滤饼回收无机盐。 2.根据权利要求1所述的对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法，其特征在于，回收的所述无机盐用于套用，套用量为回收无机盐的1wt％～90wt％，优选为30wt％～60wt％。 3.根据权利要求1～2任意一项所述的对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法，其特征在于，步骤(1)中所述催化剂与所述式(II)所示的化合物的摩尔比为0.01～2：1，优选为0.2～1.0:1，进一步优选为0.4～0.6:1。 4.根据权利要求1～3任意一项所述的对三氟甲基苯甲腈类化合物的合成方法，其特征在于，反应溶剂为苯腈、DMF、N,N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜或环丁砜中的一种或多种，优选为二甲基亚砜。

邻苯二甲酸酐的危害

般认为苯毒性的产生是通过代谢产物所致，也就是说苯须先通过代谢才能对生命体产生危害。苯可以在肝脏和骨髓中进行代谢，而骨髓是红细胞、白细胞和血小板的形成部位，故苯进入体内可在造血组织本身形成具有血液毒性的代谢产物。长期接触苯可引起骨髓与遗传损害，血象检查可发现白细胞、血小板减少，全血细胞减少与再生障碍性贫血，甚至发生白血病。曾经有人对低浓度苯接触工人健康状况进行调查，结果表明：外周血白细胞数虽在正常值范围之内，但非常显著低于对照组；经常性苯接触工人淋巴细胞微核率分布高于非苯接触组，且制苯车间观察人群的淋巴细胞微核率与对照组比较差异有显著性；随作业环境苯浓度的增高，白细胞数有降低趋势，淋巴细胞微核率有增加的趋势。这些均证明低浓度苯对作业人群的健康有损害，尤其要注意对人体遗传物质的损伤作用。吸入4000ppm以上的苯短时间除有黏膜及肺刺激性外，中枢神经亦有抑制作用，同时会伴有头痛、欲呕、步态不稳、昏迷、抽痉及心律不整。吸入14000ppm以上的苯会立即死亡国标编号 81631 CAS号 85-44-9 分子式 C8H4O3;C6H4(CO)2O 分子量 148. 白色针状结晶 11;蒸汽压:0.13kP a/96.5℃;闪点:151.7℃;熔点131.2℃;沸点295℃;溶解性: 不溶于冷水，溶于热水、乙醇、乙醚、苯等多数有机溶剂;密度:相对密度(水=1)1.53;相对密度(空气=1)5.10;稳定性:稳定;危险标记:20(腐蚀品);主要用途:用于制造增塑剂、苯二甲酸二丁酯、树酯和染料等 2.对环境的影响: 一、健康危害侵入途径:吸入、食入。健康危害:本品对眼、鼻、喉和皮肤有刺激作用，这种刺激作用，可因其在湿润的组织表面水解为邻苯二甲酸酐而加重。可造成皮肤灼伤。吸入本品粉尘或蒸气，引起咳嗽、喷嚏和鼻衄。对有哮喘史者，可诱发哮喘。慢性影响:长期反复接触可引起皮疹和慢性眼刺激。反复接触对皮肤有致敏作用。可引起慢性支气管炎和哮喘。二、毒理学资料及环境行为毒性:属低毒类。急性毒性: LD504020mg/kg(大鼠经口)。刺激性:家兔经眼:119mg，重度刺激。家兔经皮:595mg(24小时)，重度刺激。危险特性:遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。 3.现场应急监测方法:

10万吨苯加氢项目催化剂装填、硫化和再生方案

100kt/a苯精制项目催化剂的装填、硫化和再生方案本方案编写人：方案编写日期：本方案审核人：本方案批准人：方案批准日期： 20**年*月*日

100kt/a苯精制项目催化剂的装填、硫化和再生方案 1. 总则 1.1 方案制定的原则为保证催化剂的正确装填，为提高催化剂活性，正确掌握催化剂的硫化和再生的方法，特制定本方案。 1.2 装填、硫化和再生组织机构和职责 1.2.1 组织机构安装公司：建设单位：公司各专业及各部门：工艺专业、工程部门、安全专业、仪表专业、化验专业和各相关车间主任。要求上述各专业、各部门及承建单位共同参与本方案制定的吹扫工作。 1.2.2 职责工艺专业：统筹管理催化剂的装填、硫化和再生的指挥工作，协调并督促本方案的落实情况；负责编制催化剂的装填、硫化和再生方案；负责监督本方案的执行情况。十二化建：负责对催化剂的装填提供人力资源，需要加装临时性盲板的要及时安装，提前备好；负责组织装填人员并及时到位；负责提供对催化剂的筛选、瓷球过磅等所需人力。工程部门：负责联系相应的安装公司进行消除缺陷工作。安全专业：负责落实本方案所涉及到的安全工作；负责登高作业票、安全作业票、进塔入罐作业票及其他与安全有关事项的审批及检查等工作；负责监督安全措施落实情况；负责准备呼吸面具或自给式空气呼吸器等安全防护用品。各车间主任：负责准备催化剂装填工具；负责所需临时性的阀门、法兰、盲板等备品备件及其他各种应急物资的准备工作；负责组织催化剂装填过程中所需人力物力调配事项；负责组织人员对催化剂进行检查、分析，检查催化剂内是否有杂质、油污和催化剂受潮湿浸蚀情况、机械强度是否符合要求等事项；负责组织人员填写催化剂的装填记录，对检查出的缺陷做出标记；负责催化剂硫化和再生全过程中各相关阀门的开启和关闭等指挥工作；负责协调取样化验分析等具体事宜。仪表专业：负责组织调校DCS系统，使压力、流量、温度、液位等指示准确、操作可靠；负责对DCS系统出现的紧急故障进行维护工作。

加氢催化剂再生

催化剂再生 12.1 就地催化剂再生注意，以下规程旨在概括催化剂再生的步骤和条件。催化剂供应商提供的具体规程可取代此概述性规程。须遵守催化剂供应商规定的临界参数，例如温度限制。在COLO加氢处理单元中，使用NiMo和CoMo两种催化剂，有些焦碳沉积是不可避免的。这会引起载体的孔状结构逐渐堵塞，导致催化剂活性降低。则必须提高苛刻度（通常通过提高反应器温度），以使产品达到技术要求，而提高温度会加速焦碳的产生。当达到反应系统的最高设计温度（机械或反应限）时，需要停车进行催化剂再生或更换催化剂。在正常操作时，这种事情至少在12个月内不应发生。 o催化剂再生燃烧在正常操作期间沉积的使催化剂失活的焦碳。 o再生的主要产物是CO2、CO和SO2。 12.2 再生准备按照与正常停车相同的步骤，但反应器无需进行冷却。反应器再生可不分先后。仅取R-101为例。单元状态：按照正常停车规程的要求或根据再生放空气体系统规范，反应器在吹扫净其中的H2和烃类后被氮气填充。将R-102的压力降低至略低于随后将使用的蒸汽的压力。T-101已关停，且E-101排放至塔。T-102可根据再生过程的下一步骤进行全回流或启动，以便实现石脑油安全循环。 12.3 蒸汽-空气再生程序 1. 在压缩机-反应器回路中建立热氮气循环。利用B-101加热带有循环氮气的催化剂床，使其温度以25 oC/小时的速度上升至315oC。绝不可让催化剂床内的温度降至260oC以下，否则，随后置换氮气的蒸汽会出现冷凝，从而要求在进行下一操作前采取干燥措施。 2. 再次检查吹扫气中的可燃物并继续进行吹扫，直至反应器出口气体中的氢气浓度低于0.5% vol。在E-107的壳程入口和压缩机的排放侧将压缩机和D-103系统与反应器B-101系统隔离，并关停压缩机。反应器系统此时处于氮气条件下。进一步关闭压缩机系统。两个分隔的工段均应处于氮气正压下，这点至关重要。 3. 将蒸汽从E-104入口引至R-102，将反应器流出物导至再生排气系统。逐渐加快速度，同时利用B-101控制温度，将反应器入口温度升至并保持在330-370oC。蒸汽宜为7000 kg/hr左右的速度，这高于CRI（催化剂供应商）推荐的反应器横截面每平方米1950 kg/hr的最低速度，此最低速度使R-101和R-102的最低流量分别达到2000 kg/hr和3700 kg/hr。此时R-102已做好下一步的蒸汽和空气燃烧准备。 4. 启动含0.3-0.5 mole%氧气的空气流，将其导入R-102。 5. 焰锋的建立表现为催化剂床的温度上升，此后，氧气含量最大可增加至1 mole%，但焰锋温度须保持在400oC以下。根据经验，氧气含量每高于

苯加氢项目

粗苯经脱重组分后由高压泵提压加入预反应器，进行加氢反应，在此容易聚合的物质，如双烯烃、苯烯烃、二硫化碳在有活性的Ni-Mo催化剂作用下液相加氢变为单烯烃。由于加氢反应温度低，有效的抑制双烯烃的聚合。加氢原料可以是粗苯也可以是轻苯，原料适应性强。预反应物经高温循环氢汽化后经加热炉加热到主反应温度后进入主反应器，在高选择性Co-Mo催化剂作用下进行气相加氢反应，单烯烃经加氢生成相应的饱和烃。硫化物主要是噻吩，氮化物及氧化物被加氢转化成烃类、硫化氢、水及氨，同时抑制芳烃的转化，芳烃损失率应〈0.5%。反应产物经一系列换热后经分离，液相组分经稳定塔将H2S、NH3等气体除去，塔底得到含噻吩〈0.5mg/kg的加氢油。由于预反应温度低，且为液相加氢，预反应产物靠热氢汽化，需要高温循环氢量大，循环氢压缩机相对大，且要一台高温循环氢加热炉。工艺流程简图如下： ??加氢条件；加氢为液相，反应温度800C，压力3.0~4.4MPa。主反加氢为气相加氢，反应温度300~ 3800C，压力 3.0~4.0MPa。由于液相加氢温度较低，加氢可以是粗苯加氢也可以是轻苯，对原料适应性强，经过预反后的原料需由循环氢汽化，循环氢量大，经预反应器和主反应器加氢后得到加氢油在高分器中分离出循环气循环使用，分离出的加氢油在稳定塔排出尾气后进入预分馏塔，塔底的C8馏分去二甲苯塔生产混合二甲苯，塔顶分离出的苯、甲苯馏分进入萃取蒸馏塔分离出非芳烃后经汽提塔和纯苯塔得到高纯苯和高纯甲苯产品。预反应器加氢采用的新氢是用PSA法制得的氢气。

来自制氢工序的1.0~1.2MPa（G）新鲜氢气首先进入氢气缓冲罐，分离掉其中的游离水和机械杂质，然后经氢气压缩机加压至3.5MPa（G）送入加氢系统；加氢来的循环氢气进入循环氢压机分液罐，分离掉其中的游离水和机械杂质，最后进入循环氢压机，加压至3.5MPa（G），送到加氢工序。加氢工序经过预处理后的轻苯由加氢原料油泵从罐区打入原料油换热器与加氢反应气换热后与加热后的循环氢同时进入蒸发器的底部进行混合汽化。经循环氢压机加压后的循环氢气先进入氢气换热器与加氢反应气换热后与经预热后的轻苯油混合后进入蒸发器下部，使轻苯汽化。从蒸发器底部排出含有聚合物的蒸发残油，经蒸发残油过滤器除渣后，去重质苯油水分离器。将顶部排出苯类蒸汽和氢气的混合气体，由顶部进入预反应器，在NiMo 催化剂的作用下不饱和化合物加氢饱和，反应后的油气与氢的混合物，从预反应器底部出来进入油气换热器，升温后进入主反应器加热炉，加热后进入两个串联的主反应器，在CoMo系催化剂的作用下，进行脱硫、脱碳、脱氧、脱烷基和非芳烃裂解反应。为控制反应器内的温升，在两个串联的主反应器之间加入新氢。从主反应器出来的加氢混合气体，经过一系列换热器、降温后进入油气冷却器冷却到25~30℃，气液两相全部进入高压分离器进行气、液分离。分离出的气相循环使用。分离出来的加氢油去进行精馏提纯。为了抑制苯的聚合，从阻聚剂高位槽将阻聚剂计量后加入输送轻质苯油的管道中，用泵将阻聚剂送入阻聚剂高位槽。二硫化碳贮槽和二硫化碳计量泵是加氢催化剂活化过程中用来预硫化催化剂用的，二硫化碳计量泵将二硫化碳贮槽中的CS2液按计量打入系统，以达到预硫化催化剂的目的。软水贮槽中的软水，用软水加压泵将软水打入软水高位槽，再经过计量后加入加氢产物中可溶解和洗去部分杂质；为了使循环氢反应所需要的氢气浓度需连续排放一部分循环氢气至煤气管道，同时由压缩机向系统补充一部分新鲜氢气以维持系统平衡。预精馏工序由高压分离器来的加氢油进入稳定塔。稳定塔塔底用蒸汽加热的稳定塔再沸器连续加热，加氢油在塔内蒸馏，C5以下的烃类和溶解在加氢油中的H2S等酸性气体被蒸出由塔顶排出。塔顶馏出物经稳定塔冷凝器冷冷凝却后进入稳定塔油水分离器，经分离后的冷凝液一部分用稳定塔回流泵送到塔顶打回流，另一部分送至罐区贮存，稳定塔油水分离器排出的不凝性气体排入驰放气管道。稳定塔塔底排出BTX馏分。 BTX馏分进入预蒸馏塔中部精馏，环己烷等烃类与苯和甲苯物由塔顶排出，经冷凝器冷凝冷却后进入油水分离器，经分离后的冷凝液一部分用回流泵送到塔顶打回流，另一部分送至罐区待进一步精制(即BT组分)。塔底釜液送至罐区待进一步精制。精馏工序来自罐区的BT组分进入萃取塔中部。萃取塔塔底用萃取塔再沸器连续加热，甲酰吗啉为萃取剂。碳四、碳五以及碳六碳七的饱和烃由塔顶排出。塔顶馏出物经冷凝器冷凝后一部分用萃取塔回流泵送到塔顶打回流，另一部分为非芳烃送至罐区贮存。来自萃取塔塔底的富溶剂进入中部回收溶剂。溶剂再生塔塔底用一个以蒸汽加热的溶剂塔再沸器连续加热，苯

温和条件下苯甲腈催化加氢制苄胺

2011年第8期精细化工原料及中间体技术贸易 DY-9201杀菌剂一、产品和技术简介： DY-9201杀菌剂是新型高效杀菌剂，其活性组份为5-氯-2-甲基异噻唑酮-3，与美国ROAM，HAAS公司八十年代末开发的KATHON WT的杀菌剂相似。该产品具有广谱性、使用浓度低、杀生力强、杀菌速率快、药效持续时间长、剥离性能好、适用于较宽的酸碱度、毒性小，且易被环境降解为无毒物，长期使用不会造成环境污染。二、应用范围：广泛用于化工、石油、冶金、发电等部门的工业循环冷却水体系的杀菌灭藻，推广前景极为广阔。三、生产条件间歇式生产，没有高温高压，生产易控制。四、成本估算： DY-9201杀菌剂活性组份为1．5％，售价1．5万元，每吨产品可配制6吨1．5％的杀菌剂，售价9万元，成本为2．8万元。五、投资规模：设计100吨／年，一般投资130～150万元，厂房800M2。六、市场与效益：全国十六家化肥厂需915吨，全国石化公司企业需1250吨，辽河油田需要250吨，加上造纸、发电、冶金行业，全国每年大约需5000吨以上。如年产100吨产品，可配制600吨1．5％的杀菌剂，产值900万元，创利600万元左右。七、提供技术的程度和合作方式：该项目通过小试、中试实验，已经进入到工业化生产阶段，供应用途径。提供技术转让。柴油非加氢深度脱硫一、产品和技术简介：柴油是石油炼制工业中最重要的产品之一，而柴油中的硫化物燃烧生成SO x是汽车尾气中的主要污染物之一。目前，欧美发达国家对柴油的硫含量限制在10×10-6，我们国家也正在从2000×10-6分阶段和分地区地逐步降低硫含量，与国际接轨。柴油中硫化物多以稳定的芳香性化合物存在，脱除难度较大。我们采用非加氢方式通过化学及物理方法，可使柴油达到深度脱硫。本技术优势在于，反应条件温和，无废物，可进行固定床催化连续化反应。适合大中型企业，同时也可与加氢脱硫工艺进行配套使用，进一步进行深度脱硫。二、应用范围：柴油深度脱硫。三、生产条件：密闭、耐温和耐压的不锈钢（或树脂内衬）固定床催化连续化反应装置，在产量不高时，可用间歇反应装置。四、成本估算：根据不同初始含硫量，每吨汽油的成本增加约为50~100元。五、投资规模：起点为100万元，随生产规模的加大，投资量也会相应增加。六、市场与效益：具有极大的市场前景。七、提供技术的程度和合作方式：实验室成果。本项目为最新成果，自主开发研制，希望与大型企业迅速展开全面的工业化合作。温和条件下苯甲腈催化加氢制苄胺一、产品和技术简介：苄胺是一种有重要用途的化工中间体。苄胺主要由苯甲腈催化还原制得。常规的加氢使用Ni基催化剂，存在压力高、收率低等问题。本课题组采用新型镍基催化剂在40℃、2.0MPa的温和条件下高选择性地制备了苄胺，收率大于96％。具有良好的工业化前景。二、应用范围：苄胺广泛用干合成药物、染料、人造树脂，也可用来做抗腐蚀抑制剂及功能性添加剂、橡胶和塑料固化的熟化剂等。三、生产条件：需要有耐压2．0MPa的不锈钢高压釜，苯甲腈和氢气气源。四、成本估算；原料成本在1.6万元／吨左右，新工艺反应条件温和，设备及能耗小，催化剂使用寿命长，生产成本明显低于传统工艺。五、投资规模：视实际情况决定，但是需要有氢气资源，需要合作方有市场优势。六、市场与效益：苄胺市场销售良好。七、提供技术的程度和合作方式：转让放大成果，可以承包到工业化成功。 53 --

加氢催化剂再生

中国石油股份有限公司乌鲁木齐石化分公司失活AT-505、FH-5加氢催化剂器外再生技术总结受中国石油股份有限公司乌鲁木齐石化分公司的委托，温州瑞博催化剂有限公司于2009年9月23日至9月26日，在山东再生基地对该公司失活AT-505、FH-5加氢催化剂进行了器外再生，现将有关技术总结如下：一、催化剂再生前的物性分析及再生后催化剂指标要求根据合同和再生的程序要求，首先对待生剂进行了硫、碳含量、比表面、孔容、强度等物性分析，其结果如下表： AT-505加氢催化剂再生前物性分析表 ◆中国石油股份有限公司乌鲁木齐石化分公司对再生后AT-505、FH-5加氢催化剂质量要求如下：催化剂碳含量：≯0.5m% 硫含量不大于实验室数据+0.3 m% 三项指标（比表面、孔体积、强度）达到在实验室再生结果的95%以上。

二、实验室和工业再生温州瑞博催化剂有限公司加氢催化剂器外再生是网带炉式集预热脱油、烧硫、烧碳和冷却降温于一体，实现电脑控制、上位管理的临氢催化剂烧焦再生作业线，系半自动、全密封、进行颗粒分离并实施除尘和烟气脱硫的清洁工艺生产的作业线。针对中国石油股份有限公司乌鲁木齐石化分公司提出的再生后催化剂质量要求，在物性分析检查的基础上，温州瑞博催化剂有限公司首先对AT-505、FH-5加氢催化剂进行了实验室模拟再生，并根据本公司设备特点制定出了工业再生的方案和操作条件。在确保安全和再生剂质量的前提下组织了本次工业再生工作。现将催化剂再生前后，实验室再生和工业再生的综合样品分析结果列于下表： AT-505加氢催化剂物化分析数据

FH-5加氢催化剂物化分析数据三、催化剂再生前后物料平衡

邻苯二甲酸酐的应用

邻苯二甲酸酐生产技术 1.邻二甲苯氧化法主反应如图，此外，由副反应还生成苯甲酸、顺丁烯二酸酐等。该反应为强放热反应，因此选择适宜的催化剂（高活性和高选择性）和移出反应热以抑制深度氧化反应，是工业过程的关键。由此而开发了多种不同的生产方法。工业生产方法一般是采用以五氧化二钒为主的钒系催化剂（见金属氧化物催化剂）进行邻二甲苯的气相氧化。高负荷表面涂层的钒系催化剂，催化剂载体是惰性的无孔瓷球、刚玉球和碳化硅球等。选用环状载体制备催化剂。这种新型催化剂可以减少因内扩散引起的深度氧化反应，从而提高了苯酐的收率、选择性和催化剂的负荷。反应器多采用列管式固定床。典型工艺过程（见图）是将过滤后的无尘空气经压缩、预热，与气化的邻二甲苯蒸气混合后进入反应器，在400～460℃下进行氧化反应，进料空速2000～3000h-1，空气中邻二甲苯浓度40～60g/m3（标准），反应热由管外循环的熔盐带出。反应产物进入蒸汽发生器，被冷却的反应气经进一步冷却，回收粗苯酐。尾气经水洗回收顺丁烯二酸酐后放空，或用催化燃烧法净化后再放空。粗苯酐经减压精馏由塔顶分离出低沸点的顺丁烯二酸酐、甲基顺丁烯二酸酐及苯甲酸等；塔底物料经真空精馏，得到苯酐产品。 2．邻二甲苯氧化法萘氧化法副反应生成萘醌、顺丁烯二酸酐等。所用催化剂也是钒系催化剂。工艺过程与邻二甲苯氧化相似。萘氧化的反应器有列管式固定床和流化床两种。流化床反应器的反应热由反应器内的冷却管移走。流化床催化剂的粒度要求有一适宜的范围,通常为40～300μm。使用流化床的优点是:反应器可以在比较均匀的温度、较高的原料-空气比下操作，产物较易捕集。

3.工业应用

语音合成技术及应用

目录摘要 (1) 关键词 (1) Abstract (1) Key words (2) 引言（或绪论） (2) 1 语音合成技术及其发展 (3) 1.1 语音合成技术 (3) 1.2 语音合成技术的发展 (4) 2 语音合成的关键技术 (5) 2.1 语音合成技术简介 (5) 2.2 TTS系统的组成 (5) 2.2.1 文本生成 (6) 2.2.2韵律的生成 (6) 2.2.3 语音生成 (6) 3 汉语语音合成技术的难点 (7) 3.1汉语语音的特征 (7) 3.2汉语语音合成的难点 (7) 4 语音合成技术的应用 (8) 5 总结 (9) 致谢 (9) 参考文献 (9)

语音合成技术及应用电子信息工程学生刘志坚指导教师杨尚国摘要：现代社会已经进入数字化信息时代,网络技术和多媒体技术获得迅猛发展,计算机与人之间的交互日益频繁。如何使电脑具有类似于人一样的听、说能力,成为自90年代以来信息产业的研究热点。要建立一个具有听、说能力的计算机语音系统,必需的两项关键技术就是语音识别技术与语音合成技术。同语音识别技术相比,语音合成技术相对成熟一些,是该领域中近期最有希望产生突破性进展并形成产业化的技术,而汉语语音合成的实用化更将成为中国计算机产业的下一个亮点。介绍信息技术处理领域的一项前沿技术——语音合成技术。简述了语音合成技术的发展历史以及目前国内外在此研究领域的最新成果。讨论了在语音合成技术中用到的一些方法并对这些方法作了简单地分析。简述了语音合成技术的基本工作原理以及从文字信息到语音输出的工作流程。对于当前语音合成中热点的文本分析、韵律生成、语音合成三项关键技术进行了剖析,并针对中文的文语特点,指出了中文语音合成技术的难点所在。简介了语音合成技术的应用领域。关键词:语音合成语音识别文语转换系统汉语文语转换系统TTS技术

加氢精制再生催化剂的合理使用

加氢精制再生催化剂的合理使用摘要：简要讨论了加氢精制再生催化剂的特点，说明了再生催化剂降级使用的技术方案是完全可行的，并介绍了在再生催化剂装填和硫化过程中，与新鲜催化剂的差别，及应该注意的事项。关键词：加氢精制再生催化剂合理使用前言石油馏分的加氢工艺技术是目前生产清洁燃料应用最广泛、最成熟的主要加工手段之一，在石油化工企业中所占的地位越来越重要。近年来，随着炼油企业加氢精制工业装置加工量的逐渐增加，所使用加氢催化剂的品种越来越多，数量也越来越大，经过烧焦再生后继续使用的再生催化剂的品种和数量也越来越多。目前，全世界约有18 kt/a加氢催化剂需要再生［1］，而预计其中的加氢精制催化剂至少在10 kt/a以上。因此，如何合理使用加氢精制再生剂，使之发挥更大的作用，提高炼油企业的经济效益变得越来越重要。加氢精制催化剂经过1 个周期的运转，由于积炭等原因造成活性下降，必须经过烧焦再生处理后才能使催化剂的活性得到恢复，并继续使用。在正常使用的情况下，加氢精制催化剂可以再生1~2 次，催化剂总寿命在6~9 a之间。加氢精制再生催化剂的开工过程原则上与新鲜催化剂是一致的，但是也有一些不同之处。这主要是因为：再生催化剂的物理性质，如比表面积、孔容积和机械强度等都发生了变化；再生剂的催化活性要比新鲜剂低一些；再生剂上残留的硫、炭和其它杂质，对开工中催化剂的硫化过程会产生一定的影响。如果再生催化剂完全按新鲜催化剂的开工方法进行，将会造成开工成本提高，和因过量的硫化氢对设备腐蚀而造成的安全隐患，以及不能充分发挥催化剂的活性和稳定性，影响工业装置长周期安全稳定运转。本文主要讨论了加氢精制催化剂再生剂的合理使用及开工工艺过程中应当注意的一些问题。 1 加氢精制再生催化剂的特点再生催化剂与新鲜催化剂相比，孔容积和比表面积都比新催化剂略有降低。这主要是由于积炭和杂质沉积堵塞催化剂孔道，降低了孔容积和比表面积，使催化剂活性金属的利用率降低，造成再生后的催化剂活性有所下降。表1列出了某柴油加氢精制催化剂新鲜剂与再生剂的理化性质。表1 新鲜催化剂与再生剂的理化性质 Table1 The physicochemical properties of fresh catalyst and regenerated catalyst 催化剂再生剂新鲜剂孔容积/(mL?g-1) 0.46 0.48 表面积/(m2?g-1) 218 226 耐压强度/(N?cm-1) 172 168 堆积密度/(g?cm-3) 0.90 0.88 硫含量,% 0.58 - 碳含量,% 0.22 - 由表1可以看出，再生催化剂的孔容积和表面积较新鲜催化剂要小；新催化剂上没有硫和碳，

合成生物学的关键技术及应用进展

DOI:10.3969/cmba.j.issn.1673-713X.2012.05.007 · 综述· 合成生物学的关键技术及应用进展邢玉华，谭俊杰，李玉霞，凌焱，刘刚，陈惠鹏 20 世纪的生物学研究一直着眼于对生物系统的不断分解，解剖至细胞中单个蛋白或基因，研究其结构和功能来解释生命现象。但随着当代分子生物学技术的迅猛发展，以系统化设计和工程化构建为理念的合成生物学成为新一代生物学的发展方向。合成生物学旨在对多种天然的或人工设计的生物学元件进行合理而系统的组合以获得重构的或非天然的“生物系统”，其涵盖的研究内容可以大体分为 3 个层次：一是利用已知功能的天然生物模体（motif）或模块（module）构建成新型调控网络并表现出新功能；二是采用从头合成（de novo synthesis）的方法，人工合成基因组 DNA 并重构生命体；第三个层次则是在前两个研究领域得到充分发展之后，创建完整的全新生物系统乃至人工生命体（artificial life）。合成生物学强调利用工程化的设计理念，实现从元件到模块再到系统的“自下而上”设计。利用生物系统最底层的 DNA、RNA、蛋白质等作为设计的元件，利用转录调控、代谢调控等生物功能将这些底层元件关联起来形成生物模块，再将这些模块连接成系统，实现所需的功能。这是一门涉及微生物学、分子生物学、系统生物学、遗传工程、材料科学以及计算科学等多个领域的综合性交叉学科。它有别于传统的基因工程，其目的在于组装各种生命元件来建立人工生物体系，让它们能像电路一样在生物体内运行，使生物体能按预想的方式完成各种生物学功能。合成生物学的最高境界是灵活设计和改造生命，重塑生命体。本文就目前合成生物学采用的关键技术和研究应用进展两方面进行综述。 1 基因组的人工合成技术 2010 年 5 月 20 日，Science报道了 Venter 研究组采用化学方法合成了一个 1.08 Mb 的蕈状支原体基因组，并将其移植入一个山羊支原体受体细胞，从而创造了一个仅由合成基因组控制的新的蕈状支原体细胞[1]。这项成果在合成生物学的发展史中具有里程碑的意义。在此之前，也有许多基因组合成的成功报道。2002 年，纽约州立大学 Wimmer 实验室合成了脊髓灰质炎病毒，这是人类历史上第一个人工合成的病毒。多年来，Venter 等一直致力于合成基因组的研究。2003 年，合成了长达 5386 bp 的ΦX174 噬菌体基因组，实现了用寡核苷酸合成的方法精确合成了 5 ~ 6 kb 的 DNA 序列；2008 年，Venter 实验室又合成了生殖支原体基因组，该基因组全长 582970 bp，是已知的生物体中独立生存的最小基因组[2]；2010 年 10 月他们又发明了迄今最简单有效的基因合成技术，并以此合成了实验小鼠的线粒体基因组[3]。Dymond 等[4]的研究更进了一步，他们于 2011 年报道成功设计合成了酿酒酵母的部分染色体，这是酿酒酵母基因组人工合成计划（SC2.0 Project）取得的第一个成果，该项目的最终目标是人工合成构建酿酒酵母基因组。酵母基因组人工合成将是合成生物学发展史上又一重要的里程碑。 DNA 合成是支撑合成生物学发展的核心技术，它不依赖于 DNA 模板，可根据已知的 DNA 序列直接合成，在基因及生物元件的合成、基因回路和生物合成途径的重新设计组装，以及全基因组的人工合成中发挥重大作用。由于化学合成的 DNA 片段长度有限，要合成长的 DNA 片段需要先合成短的寡核苷酸，然后再将寡核苷酸进行拼接。因此，基因组合成的基本思路为：①按照原始基因组序列设计合成寡核苷酸；②利用各种方法将寡核苷酸拼接成较长的 DNA 序列；③以较长的序列为基础，进一步拼接得到更长的DNA 序列，拼接成完整的基因组；④将合成的基因组移植到细胞中，并验证其功能。 1.1 寡核苷酸的合成目前寡核苷酸一般采用固相亚磷酰胺三酯法合成。寡核苷酸的长度是一个重要的参数，随着长度的延长，产率下降，纯度也降低，积累的合成错误大大增加。较短的寡核苷酸会有较少的错误，但是需要增加组装所需的重叠序列，使合成成本增加。使用 60-mer 的寡核苷酸，可以最大程度地降低错配率和生产成本[5]。 1.2 由寡核苷酸拼接成较长的 DNA 片段寡核苷酸可以通过各种方法拼接成几百 bp 到几千 bp 的 DNA 片段。常用的体外拼接方法有以下两种：连接酶链式反应（ligase chain reaction，LCR）和快速聚合酶链式组装法（polymerase chain assembly，PCA）。 LCR 法利用 Taq 连接酶将首尾相连、重叠杂交的寡核苷酸片段连接起来，连接反应在较高温度下进行，因而可以排除 DNA 二级结构的干扰；但是基因合成的成本大大增加。 PCA 法是两条具有部分重叠的寡核苷酸互为引物互为模板进行聚合酶的延伸，延伸得到的序列再通过与其他寡核苷酸退火、延伸，进行多次循环后，最终合成目的序列。PCA 法合成成本较连接酶法大大降低。这种方法逐渐得到广泛使基金项目：国家高技术研究发展计划（863 计划）子课题（2012AA 022001-03D）作者单位：100071 北京，军事医学科学院生物工程研究所（邢玉华、谭俊杰、李玉霞、凌焱、刘刚、陈惠鹏）；130012 长春，吉林大学生命科学学院（邢玉华）通讯作者：刘刚，Email：jueliu@https://www.360docs.net/doc/791793305.html, 收稿日期：2012-07-16

2-甲基苯甲腈

1、物质的理化常数ＣＡ国标编号: 61639 529-19-1 Ｓ: 中文名称: 2-甲基苯甲腈英文名称: o-Tolunitrile；o-cyanotoluene 别名: 邻甲基苯甲腈分子分子式: C8H7N；CH3C6H4CN 117.15 量: 熔点: -14～-13℃ 密度: 相对密度(水=1)0.99 蒸汽压: 84℃ 溶解性: 不溶于水，可混溶于醇、醚稳定性: 稳定外观与性无色液体状: 危险标记: 14(有毒品) 用途: 用于有机合成 2.对环境的影响: 一、健康危害侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。健康危害：本品对皮肤有刺激作用，其蒸气或烟雾对眼睛、粘膜和上呼吸道有刺激作用。二、毒理学资料及环境行为急性毒性：LD50600mg/kg(兔皮下)[LDL0] 危险特性：遇明火、高热、氧化剂能燃烧，并散发出有毒气体。燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。

3.现场应急监测方法: 4.实验室监测方法: 废水中微量苯甲腈、甲基苯甲腈和苯二甲腈的分析[刊]/范燕英；刘继敏//化工环保.-1985,5(3).-179～184 《分析化学文摘》1986.8 5.环境标准: 6.应急处理处置方法: 一、泄漏应急处理迅速撤离泄漏污染区人员至安全区，严格限制出入。切断火源。应急处理人员戴自给式呼吸器，穿一般消防防护服。在确保安全情况下堵漏。用砂土或其它不燃性吸附剂混合吸收，然后收集运至废物处理场所。大量泄漏：构筑围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。二、防护措施呼吸系统防护：可能接触其蒸气时，应该佩戴防毒面具。眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。身体防护：穿聚乙烯薄膜防毒服。手防护：戴防化学品手套。其它：工作毕，彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服。洗后备用。三、急救措施皮肤接触：脱去被污染的衣着，用流动清水冲洗皮肤。眼睛接触：提起眼睑，用流动清水冲洗15分钟。就医。吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时，立即进行人工呼吸。食入：误服者给饮足量温水，催吐，就医。灭火方法：砂土、干粉、泡沫、二氧化碳。

邻苯二甲酸酐

化学品安全技术说明书苯酐一标识中文名邻苯二甲酸酐；苯酐英文名o-phthalic anhydride 分子式C8H4O3 相对分子量148.11 CAS 号码85-44-9 企业名称韩国艾敬化学危险品类别第8.1 类酸性腐蚀品化学类别酸酐二主要组成与性状主要成分含量一级 >99.7%;二级》99.2% 外观与性状白色针状结晶主要用途用于制造增塑局、苯二甲酸二丁酯、树脂和染料等。三健康危害。肝损侵入途径吸入、食入健康危害本品对眼、鼻、喉和皮肤有刺激作用。吸入本品粉尘或蒸气，引起咳嗽、喷嚏和鼻衄。对有哮喘史者，可诱发哮喘。可致皮肤灼伤。慢性影响：长期反复接触可引起皮疹和慢性眼刺激。反复接触对皮肤有致敏作用。可引起慢性支气管炎和哮喘。四急救措施皮肤接触立即脱去被污染的衣着，用大量流动清水冲洗。至少15 分钟。就医眼睛接触立即提起眼睑，用大量流动清水或生理彻底冲洗至少15 分钟。就医。吸入迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。食入误服者用水漱口，给牛奶或蛋清。就医。五燃爆特性与消防燃烧性可燃闪点（C）无意义爆炸下限（％）1.7引燃温度（C ） 570 爆炸上限（％）10.4 最小点火能（mj）无资料最大爆炸压力（MPa ）无资料危险特性。遇明火、高热或与氧化剂，能引起燃烧爆炸危险。灭火方法切勿将水流直接射至熔融物，以免引起严重的流淌火灾或引起剧烈的沸溅。灭火剂：抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。

六泄漏应急处理迅速撤泄漏污染区人员至安全区，并进行隔离，严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压呼吸器，穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏：避免扬尘，用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。七储运注意事项储存于阴凉、干燥、通风良好的仓间内。远离火种、热源。保持容器密封。包装必须密封，切勿受潮。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放。分装和搬运作业要注意个人防护。搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。八防护措施车间卫生标准中国MAC （mg/m3）未制定标准前苏联MAC （mg/m3）1 美国TVL-TWA 3 OSHA 2PPM ，12.2mg/m 3 3 ACGIH 1ppm, 6.1 mg/m 美国TVL-STEL 未制定标准检测方法溶剂洗脱-气相色谱法工程控制密闭操作，局部通风。提供安全淋浴和洗眼设备。呼吸系统防护空气中粉尘浓度超标时，建议佩戴自吸过滤式防尘口罩眼睛防护呼吸系统防护中已作防护。身体防护穿防酸碱塑料工作服。手防护戴橡胶耐酸碱手套。其它工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕，淋浴更衣。注意个人清洁卫生。九理化性质熔点（C）131.2 沸点（C）295 相对密度（水=1）1.53 相对密度（空气=1）5.10 饱合蒸气压（kPa）0.13（96..5C ）辛醇水分配系数的对数值燃烧热（kj\mol ）无资料临界温度（C）临界压力（MPa ）折射率1.3714 溶解性不溶于冷水，溶于热水、乙醇、乙醚、苯等多数有机溶剂十稳定性和反应活性稳定性稳定聚合危害不聚合避免接触的条件潮湿空气禁忌物强酸、强碱、强氧化剂，强还原剂燃烧（分解）产物一氧化碳、二氧化碳。一毒理学资料急性毒性 LD 50 4020mg/kg（大鼠经口）； LC 50 刺激性家兔经眼：119mg，重度刺激。家兔经皮595mg （24小时），重度刺激。

间苯二甲腈

湖南化工职业技术学院毕业论文设计题目200t/a间苯二甲腈工艺流程设计专业班级化工0910班学生姓名李鹏学号200901021031 指导教师王罗强 2011年12月

前言间苯二甲腈别名异酞腈，是一种重要的化工产品，它是制备精细有机化合物的中间体，它可以合成杀菌剂百菌清，还可以作为塑料、间苯二胺以及合成纤维聚氨基甲酸酯等产品的原料。本次项目设计是在南天公司70t/a中试生产装置为依据，并在其基础上所作的设计，是对我们在大学中所学专业理论知识和综合运用能力的一次考试和验收，该设计任务富有挑战性。在设计过程中我们对几种常用的间二甲腈生产方法进行了比较，其中间苯二甲腈最简单、经济的工业生产方法是间二甲苯在催化剂作用下，经气相氨氧化制得。它具有常压操作，中等反应温度，无需特殊溶剂和污染排放少及投资省等优点，充分体现了现代绿色环保节能减排的环保概念。在设计的过程中我们组的成员充分发挥了自身的积极性，在自身有优势的方面积极寻找相关的资料和组织资料并对相关设计内容的计算等方面的工作，为本次项目设计任务的顺利完成提供了重要的保障。本课题设计是以在校学习所学知识为基础，在外实习经验为参考设计完成的。其内容主要有间苯二腈产品简介、工艺流程设计原理与设计依据、间苯二甲腈生产的各物料衡算、关键设备的设计及三废处理。同时查阅了相关文献，解决了其遇到的设计问题。本设计均采用以文献为理论参考，以科学计算为辅及细致绘图为主要设计思路。本次项目设计的主要目的是对大学几年来所学的知识总结和对相关的实践的初步了解和对以后工作岗位的认识，为更好地能够更快更好地适应以后的实践工作，将我们所学的理论知识与生产实践结合更好地学以致用应用于实际生产中来。本设计任务是对我们的一次大考验，我也深感肩上责任之重，在本次设计过程中我们团队也采取了行之有效的分工及协作，体验到了团队协作工作的重要性，因而保证了设计工作能有条不紊地进行，并得了一定的成果。