大学物理化学核心教程第二版(沈文霞)课后参考答案第9章

第九章表面现象

一．基本要求

1．了解发生各种表面现象的根本原因，掌握表面Gibbs自由能和表面张力的概念，了解它们的异同点。

2．了解弯曲表面下附加压力产生的根本原因，知道附加压力与曲率半径的关系，会熟练使用Laplace公式。

3．了解弯曲表面下的蒸气压与平面相比有何不同，能熟练使用Kelvin公式计算凸面和凹面下的蒸气压，会用这个基本原理来解释常见的过饱和现象。

4．了解产生表面吸附的原因，会使用Gibbs吸附等温式解释表面活性剂和非表面活性剂的表面超额情况。

5．了解表面活性剂在润湿、发泡、增溶、乳化、洗涤等方面的作用。

6．了解固体表面吸附的基本原理和会使用吸附等温式。

二．把握学习要点的建议

所有表面现象产生的根本原因，是由于表面分子（原子）受力不均匀所造成的。就是由于表面分子（原子）具有这个不平衡的剩余力场，使得固体和液体表面都有吸附能力，使得在弯曲表面下产生附加压力，而由于这个附加压力使得弯曲表面上的蒸气压与平面不同，因而产生了一系列的过饱和现象。所以，本章主要掌握表面现象产生的根本原因和Laplace公式、Kelvin公式和Gibbs吸附等温式的意义和运用。

表面Gibbs自由能和表面张力虽然数量相同，用同一符号表示，但它们的物理意义和单位却不同，是从不同的角度来阐述表面分子受力不均匀的情况。

这一章计算题的类型不多，主要使用Laplace公式、Kelvin公式和Gibbs吸附等温式来做相应的计算。但表面化学基本原理的应用面却十分广泛，表面现象在生产、生活、生命和环境等各个方面处处都有体现，各种表面活性剂被广泛应用于化工、制药、纺织、食品、采矿、农业及洗涤等各种领域。在学习这一章时应结合自己的专业实际和生活环境，将所学的表面化学的基本原理与实际的生产、生活进行联系，以加深对基本原理的理解和拓宽有关应用的知识面。

三．思考题参考答案

1．表面Gibbs自由能与表面张力有哪些共同点和不同点？

答：它们的共同点是：①都反映了表面分子（或原子）受力不均匀的情况；②两者的数值相同，通常用同一个符号表示。

它们的不同点是：①两者的物理意义不同，表面自由能是指在等温、等压、保持组成不变的条件下，可逆地增加单位表面积时，系统Gibbs自由能的增值。表面张力是指垂直作用

于单位长度的边界上，且与表面相切的一种使表面收缩的力。②两者的单位不同，表面自由能的单位是J·m-2，而表面张力的单位是N·m-1。

2．在一个飘荡在空气中的肥皂泡壁上，所受的附加压力为多少？

答：肥皂泡有内、外两个球形表面，曲面上附加压力的方向都指向曲率半径的圆心。若忽略肥皂膜的厚度，外表凸球面和内表凹球面的曲率半径近似看作相等，则肥皂泡上所受的总的附加压力是普通球面附加压力的两倍。

3．在自然界中，为什么气泡、小液滴都呈球形？这种现象在实际生活中有什么应用？

答：液膜和液体的表面都存在表面自由能，在等温、等压的条件下，表面自由能越低，系统越稳定。所以，为了降低表面自由能，液体表面都有自动收缩到最小的趋势。而球形是相同体积的物体具有表面积最小的一种形状，所以气泡和小液滴都呈球形。

如果要制备小的玻璃珠，可以首先将玻璃加热成熔融状态，然后用一定孔径的喷头，将熔融状态的玻璃喷入冷却液（一般是用重油）中，小的玻璃液滴在降落的过程中会自动收缩成球状。要制备球形硅胶，可以用相似的方法，将熔融状态的硅酸凝胶喷入水中即可。

4．纯液体、溶液和固体是分别以什么方式来降低自身的表面自由能，以达到最稳定的状态？

答：纯液体只有收缩一种方式，尽量缩小表面积，在体积小时收缩成球形。而溶液有两种方式，一种是收缩，另一种是调节表面层的浓度。如果溶质是表面活性剂，则尽可能使溶质分子排在表面，使溶质的表面浓度大于本体浓度。如果溶质是非表面活性物质，尽可能将溶质分子藏在体相，使溶质的表面浓度小于本体浓度。洁净的固体表面只能靠吸附液体或气体分子来降低自身的表面自由能。

5．煮开水时为何不见暴沸现象，而在有机蒸馏时却会发生暴沸？如何防止暴沸的发生？

答：沸点是指液体的饱和蒸气压等于外压时的温度。水中通常溶解了不少空气，在加热过程中溶解的空气成气泡逸出，水蒸气可以蒸发到空气泡中。由于空气泡比较大，曲面上的附加压力不明显，所以在空气泡中的水蒸气压力与平面上的差不多。空气泡在上升的过程中，起了搅动作用，使上下的水温基本相同。到达正常沸点时，蒸气压力等于外压，水就很平稳地沸腾，不会产生暴沸现象。

而在有机液体中溶解的空气一般都很少，在加热过程中没有空气泡产生，而要让有机物本身的蒸气形成气泡，这个新的气相的产生是十分困难的。因为处于液体内部的蒸气泡的内表面是凹面，凹面上所产生的附加压力与气泡中的蒸气压的方向相反，根据Kelvin公式，

气泡越小，曲率半径越小，气泡内的压力也就越小。当升温至正常沸点温度时，由于气泡内蒸气的压力仍小于外压，所以有机溶液不会沸腾。于是就继续升温，随着温度的升高，蒸气的压力也不断升高，当气泡终于出现时，开始形成的气泡是很小的，泡内的附加压力很大，而蒸气压就很小，比液面上的外压小，所以还看不到溶液沸腾。于是还要继续加温，这时的温度实际上已超过了它的正常沸点。这样，以下几种因素相继加在一起，就会发生暴沸：①随着蒸气压增大，气泡变大；②随着气泡变大，曲率半径增大，凹面上的附加压力变小；③随着附加压力变小，气泡内的蒸气压增加，使气泡迅速涨大；④气泡在上升的过程中，液柱对气泡的压力变小，促使气泡涨得更大，上升得更快。由于这时有机液体的温度已超过了它的正常沸点，几乎所有的液体都想在瞬间变成蒸气冲出，这就形成了暴沸。

发生暴沸的后果是很严重的，既浪费了产品，又有可能引发烫伤、损坏仪器和失火等事故。要防止暴沸，实际就是要防止过热液体的生成，则必须给有机液体提供成泡中心。沸石是多孔固体，储存在小孔中的空气在加热过程中逸出，可以提供成泡中心，使得开始形成的蒸气泡不是太小，使气泡内的蒸气压与平面上的蒸气压相差不要太大，到达沸点时气泡上升，搅动溶液，保持正常的沸腾状态。所以，在有机物蒸馏时，加了沸石或加了能提供成泡中心的其它多孔性物质，或者加一头封闭的玻璃毛细管，都可以达到防止暴沸的效果。

6．在喷洒农药时，为什么要在农药中加表面活性剂？

答：植物有自身的保护功能，在叶子表面有蜡质物，可防止被雨水润湿，避免茎叶在下雨天因淋湿变重而被折断。如果农药是普通水溶液，与叶子表面的接触角大于90°，喷在植物上不能润湿叶子，成水滴淌下，达不到杀虫效果。加了表面活性剂以后，使农药表面张力下降，与叶子表面的接触角小于90°，能润湿叶子，可提高杀虫效果。或者加了表面活性剂的农药溶液，能润湿害虫的身体，直接将害虫封盖并毒杀。

现在，有的农药在制备时就加了表面活性剂，或直接制成乳剂等。

7．用同一支滴管滴出相同体积的不同液体，例如用水、NaCl稀溶液和乙醇溶液，所得到的液滴数是否相同？

答：不相同。因为液滴的大小与表面张力有关，在密度相差不大的情况下，通常表面张力越大的液体，在滴管下端能悬挂的液滴的体积也越大。所以，在液体体积相同的情况下，由于表面张力最大的NaCl稀溶液的液滴的体积最大，所以得到的液滴数最少。水居中，乙醇溶液的表面张力比水小，所以液滴的体积最小，而液滴数最多。若液体密度相差很大，则还要考虑密度的影响。

8．在两支水平放置的玻璃毛细管中，分别加入少量的纯水和汞。在毛细管中液体两端的液面分别呈何种形状？如果分别在管外的右端液面处微微加热，管中的液体将向哪一方向移动？

答：在放置纯水的玻璃毛细管中，两端液面呈凹形弯月面，因为纯水能润湿玻璃，接触角很小。在凹形弯月面上，附加压力指向曲面圆心，与大气压力的方向相反。因为表面张力随温度的升高而下降，当右端的液体受热时，表面张力下降。而附加压力与表面张力成正比，当表面张力下降，附加压力变小，液体会稍微向左移动。

在放置汞的玻璃毛细管的右端液面处微微加热时，情况刚好相反。因为汞液体不能润湿玻璃，接触角大于90°，管内两端液面呈凸形。在凸面上，附加压力指向曲面圆心，与大气压力的方向相同。当右端的液体受热时，表面张力下降，附加压力变小，液体会稍微向右移动一点。

9．用一个三通活塞，在玻璃管的两端吹两个大小不等的肥皂泡（如图所示），当将两个肥皂泡相通时，两个气泡的大小将会如何变化？

答：小泡变小，大泡变大，直到两边曲率半径相等时，达到平衡。

这是因为肥皂泡是曲面，表面上有指向曲面圆心的附加压力，曲率半径越小，附加压力越大。小泡受的附加压力比大泡的大，则小泡内部的平衡压力也比大泡的大。当活塞打开后，压力稍高的小泡中有部分空气向大泡转移，所以小泡变小，大泡变大。直到小泡消失，变成一个曲率半径与大泡的曲率半径相等的一条弧线，才达到平衡。

10．在一个干燥洁净的茶杯中放入优质山泉水，当水快注满时，小心地一颗一颗加入洁净的沙子，会看到杯面产生什么现象？若这时在液面上加一滴表面活性剂，情况又将如何？

答：小心加入沙子后，杯口液面会凸出杯面。因为优质山泉水中有丰富的矿物质，这些无机盐是非表面活性物质，使水的表面张力增大而能维持凸出杯面的水的重量，泉水中含矿

物质的量越多，杯面的水凸出就越明显。当加入表面活性剂后，水的表面张力迅速下降，无法维持凸出杯面水的重量，水就会沿杯子的壁淌下，凸面又变成平面。

11．在一盆清水的表面，平行放两根火柴棍。待水面静止后，在火柴棍之间滴一滴肥皂水，两火柴棍之间的距离是加大了还是缩小了？

答：纯水的表面张力为*γ，在纯水表面上的火柴棍，由于棍的周围的表面张力都是*γ，大小相等，方向相反，所以火柴棍能在水面上静止不动。当在两火柴棍之间滴入肥皂水后，使两棍之间的表面张力降为γ，这样使得棍两边的表面张力不等。因为*γγ>，所以两棍之间的距离会迅速增大。在棍两边的表面张力的差值为*πγγ=-，通常将π称为表面压，好像处于两火柴棍之间的表面活性剂将火柴棍撑开一样。

12．在纯水的液面上放一纸船，纸船显然不会自动航行。若在船尾靠水部分涂抹一点肥皂，再放入水中，情况又将如何？

答：纸船放到静止的水面，以船底为边界，作用在边界周围的表面张力大小相等，方向相反，纸船当然静止不动。当船尾涂了肥皂后，由于表面活性剂的作用，尾部表面张力变小，头部表面张力未变，所以小船在这不等的表面张力作用下，会自动向前方移动。

13．设有内径相同的a, b, c, d, e, f 玻璃毛细管和内径较大的g 管一起插入水中（如图所示），除了f 管内壁涂有石蜡外，其余全是洁净的玻璃管。若水在a 管内液面升高的高度为h ，试估计其余管内的水面高度？如果将水在各管内（c,d 管除外）预先都灌到h 的高度，再让其自动下降，结果又将如何？

答：各管情况如下：b 管与a 管的液面一样高；c 管的液面到管口，弯月面形状与a 管相似，水不可能在c 管中溢出；d 管的液面也到管口，弯月面形状与a 管相似，水不可能在d 管中滴下；e 管的液面到管径变粗处，弯月面形状与a 管相似；f 管内壁涂有石蜡，水

与管壁的接触角变大，水不能润湿涂有石蜡的内壁，管内液面呈凸面，附加压力向下，液面会下降至水平面以下；g管内径大，管内液面接近平面，附加压力很小，液面基本无变化。

将水灌满后让其自动下降时，其余的都与上面相同，只有e管有变化。e管的液面与a 管的液面一样高。

14．有一个油水混合物，水的质量分数为75%，柴油为25%，明显地分为两层。如果将混合物强力搅拌，得到了一个均匀液体，但是静置后又会分层，这是为什么？如果在混合溶液中加入适量的表面活性剂（乳化剂），再强力搅拌后，得到的均匀液体就不再分层，这又是什么原因？

答：水与柴油的混合物在被强力搅拌后，水和柴油都被分散成微小的液滴，表面积增加很大，表面能变得很高，是热力学不稳定系统。所以在静置的时候，各自的小液滴自动聚合以缩小表面积，所以又恢复到原来的分层状态。但是，加入适量的乳化剂后，这种乳化剂的功能就是减小两种液体之间的界面张力，优质的乳化剂可以使界面张力接近于零，这样两种液体被乳化后，以微小液滴的形式相互混合，系统总的表面能比混合之前还要低，所以是稳定系统，一般不会再分层。

15．常用的洗涤剂中为什么含有磷？有什么害处？

答：洗涤剂中要加多种成份，其中三聚磷酸钠作为助剂加入，含量可达20%以上。主要作用是提高润湿效果、增加洗涤剂碱度、促进油污乳化、减少不溶性物质在织物表面再沉积等作用。但是，洗涤废水排入江河以后，含磷成份促进藻类疯长，影响鱼虾繁殖。江苏的太湖，受磷化合物的污染特别严重，以至被蓝藻污染的湖水无法饮用。沿湖几大城市已决定，自2000年1月1号起，禁止使用含磷洗涤剂，使用新型的无磷洗涤剂，以保护人们生存的环境。

16．锄地保墒是什么意思？

答：大雨过后，泥土润湿，团粒结构受到毛细管压力的作用彼此靠紧，形成无数毛细管并彼此联接，直通地面。地下水由于毛细作用顺着毛细管上升，到地面蒸发，减少了土壤的水分，使庄稼长势不良，严重时会导致庄稼枯萎。所以，雨过天晴后，一定要将处于地表的泥土锄松，切断与深层联结的毛细管，保持地下水不被蒸发，长期供庄稼使用。处于表层中的毛细管分散在植物的周围，由于泥土是能被水润湿的，在气候湿润或有雾的时候，空气中的水分可以在表土的毛细管中凝结，供植物使用，这样保持了土壤的水分，使庄稼茂盛生长。

四．概念题参考答案

1．下列说法中不正确的是( )

(A) 生成的新鲜液面都有表面张力

(B) 平面液体没有附加压力

(D) 弯曲液面的附加压力的方向指向曲面的圆心

答：(C) 。表面张力的方向总是垂直于边界与表面相切。

2．液体在毛细管中上升（或下降）的高度与下列那一个因素无关 ( )

(A) 温度 (B) 液体密度

答： (D)。由于弯曲液面下有附加压力，使液体在毛细管中上升或下降，上升或下降的高度只与液体的性质和毛细管的半径等因素有关，从计算公式也可以说明这一点，s '2p gh R

γρ==∆，附加压力与大气压力无关。 3．把玻璃毛细管插入水中，凹面下液体所受的压力r p 与平面液体所受的压力0p 相比，两者的大小关系为 ( )

(A) r 0p p = (B) r 0p p <

答：(B)。凹面上附加压力的方向与外压的方向相反，凹面上受的总压力等于外压减去附加压力（相当于将曲率半径取负值），所以凹面上液体所受的总压力小于平面液体所受的压力。

4．将一支毛细管插入水中，在毛细管中水面上升了5 cm 。若将毛细管继续往水中插，在液面只留3 cm 的长度，试问水在毛细管上端的行为是 ( )

(A) 水从毛细管上端溢出 (B) 毛细管上端水面呈凸形

答：(C)。水在毛细管中上端水面的形状决定于接触角，水能润湿玻璃毛细管，上端水面呈凹形。现在，决定接触角大小的气、液、固三相的性质都没有改变，所以接触角也不会因毛细管的长短而改变。

5．有一飘荡在空气中的肥皂泡，设其直径为 2×10-3 m ，表面张力为0.07 N ·m -1，则肥皂泡所受总的附加压力为 ( )

(A) 0.14 kPa (B) 0.28 kPa

答：(B)。飘荡在空气中的肥皂泡有两个气-液界面，外层是一个凸球面，内层是一个凹球面，附加压力都指向球心，忽略肥皂泡膜的厚度，则肥皂泡上所受总的附加压力是相同半径球形液滴面上附加压力的两倍，即1

s '3220.07 N m 220.28 kPa 110m

p R γ--⨯⋅=⨯=⨯=⨯。 6．在相同温度和压力下，凸面液体的饱和蒸气压p r 与水平面液体的饱和蒸气压p 0相比（同一种液体），两者大小的关系为 ( )

(A) r 0p p = (B) r 0p p >

答：(B)。凸面上附加压力的方向与外压相同，凸面上液体所受的总压力大于平面液体所受的压力。根据Kelvin 公式，凸面上液体的饱和蒸气压大于平面液体的饱和蒸气压。

7．用同一滴管，分别滴下1 cm 3如下三种液体：NaOH 水溶液、纯水和乙醇水溶液，判断下面所得液滴数的分布哪个是比较合理的 ( )

(A) 纯水 15 滴, NaOH 水溶液 18 滴, 乙醇水溶液 25 滴

(B) 纯水 18 滴, NaOH 水溶液 25 滴, 乙醇水溶液 15 滴

(D) 三者的液滴数皆为 18 滴

答：(C)。因为在密度相差不大的情况下，液滴的大小与表面张力有关。一般表面张力越大，在滴管的下端能悬挂的液滴的体积也越大。NaOH 是非表面活性物质，其水溶液的表面张力比纯水大，所以液体的滴数应该最少，其次是纯水。乙醇是表面活性物质，其水溶液的表面张力比纯水小，所以液滴最小，而液体的滴数应该最多。

8．下面说法不正确的是 ( )

(A) 生成的新鲜液面都有表面张力 (B) 平面液面上没有附加压力

答：(C)。液滴表面是凸面，附加压力的方向与外压相同，凸面上总的压力等于附加压力与外压的加和。根据Kelvin 公式，凸面的曲率半径越小，其附加压力就越大，饱和蒸气压也就越大。

9．同一种物质的固体，大块颗粒和粉状颗粒，其溶解度哪个大? ( )

(A) 大块颗粒大 (B) 粉状颗粒大

答： (B)。颗粒表面是凸面，附加压力的方向与外压相同，凸面上总的压力等于附加压力与外压的加和。根据Kelvin 公式，凸面的曲率半径越小，其附加压力就越大，饱和蒸气压也就越大。根据Henry 定律，其溶解度也一定越大。在同一温度下，若是在同一个饱和溶液中，同时存在不同粒径的颗粒，那经过一段时间后，小颗粒会消失。

10．在一个真空的玻璃钟罩内，放置若干内径不等的洁净玻璃毛细管。然后将水汽不断通入钟罩内，可以观察到在哪种玻璃毛细管中最先凝聚出液体 ( )

(A) 在内径最大的毛细管中 (B) 在内径最小的毛细管中

答：(B)。因为水能润湿洁净的玻璃毛细管，水在毛细管中呈凹形弯月面，接触角小于90°，在凹形弯月面上的总压力比平面上小。根据Kelvin 公式，凹形弯月面上的饱和蒸气压也比平面上低，所以在内径最小的毛细管中，水的蒸气压首先达到饱和，液体最先凝聚出来，这就是毛细凝聚。

11．在等温条件下，将表面活性剂B 加入纯水中，所产生的结果是 ( )

(A) B 0T

a γ⎛⎫∂ ⎪∂⎝⎭<，正吸附 (B)

B 0T a γ⎛⎫∂ ⎪∂⎝⎭<，负吸附 (C) B 0T a γ⎛⎫∂

⎪∂⎝⎭>，正吸附 (D) B 0T a γ⎛⎫∂ ⎪∂⎝⎭>，负吸附答：(A)。表面活性剂加入纯水中后，使溶液的表面张力明显降低，表面张力随着表面

活性剂浓度的增加而下降，所以B 0T

a γ⎛⎫∂ ⎪∂⎝⎭<。这时，表面活性剂在表面上的浓度高于本体

的浓度，发生正吸附。

12．通常被称为表面活性剂的是指，将其加入水中后 ( )

(A) 能降低溶液的表面张力 (B) 能增大溶液的表面张力

答：(D)。有机物一般都能降低水的表面张力，一般被称为表面活性物质。而只有那些加入少量就能显着降低液体表面张力的物质，才被称为表面活性剂。

13．Langmuir 吸附等温式所基于的一个假定是 ( )

(A) 吸附热是一个常数 (B) 平整的固体表面

答：(A)。Langmuir 在导出他的吸附等温式时，引进了假定，其中一个假定是认为固体表面是均匀的，则在均匀的固体表面上，吸附热应该是一个常数。

14．气相色谱法测定多孔固体的比表面，通常是在液氮温度下使样品吸附氮气，然后在室温下脱附，这种吸附属于如下哪一类吸附 ( )

(A) 物理吸附 (B) 化学吸附

答：(A)。低温氮吸附一般是可逆的物理吸附，吸附量大，可以比较精确的测定固体催化剂的比表面和孔径分布。

15．在298 K 时，苯蒸气在石墨上的吸附符合Langmuir 吸附等温式，在苯蒸气的压力为40 Pa 时，石墨表面的覆盖度0.05θ=。如果要使覆盖度0.5θ=，则这时的苯蒸气的压力应控制在 ( )

(A) 200 Pa (B) 400 Pa

答：(C)。根据Langmuir 吸附等温式，1ap ap

θ=+，从已知数字先求出吸附常数，得311.31610 Pa a --=⨯，然后再计算0.5θ=时苯蒸气的压力，得760 Pa p =。

五．习题解析

1．在293 K 时，若将一个半径为 0.5 cm 的汞滴，可逆地分散成半径为 0.1 μm 的许多小的汞珠，这个过程的表面Gibbs 自由能增加多少？需做的最小功是多少？已知在293 K 时，汞的表面自由能2

0.4865 J m γ-=⋅。

解：首先计算形成的小汞珠的数目N ， 33

21460.510 1.25100.110V r N V r --⎛⎫⎛⎫⨯====⨯ ⎪ ⎪ ⎪⨯⎝⎭

⎝⎭总小小小汞珠的总面积为

144 1.2510A r π=⨯⨯2小小

621424 3.14(0.110m) 1.251015.7 m -=⨯⨯⨯⨯⨯=

原来那个汞滴的面积为

224244 3.14(0.510m) 3.1410 m A r π--==⨯⨯⨯=⨯2大大

则表面积的增加值为：

422(15.7 3.1410)m 15.7 m A -∆=-⨯≈

表面Gibbs 自由能的增加值为：

22 0.4865 J m 15.7 m 7.64 J G A γ-∆=∆=⋅⨯=

在等温、等压下的可逆过程，表面Gibbs 自由能的增加值就等于环境对系统做的表面功，所以 7.64 J W G =∆=表面

2．在298 K 时，将直径为 1 μm 的毛细管插入水中，问需要加多大压力才能防止水面上升？已知298 K 时，水的表面张力10.07214 N m γ-=⋅。

解：防止水面上升需要加的压力，就等于水在毛细管中所形成弯月面时的附加压力，即： s '2p R

γ= 1

52620.07214 N m 2.8810N m 288 kPa 0.510m

---⨯⋅==⨯⋅=⨯ 3．在一个封闭容器的底部钻一个小孔，将容器浸入水中至深度为0.40 m 处，恰可使水不渗入孔中，试计算孔的半径。已知298 K 时，水的表面张力10.07214 N m γ-=⋅，密度330.99710 kg m ρ-=⨯⋅。

解：容器浸入水中达一定深度时，当水的静压力恰好等于小孔处弯曲液面的附加压力时，水才不会渗入孔中。即'

2gh R γρ=

，所以小孔的半径（近似将小孔的半径等于曲率半径）为 '2r R gh

γρ== 1

53220.07214 N m 3.6910m 997 kg m 9.8m s 0.40m

----⨯⋅==⨯⋅⨯⋅⨯ 解这类题时要注意单位换算，因为2N kg m s -=⋅⋅。

4．在293 K 时，将直径为 1×10-3 m 的毛细管插入汞液体中，试计算汞在毛细管中下

降了多少？已知293 K 时，汞的表面张力10.4865 N m γ-=⋅，与管壁的接触角为150°，汞的密度431.3510 kg m ρ-=⨯⋅。

解：当汞在毛细管中，曲面的曲率半径'R 与毛细管半径r 之间的关系为'

cos R r θ=。当接触角大于90°时，凸面上的总压力比平面上大，根据公式（9.12），附加压力为 s Hg 2cos ()p gh gh r

γθρρρ==-≈-外内 Hg 2cos h gr

γθρ=- 1o

432320.4865 N m cos1501.3510 kg m 9.8m s 0.510m

----⨯⋅⨯=-⨯⋅⨯⋅⨯⨯ 0.013 m =

汞在毛细管中下降了0.013 m 。

5．在室温时，将半径为4110m -⨯的毛细管插入水—苯两层液体的中间，毛细管的上端没有露出苯的液面。这时水在毛细管内呈弯月面，水柱在管中上升的高度为2410m -⨯，玻璃-水-苯之间的接触角是 40°(cos θ = 0.76)，已知水和苯的密度分别约为331.010 kg m -⨯⋅和330.810 kg m -⨯⋅。试计算水与苯之间的界面张力的数值。

解：由于水能润湿毛细管，水在毛细管内呈弯月面，附加压力使水在毛细管内上升。高出水平面的部分，毛细管内是水，毛细管外是苯，这时达到平衡时的力平衡关系式为： 2cos ()gh r

γθρρ-=-苯水外内 ()2cos ghr ρργθ--=

水苯苯水 33224(1.00.8)10kg m 9.8m s 410m 110m 20.76

-----⨯⋅⨯⋅⨯⨯⨯⨯=⨯ 315.1610 N m --=⨯⋅

6．试计算在293 K 时，在半径为' 1.0 nm R =的小水滴上水的饱和蒸气压。已知水在293 K 时的表面张力10.07288 N m γ-=⋅，密度330.99810 kg m ρ-=⨯⋅，摩尔质量

12(H O,l)0.018 kg mol M -=⋅。在273 K 时，水的饱和蒸气压为 610.5 Pa ，在 273 – 293 K 的温度区间内，水的摩尔气化焓 1vap m 2(H O)40.67 kJ mol H -∆=⋅，并设摩尔气化焓与温度无关。

解：首先要运用Clausius-Clapeyron 方程，计算293 K 时，在平面水上的饱和蒸气压，

vap m 2112()11ln ()H p T p T R T T ∆⎛⎫=- ⎪⎝⎭ (293K)40 67011ln 610.5Pa 8.314273293p ⎛⎫=- ⎪⎝⎭

解得 (293 K) 2 074 Pa p =

然后利用Kelvin 公式计算293 K 时，半径为 1.0 nm 时的水滴面上的饱和蒸气压 r '02ln p M p RT R γρ

=⋅ r 93

20.072880.018ln

2074Pa 8.3142931100.99810p -⨯⨯=⨯⨯⨯⨯⨯ 解得 r 6101 Pa p =

7．如果某肥皂水的表面张力为1

0.050 N m -⋅，试计算下列肥皂泡上所受到的附加压力？

(1) 肥皂泡的直径为 2 mm 。

(2) 肥皂泡的直径为 2 cm 。

解：肥皂泡有内外两个表面，外面是凸面，里边是凹面，附加压力的方向都指向曲面的圆心。忽略肥皂泡壁的厚度，故肥皂泡所受到的附加压力是相同半径液面的两倍， (1) 1

2s '3220.050 N m 22200 N m 200 Pa 110m

p R γ---⨯⋅=⨯=⨯=⋅=⨯ (2) 1

2s '2220.050 N m 2220 N m 20 Pa 110m

p R γ---⨯⋅=⨯=⨯=⋅=⨯ 可见，肥皂泡的曲率半径越小，附加压力就越大。

8．已知在298 K 时，水在平面上的饱和蒸气压为3167 Pa 。请计算在相同温度下，半

径为2 nm 的水滴表面的饱和蒸气压？已知水的摩尔质量12(H O,l)0.018 kg mol M -=⋅，密度330.99710 kg m ρ-=⨯⋅，水的表面张力10.07214 N m γ-=⋅。

解：利用Kelvin 公式，计算298 K 时，半径为2 nm 的水滴面上的饱和蒸气压

r '02ln p M p RT R γρ

=⋅ r 9320.072140.018ln 0.52573167Pa 8.3142982100.99710

p -⨯⨯==⨯⨯⨯⨯⨯ 解得 r 5 357 Pa p =

在计算中，所有的物理量要严格使用SI 单位，这样单位就自然能相互消去。从计算结果可知，小水滴表面上的饱和蒸气压要比平面上的蒸气压大得多，水滴的半径越小，其饱和蒸气压将越大。

9．在298 K 时，设在水中有一个半径为0.9 nm 的蒸汽泡，试计算泡内的蒸气压。已知，在298 K 时，水的饱和蒸气压为3167 Pa ，密度3997 kg m ρ-=⋅，水的摩尔质量12(H O,l)0.018 kg mol M -=⋅，水的表面张力10.07214 N m γ-=⋅。

解：利用Kelvin 公式，计算298 K 时，半径为0.9 nm 的蒸气泡内的蒸气压。因为蒸气泡内壁是凹面，所以Kelvin 公式为（相当于将曲率半径取负值）

r '02ln p M p RT R γρ

=-⋅ r 920.072140.018ln 1.16823167Pa 8.314298(0.910)997

p -⨯⨯=-=-⨯⨯⨯⨯ r 984.7 Pa p =

从计算可知，小蒸气泡内的蒸气压，远小于平面水面上的饱和蒸气压。事实上，在298 K 时，这样小的蒸气泡是无法形成的，这只是做一个计算练习而已。

10．将一根洁净的毛细管插在某液体中，液体在毛细管内上升了0.015 m 。如果把这根毛细管插入表面张力为原液体的一半、密度也为原液体的一半的另一液体中，试计算液面在这样的毛细管内将上升的高度? 设上述所用的两种液体能完全润湿该毛细管，接触角θ 近似为零。

解：接触角θ 近似为零，曲率半径就等于毛细管半径，则两者的曲率半径相同。根据附

加压力的计算公式和液体在毛细管中上升高度的关系式，有

1212''

1222 h h gR gR γγρρ== 将两式相比，消去相同的项，因为122γγ=，122ρρ=，所以有

1112222222

22 1 h h γργργργρ=== 210.015 m h h ==

两种液体的液面在毛细管内上升的高度是相同的。这道题只是提供了一种解题思路，如果两者的表面张力与密度的关系不是如此，则在毛细管内液面上升的高度一般就不会相同。

11．一个用透气多孔耐火砖制成的盛钢液的容器，如果要在该容器中所盛钢液的高度为2 m ，则在容器底部的毛细孔半径应控制为多少，才能使钢液不渗漏? 已知钢液的表面张力

11.3 N m γ-=⋅，钢液的密度37 000 kg m ρ-=⋅，钢液与耐火材料之间的接触角为150°。

解：钢液与耐火材料之间的接触角大于90°，说明钢液不能润湿耐火砖，钢液在毛细孔内呈凸面。当在多孔砖的毛细孔内，钢液的附加压力大于钢液的静压力时，钢液就不会渗漏。设多孔砖的毛细孔半径为r ，则钢液的凸面所产生的附加压力s 2cos p r

γθ=-

，钢液的静压力为gh ρ， 2cos gh r

γθρ-> 2cos r gh

γθρ<- 1o

322 1.3 N m cos1507 000kg m 9.8m s 2m

---⨯⋅⨯=-⋅⨯⋅⨯ 51.6410m r -⨯<

所以多孔砖的毛细孔半径应该小于5

1.6410m -⨯，钢液才不会漏出。

12．已知在300 K 时纯水的饱和蒸气压s 3.529 kPa p =，密度3997 kg m ρ-=⋅，表面张力10.0718 N m γ-=⋅。在该温度下，

（1）将半径41 5.010 m r -=⨯的洁净玻璃毛细管插入纯水中，管内液面上升的高度为

2.8 cm h =，试计算水与玻璃之间的接触角。

（2）若玻璃毛细管的半径为2 2.0 nm r =时，求水蒸气在该毛细管中发生凝聚的最低蒸气压。

解：（1）根据Laplace 公式，附加压力为 s 2cos p gh r

γθρ==∆ 设3l 997 kg m ρρ-∆≈=⋅，所以

l cos 2ghr ρθγ

= 32241

997 kg m 9.8m s 2.810 m 5.010 m 20.0718 N m -----⋅⨯⋅⨯⨯⨯⨯=⨯⋅ 0.9526=

解得接触角

17.7θ=°

（2）凹面的曲率半径'

R 为 9'

92.010m 2.110m cos cos17.7r R θ--⨯===⨯° 根据Kelvin 公式，计算凹面上的饱和蒸气压 r '

s 2ln p M p RT R γρ=- 11

r 1139s 20.0718 N m 0.018kg mol ln 8.314J K mol 300K 997 kg m 2.110m

p p ------⨯⋅⨯⋅=-⋅⋅⨯⨯⋅⨯⨯ 解得比压 r s

0.610p p = r s 0.6100.610 3.529 kPa 2.153 kPa p p ==⨯=

水蒸气在该毛细管中发生凝聚的最低蒸气压为2.153 kPa ，超过这个压力，水蒸气在该毛细管中就会发生凝聚。所以在吸附实验中为了防止发生毛细管凝聚现象，一般控制的比压s /0.3p p <。

13．假设稀油酸钠水溶液的表面张力γ 与浓度呈线性关系：*ba γγ=-，其中*γ为纯水的表面张力，b 为常数，a 为溶质油酸钠的活度。已知298 K 时，*10.07214 N m γ-=⋅，实验测定该溶液表面吸附油酸钠的吸附超额622 4.3310 mol m --=⨯⋅Γ，试计算该溶液的表面张力γ。

解：根据Gibbs 吸附等温式

22 T T

a RT RT a a a γγ∂∂⎛⎫⎛⎫=-=- ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭ΓΓ 根据已知的表面张力γ 与溶质油酸钠的活度之间的线性关系式，在等温下对关系式求偏微分，得 T

b a γ∂⎛⎫=-

⎪∂⎝⎭ 代入Gibbs 吸附等温式，得

2T a RT a γ∂⎛⎫=- ⎪∂⎝⎭Γab RT

= 2RT a =Γb 再代入表面张力与浓度的线性关系式，得：

**2ba RT γγγ=-=-Γ

61(0.07214 4.33108.314298)N m --=-⨯⨯⨯⋅

10.0614 N m -=⋅

14．在293 K 时，苯酚水溶液的质量摩尔浓度分别为10.05 mol kg -⋅和10.127 mol kg

-⋅时，其对应的表面张力分别为10.0677 N m -⋅和10.0601 N m -⋅。请计算浓度区间分别在

100.05 mol kg -⋅和10.050.127 mol kg -⋅的平均表面超额2Γ。已知水在该温度下的表面张力10.0729 N m γ-=⋅，设苯酚水溶液的活度因子都等于1，活度与浓度的数值相同。

解：根据Gibbs 吸附等温式

2 T a a RT a RT a γγ∂∆⎛⎫=-

≈- ⎪∂∆⎝⎭Γ 在 100.05 mol kg -⋅的浓度区间内

1(0.06770.0729) N m 0.104 N m (0.050)

a γ--∆-⋅==-⋅∆- 121(00.05)/2(1)(0.104 N m ) (8.314298)J mol

--+=-⨯-⋅⨯⋅Γ 621.0510mol m --=⨯⋅

在10.050.127 mol kg -⋅的浓度区间内

1(0.06010.0677) N m 0.0987 N m (0.1270.05)

a γ--∆-⋅==-⋅∆- 121(0.1270.05)/2(2)(0.0987 N m ) (8.314298)J mol

--+=-⨯-⋅⨯⋅Γ 623.52610mol m --=⨯⋅

从计算可知，表面超额随着浓度的增加而增加。

15．在298 K 时，某表面活性剂B 的稀水溶液，在浓度3B 0.050 mol dm c -⋅<的范围内，其表面张力随浓度的增加而线性下降符合如下的方程式，

()1B /(N m )0.072140.350/c c γ-⋅=-

（1）导出表面超额B Γ与浓度的关系式

（2）计算3B 0.010 mol dm c -=⋅时的表面超额B Γ

解：（1）从表面张力随浓度的增加而线性下降的关系式，将表面张力对浓度求偏微分，得： 1B 0.350 N m (/)T

c c γ-⎛⎫∂=-⋅ ⎪∂⎝⎭

B B B /(/)T

c RT c γ⎛⎫∂=- ⎪∂⎝⎭c Γc 1B /(0.350 N m )c

-=-⨯-⋅c 即 1B B 0.350 N m RT c

-⋅=⨯c Γ 表明了在稀水溶液中，表面张力与浓度呈线性关系，则表面超额B Γ与浓度也成线性的关系。

（2）当3B 0.010 mol dm c -=⋅

B 113

0.350 N m 0.010 mol dm 8.314J mol K 298K 1 mol dm -----⋅⋅=⨯⋅⋅⨯⋅Γ 621.41210mol m --=⨯⋅

16．已知 293 K 时，水-空气的表面张力为 0.07288 N ·m -1，汞-水间的界面张力为 0.375 N ·m -1，汞-空气的表面张力为 0.4865 N ·m -1。判断水能否在汞的表面上铺展开来？

解：因为汞-空气的表面张力远大于水-空气的表面张力，水在汞的表面上铺展以后，使整个系统的Gibbs 自由能下降，

γγγ---+汞空气汞水水空气>

所以水在汞的表面上的铺展是自发过程，水在汞的表面上能铺展。

17．今有 2 000 m 2的池塘，为了防止水分蒸发，将摩尔质量为10.30 kg mol -⋅，密度3900 kg m ρ-=⋅的脂肪酸放入池中，使整个水池表面恰好形成一层紧密的单分子膜。问需要该脂肪酸的体积？已知此分子碳氢链的截面积为 0.22 nm 2。

解：脂肪酸分子在水面上是定向排列的，覆盖2 000 m 2水面所需脂肪酸的分子数为：

211822 000m 9.1100.2210m

N -==⨯⨯ N nM NM n V L L ρρ

=== 211

6323139.1100.3 kg mol 5.010m 6.0210mol 900kg m

V ----⨯⨯⋅==⨯⨯⨯⋅ 所需该脂肪酸的体积为 635.010m -⨯，即3

5.0 cm 。

18．273 K 时，用实验测定气体A 在不同分压在固体B 上的吸附量V （单位用3m ），然后用/p V 对p 作图，得一直线。测得直线的斜率3

316.010m kg

k -⨯=⋅，截距9

1311.210 Pa m kg

M --⨯=⋅⋅。试计算气体A 在固体B 上的吸附系数a 。解：根据Langmuir 吸附等温式的线性方程表示形式

m m

1p p V V a V =+ 所以，斜率m 1k V =，截距m 1M V a

=。为了计算吸附系数a ，用斜率除以截距

m m 1/1/()k V a M V a == 所以

3316191316.010/(m kg ) 5.010 Pa 1.210/( Pa m kg ) k a M -----⨯⋅===⨯⨯⋅⋅

大学物理化学核心教程第二版沈文霞课后参考答案第章

大学物理化学核心教程第二版沈文霞课后参考答案第章 Document number：PBGCG-0857-BTDO-0089-PTT1998

水的相图是最简单也是最基本的相图，要把图中的点、线、面的含义搞清楚，知道确定两相平衡线的斜率，学会进行自由度的分析，了解三相点与凝固点的区别，为以后看懂相图和分析相图打好基础。超临界流体目前是分离和反应领域中的一个研究热点，了解一些二氧化碳超临界流体在萃取方面的应用例子，可以扩展自己的知识面，提高学习兴趣。二组分理想液态混合物的相图是二组分系统中最基本的相图，要根据纵坐标是压力还是温度来确定气相区和液相区的位置，理解气相和液相组成为什么会随着压力或温度的改变而改变，了解各区的条件自由度（在二组分相图上都是条件自由度），为以后看懂复杂的二组分相图打下基础。最高（或最低）恒沸混合物不是化合物，是混合物，这混合物与化合物的最根本的区别在于，恒沸混合物含有两种化合物的分子，恒沸点的温度会随着外压的改变而改变，而且两种分子在气相和液相中的比例也会随之而改变，即恒沸混合物的组成也会随着外压的改变而改变，这与化合物有本质的区别。杠杆规则可以在任何两相区使用，但也只能在两相区使用，在三相区和在三相平衡线上是不能使用杠杆规则的。从具有最高会溶温度的相图，要认清帽形区的特点，是两液相的平衡共存区，这对今后理解两个固溶体也会形成帽形区很有帮助。在学习用热分析法绘制二组分低共熔相图时，首先要理解在步冷曲线上为什么会出现转折点和水平线段，这一方面要从散热与释放出的凝固热进行补偿的角度理解，另一方面要从自由度的变化来理解。理解了步冷曲线上自由度的变化情况，对相图中的自由度就容易理解。

物理化学核心教程第二版(沈文霞)课后习题答案5-8

物理化学核心教程第二版(沈文霞)课后习题答案5-8 -CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN

四．概念题参考答案 1．在等温、等压且不做非膨胀功的条件下，当反应的1r m 5 kJ mol G -?=?时，该反应自发进行的方向为 ( ) (A) 正向自发进行 (B) 逆向自发进行 (C) 无法判断 (D) 反应不能进行答：(C)。判断反应能否自发进行，要用等温、等压且不做非膨胀功的条件下r m G ?的变化值，而不能用r m G ?的值。除非该反应是在标准压力下进行，则r m 0G ?>，反应能逆向自发进行。或者r m G ?是一个绝对值很大的负值，改变压力商也不可能改变r m G ?的符号，则r m G ?也小于零，这时可以估计反应能自发正向进行。 2．理想气体混合物在化学反应达平衡时，应该使用下列哪个关系式（）（A ） r m ln p G RT K ?=- （B ）r m ln p G RT K ?=- （C ）r m ln x G RT K ?=- （D ）r m ln c G RT K ?=- 答：（B ）。根据理想气体化学势的表示式，对数项中用B /p p 表示，在化学反应等温式中，对数项中是压力商p Q ，达平衡时，是平衡时的压力商，所以标准平衡常数是p K ，相应的Gibbs 自由能的变化值为r m G ?。 3．理想气体反应23CO(g)2H (g)CH OH(g)+=的r m G ?与温度T 的关系为：1r m /(J mol )21 66052.92/K G T -??=-+。若要使反应的平衡常数大于1，则应控制的反应温度为 ( ) (A) 必须低于409.3℃ (B) 必须高于409.3 K (C) 必须低于409.3 K (D) 必须等于409.3 K 答：(C)。r m G ?与标准平衡常数p K 的关系式为r m ln p G RT K ?=-，要使1p K =，则r m 0G ?=。从已知的关系式，解得409.3 K T =。要使反应在标准压力下能自发正向进行，r m G ?必须小于零，所以，根据已知的关系式，反应温度必须低于409.3 K 。 4．在973 K 时，反应222CO(g)H O(g)CO (g)H (g)++的标准平衡常数0.71p K =。若将如下各分压的理想气体混合在一起，CO 100 kPa p =，

物理化学核心教程课后答案完整版(第二版学生版)

物理化学核心教程（第二版）参考答案第一章气体一、思考题 1. 如何使一个尚未破裂而被打瘪的乒乓球恢复原状采用了什么原理答：将打瘪的乒乓球浸泡在热水中，使球壁变软，球中空气受热膨胀，可使其恢复球状。采用的是气体热胀冷缩的原理。 2. 在两个密封、绝热、体积相等的容器中，装有压力相等的某种理想气体。试问，这两容器中气体的温度是否相等答：不一定相等。根据理想气体状态方程，若物质的量相同，则温度才会相等。 3. 两个容积相同的玻璃球内充满氮气，两球中间用一玻管相通，管中间有一汞滴将两边的气体分开。当左球的温度为273 K，右球的温度为293 K时，汞滴处在中间达成平衡。试问：（1）若将左球温度升高10 K，中间汞滴向哪边移动（2）若两球温度同时都升高10 K, 中间汞滴向哪边移动答：（1）左球温度升高，气体体积膨胀，推动汞滴向右边移动。（2）两球温度同时都升高10 K，汞滴仍向右边移动。因为左边起始温度低，升高10 K所占比例比右边大，283/273大于303/293，所以膨胀的体积（或保持体积不变时增加的压力）左边比右边大。 4. 在大气压力下，将沸腾的开水迅速倒入保温瓶中，达保温瓶容积的左右，迅速盖上软木塞，防止保温瓶漏气，并迅速放开手。请估计会发生什么现象答：软木塞会崩出。这是因为保温瓶中的剩余气体被热水加热后膨胀，当与迅速蒸发的水汽的压力加在一起，大于外面压力时，就会使软木塞崩出。如果软木塞盖得太紧，甚至会使保温瓶爆炸。防止的方法是灌开水时不要太快，且要将保温瓶灌满。 5. 当某个纯物质的气、液两相处于平衡时，不断升高平衡温度，这时处于平衡状态的气-液两相的摩尔体积将如何变化答：升高平衡温度，纯物的饱和蒸汽压也升高。但由于液体的可压缩性较小，热膨胀仍占主要地位，所以液体的摩尔体积会随着温度的升高而升高。而蒸汽易被压缩，当饱和蒸汽压变大时，气体的摩尔体积会变小。随着平衡温度的不断升高，气体与液体的摩尔体积逐渐接近。当气体的摩尔体积与液体的摩尔体积相等时，这时的温度就是临界温度。 6. Dalton分压定律的适用条件是什么Amagat分体积定律的使用前提是什么答：实际气体混合物（压力不太高）和理想气体混合物。与混合气体有相同温度和相同压力下才能使用，原则是适用理想气体混合物。

物理化学核心教程第二版(沉文霞-南京大学)最全课后习题答案

第一章气体 2．将温度为300 K ，压力为1800 kPa 的钢瓶中的氮气，放一部分到体积为20 3dm 的贮气瓶中，使贮气瓶压力在300 K 时为100 kPa ，这时原来钢瓶中的压力降为1600kPa （假设温度未变）。试求原钢瓶的体积。仍假设气体可作为理想气体处理。解：设钢瓶的体积为V ，原有的气体的物质的量为1n ，剩余气体的物质的量为2n ，放入贮气瓶中的气体物质的量为n 。根据理想气体的状态方程， 1 1pV n RT =22p V n RT = 121212()p V p V V n n n p p RT RT RT =-=-=- 33 3311100 kPa 2010 m 0.80 mol 8.314 J mol K 300 K p V n RT ---??===??? 12 nRT V p p =- 1130.80 mol 8.314 J mol K 300 K 9.98 dm (1 800 1 600) kPa --????==- 5．有氮气和甲烷（均为气体）的气体混合物100 g ，已知含氮气的质量分数为0.31。在420 K 和一定压力下，混合气体的体积为9.95 3dm 。求混合气体的总压力和各组分的分压。假定混合气体遵守Dalton 分压定律。已知氮气和甲烷的摩尔质量分别为128 g mol -?和116 g mol -?。解：混合气体中，含氮气和甲烷气的物质的量分别为 2N 1 0.31100 g 1.11 mol 28 g mol m n M -?===? 4CH 1(10.31)100 g 4.31 mol 16 g mol n --?= =? 混合气体的总压力为 nRT p V = 1133(1.11 4.31) mol 8.314 J mol K 420 K 9.9510 m ---+????=? 1 902 kPa = 混合气体中，氮气和甲烷气的分压分别为

大学物理化学核心教程第二版(沈文霞)课后参考答案第9章

第九章表面现象一．基本要求 1．了解发生各种表面现象的根本原因，掌握表面Gibbs自由能和表面张力的概念，了解它们的异同点。 2．了解弯曲表面下附加压力产生的根本原因，知道附加压力与曲率半径的关系，会熟练使用Laplace公式。 3．了解弯曲表面下的蒸气压与平面相比有何不同，能熟练使用Kelvin公式计算凸面和凹面下的蒸气压，会用这个基本原理来解释常见的过饱和现象。 4．了解产生表面吸附的原因，会使用Gibbs吸附等温式解释表面活性剂和非表面活性剂的表面超额情况。 5．了解表面活性剂在润湿、发泡、增溶、乳化、洗涤等方面的作用。 6．了解固体表面吸附的基本原理和会使用吸附等温式。二．把握学习要点的建议所有表面现象产生的根本原因，是由于表面分子（原子）受力不均匀所造成的。就是由于表面分子（原子）具有这个不平衡的剩余力场，使得固体和液体表面都有吸附能力，使得在弯曲表面下产生附加压力，而由于这个附加压力使得弯曲表面上的蒸气压与平面不同，因而产生了一系列的过饱和现象。所以，本章主要掌握表面现象产生的根本原因和Laplace公式、Kelvin公式和Gibbs吸附等温式的意义和运用。表面Gibbs自由能和表面张力虽然数量相同，用同一符号表示，但它们的物理意义和单位却不同，是从不同的角度来阐述表面分子受力不均匀的情况。这一章计算题的类型不多，主要使用Laplace公式、Kelvin公式和Gibbs吸附等温式来做相应的计算。但表面化学基本原理的应用面却十分广泛，表面现象在生产、生活、生命和环境等各个方面处处都有体现，各种表面活性剂被广泛应用于化工、制药、纺织、食品、采矿、农业及洗涤等各种领域。在学习这一章时应结合自己的专业实际和生活环境，将所学的表面化学的基本原理与实际的生产、生活进行联系，以加深对基本原理的理解和拓宽有关应用的知识面。三．思考题参考答案 1．表面Gibbs自由能与表面张力有哪些共同点和不同点？答：它们的共同点是：①都反映了表面分子（或原子）受力不均匀的情况；②两者的数值相同，通常用同一个符号表示。它们的不同点是：①两者的物理意义不同，表面自由能是指在等温、等压、保持组成不变的条件下，可逆地增加单位表面积时，系统Gibbs自由能的增值。表面张力是指垂直作用

物理化学核心教程第二版(沈文霞)课后习题答案5-8

第五章化学平衡一．基本要求 1．掌握化学反应等温式的各种形式，并会用来判断反应的方向和限度。 2．了解标准平衡常数的定义，掌握标准平衡常数的各种表示形式和计算方法。 3．掌握标准平衡常数K 与r m G ? 在数值上的联系，熟练用热力学方法计算r m G ? ，从而获得标准平衡常数的数值。 4．了解标准摩尔生成Gibbs 自由能f m G ? 的定义和它的应用。 5．掌握温度对化学平衡的影响，记住van ’t Hoff 公式及其应用。 6．了解压力和惰性气体对化学平衡的影响。二．把握学习要点的建议把本章放在多组分系统之后的目的，就是要利用多组分系统中介绍的化学势的概念和各种表示方式，来导出化学反应等温式，从而用来判断化学反应的方向与限度。本章又用到了反应进度的概念，不过其值处在0 1 m ol -的区间之内。因为在利用化学势的表示式来计算反应的Gibbs 自由能的变化值时，是将化学势看作为一个定值，也就是在有限的反应系统中，化学进度为d ξ，如果在一个很大的系统中， 1 mol ξ=。严格讲，标准平衡常数应该用绝对活度来定义，由于本教材没有介绍绝对活度的概念，所以利用标准态化学势来对标准平衡常数下定义，其含义是一样的。从标准平衡常数的定义式可知，标准平衡常数与标准化学势一样，都仅是温度的函数，因为压力已指定为标准压力。对于液相反应系统，标准平衡常数有其相应的形式。对于复相化学反应，因为纯的凝聚态物质本身就作为标准态，它的化学势就是标准态化学势，已经归入r m G ? 中，所以在计算标准平衡常数时，只与气体物质的压力有关。学习化学平衡的主要目的是如何判断反应的方向和限度，知道如何计算平衡常数，了解温度、压力和惰性气体对平衡的影响，能找到一个经济合理的反应条件，为科研和工业生产服务。而不要过多地去考虑各种浓度表示式和各种平衡常数表示式之间的换算，否则会把自己搞糊涂了，反而没抓住主要内容。由于标准平衡常数与r m G ? 在数值上有联系，r m ln p G RT K ?=- ，所以有了r m G ? 的值，就可以计算p K 的值。定义了标准摩尔生成Gibbs 自由能f m G ? ，就可以很方便地用热力学数据表中个物质的f m G ? 值，来计算反应的r m G ? ，从而可以求出标准平衡常数。为什么说r m G ? 与p K 仅是在数值上有联系呢？因为它们处于不同的状态，r m G ? 处于标准态，而p K 处于平衡态，它们之间的关系可以这样来理解。根据公式： B r m , r m B B () l n T p p G G RT p ν?? ?=?+ ??? ∏ 在等温、等压不做非膨胀功时，化学反应达到平衡，r m ,()0T p G ?=，才得到

物理化学第二版习题答案

物理化学第二版习题答案【篇一：物理化学核心教程课后答案完整版(第二版学生版)】 ss=txt>二、概念题 1. 答：（d）热力学能是状态的单值函数，其绝对值无法测量。 2. 答：（c）气体膨胀对外作功，热力学能下降。 3. 答：（b）大气对系统作功，热力学能升高。 4. 答：（a）过程（1）中，系统要对外作功，相变所吸的热较多。 5. 答：（a）对冰箱作的电功全转化为热了。 7. 答：（c）对于理想气体而言，内能仅仅是温度的单值函数，经真空绝热膨胀后，内能不变，因此体系温度不变。 8. 答：（c）由气体状态方程pvm= rt+bp可知此实际气体的内能只是温度的函数，经真空绝热膨胀后，内能不变，因此体系温度不变（状态方程中无压力校正项，说明该气体膨胀时，不需克服分子间引力，所以恒温膨胀时，热力学能不变）。 9. 答：（b）式适用于不作非膨胀功的等压过程。 757 ，cv =rcp=r ，这是双原子分子的特征。 522 ?n2mol v2 10. （b）1.40= ? ? 16. 答：由气体状态方程pvm= rt+bp可知此实际气体的内能与压力和体积无关，则此实际气体的内能只是温度的函数。三、习题 1. （1）一系统的热力学能增加了100kj，从环境吸收了40kj的热，计算系统与环境的功的交换量；（2）如果该系统在膨胀过程中对环境做了20kj的功，同时吸收了20kj的热，计算系统热力学能的变化值。 2. 在300 k时，有 10 mol理想气体，始态压力为 1000 kpa。计算在等温下，下列三个过程做膨胀功：（1）在100 kpa压力下体积胀大1 dm3 ； p? nrt

大学物理化学核心教程第二版沈文霞课后参考答案第章

第六章相平衡一．基本要求 1．掌握相平衡的一些基本概念，会熟练运用相律来判断系统的组分数、相数和自由度数。 2．能看懂单组分系统的相图，理解相图中的点、线和面的含义及自由度，知道相图中两相平衡线的斜率是如何用Clapeyron方程和Clausius-Clapeyron方程确定的，了解三相点与凝固点的区别。 3．能看懂二组分液态混合物的相图，会在两相区使用杠杆规则，了解蒸馏与精馏的原理，知道最低和最高恒沸混合物产生的原因。 4．了解部分互溶双液系和完全不互溶双液系相图的特点，掌握水蒸汽蒸馏的原理。 5．掌握如何用热分析法绘制相图，会分析低共熔相图上的相区、平衡线和特殊点所包含的相数、相的状态和自由度，会从相图上的任意点绘制冷却时的步冷曲线。了解二组分低共熔相图和水盐相图在湿法冶金、分离和提纯等方面的应用。 6．了解生成稳定化合物、不稳定化合物和形成固溶体相图的特点，知道如何利用相图来提纯物质。二．把握学习要点的建议相律是本章的重要内容之一，不一定要详细了解相律的推导，而必须理解相律中各个物理量的意义以及如何求算组分数，并能熟练地运用相律。水的相图是最简单也是最基本的相图，要把图中的点、线、面的含义搞清楚，知道确定两相平衡线的斜率，学会进行自由度的分析，了解三相点与凝固点的区别，为以后看懂相图和分析相图打好基础。超临界流体目前是分离和反应领域中的一个研究热点，了解一些二氧化碳超临界流体在萃取方面的应用例子，可以扩展自己的知识面，提高学习兴趣。二组分理想液态混合物的相图是二组分系统中最基本的相图，要根据纵坐标是压力还是温度来确定气相区和液相区的位置，理解气相和液相组成为什么会随着压力或温度的改变而改变，了解各区的条件自由度（在二组分相图上都是条件自由度），为以后看懂复杂的二组分相图打下基础。最高（或最低）恒沸混合物不是化合物，是混合物，这混合物与化合物的最根本的区别在于，恒沸混合物含有两种化合物的分子，恒沸点的温度会随着外压的改变而改变，而且两种分子在气相和液相中的比例也会随之而改变，即恒沸混合物的组成也会随着外压的改变而改变，这与化合物有本质的区别。杠杆规则可以在任何两相区使用，但也只能在两相区使用，在三相区和在三相平衡线上是不能使用杠杆规则的。从具有最高会溶温度的相图，要认清帽形区的特点，是两液相的平衡共存区，这对今后理解两个固溶体也会形成帽形区很有帮助。

物理化学核心教程第二版(沈文霞)课后习题答案5-8

第五章化学平衡一．基本要求 1．掌握化学反应等温式的各种形式，并会用来判断反应的方向和限度。 2．了解标准平衡常数的定义，掌握标准平衡常数的各种表示形式和计算方法。 3．掌握标准平衡常数K 与r m G ∆在数值上的联系，熟练用热力学方法计算r m G ∆，从而获得标准平衡常数的数值。 4．了解标准摩尔生成Gibbs 自由能f m G ∆的定义和它的应用。 5．掌握温度对化学平衡的影响，记住van ’t Hoff 公式及其应用。 6．了解压力和惰性气体对化学平衡的影响。二．把握学习要点的建议把本章放在多组分系统之后的目的，就是要利用多组分系统中介绍的化学势的概念和各种表示方式，来导出化学反应等温式，从而用来判断化学反应的方向与限度。本章又用到了反应进度的概念，不过其值处在0 1 mol -的区间之内。因为在利用化学势的表示式来计算反应的Gibbs 自由能的变化值时，是将化学势看作为一个定值，也就是在有限的反应系统中，化学进度为d ξ，如果在一个很大的系统中， 1 mol ξ=。严格讲，标准平衡常数应该用绝对活度来定义，由于本教材没有介绍绝对活度的概念，所以利用标准态化学势来对标准平衡常数下定义，其含义是一样的。从标准平衡常数的定义式可知，标准平衡常数与标准化学势一样，都仅是温度的函数，因为压力已指定为标准压力。对于液相反应系统，标准平衡常数有其相应的形式。对于复相化学反应，因为纯的凝聚态物质本身就作为标准态，它的化学势就是标准态化学势，已经归入r m G ∆中，所以在计算标准平衡常数时，只与气体物质的压力有关。学习化学平衡的主要目的是如何判断反应的方向和限度，知道如何计算平衡常数，了解温度、压力和惰性气体对平衡的影响，能找到一个经济合理的反应条件，为科研和工业生产服务。而不要过多地去考虑各种浓度表示式和各种平衡常数表示式之间的换算，否则会把自己搞糊涂了，反而没抓住主要内容。由于标准平衡常数与r m G ∆在数值上有联系，r m ln p G RT K ∆=-，所以有了r m G ∆的值，就可以计算p K 的值。定义了标准摩尔生成Gibbs 自由能f m G ∆，就可以很方便地用热力学数据表中个物质的f m G ∆值，来计算反应的r m G ∆，从而可以求出标准平衡常数。为什么说r m G ∆与p K 仅是在数值上有联系呢？因为它们处于不同的状态，r m G ∆处于标准态，而p K 处于平衡态，它们之间的关系可以这样来理解。根据公式： B r m ,r m B B ()ln T p p G G RT p ν⎛⎫∆=∆+ ⎪⎝⎭∏ 在等温、等压不做非膨胀功时，化学反应到达平衡，r m ,()0T p G ∆=，才得到

物理化学第二版课后答案

物理化学第二版课后答案【篇一：大学物理化学核心教程第二版(沈文霞)课后参考答案第8章】．基本要求 1．理解电化学中的一些基本概念，如原电池和电解池的异同点，电极的阴、阳、正、负的定义，离子导体的特点和faraday 定律等。 2．掌握电导率、摩尔电导率的定义、计算、与浓度的关系及其主要应用等。了解强电解质稀溶液中，离子平均活度因子、离子平均活度和平均质量摩尔浓度的定义，掌握离子强度的概念和离子平均活度因子的理论计算。 3．了解可逆电极的类型和正确书写电池的书面表达式，会熟练地写出电极反应、电池反应，会计算电极电势和电池的电动势。 4．掌握电动势测定的一些重要应用，如：计算热力学函数的变化值，计算电池反应的标准平衡常数，求难溶盐的活度积和水解离平衡常数，求电解质的离子平均活度因子和测定溶液的ph等。 5．了解电解过程中的极化作用和电极上发生反应的先后次序，具备一些金属腐蚀和防腐的基本知识，了解化学电源的基本类型和发展趋势。二．把握学习要点的建议在学习电化学时，既要用到热力学原理，又要用到动力学原理，这里偏重热力学原理在电化学中的应用，而动力学原理的应用讲得较少，仅在电极的极化和超电势方面用到一点。电解质离子在传递性质中最基本的是离子的电迁移率，它决定了离子的迁移数和离子的摩尔电导率等。在理解电解质离子的迁移速率、电迁移率、迁移数、电导率、摩尔电导率等概念的基础上，需要了解电导测定的应用，要充分掌握电化学实用性的一面。电化学在先行课中有的部分已学过，但要在电池的书面表示法、电极反应和电池反应的写法、电极电势的符号和电动势的计算方面进行规范，要全面采用国标所规定的符号，以便统一。会熟练地书写电极反应和电池反应是学好电化学的基础，以后在用nernst方程计

物理化学印永嘉版答案

物理化学印永嘉版答案物理化学印永嘉版答案物理化学印永嘉版答案【篇一：2、《物理化学》教学大纲(化学专业)】 xt>一、课程基本信息（一）课程中文名称：物理化学（二）课程英文名称：physical chemistry （三）课程代码：15030100 15030101 （四）课程属性及模块：专业必修课（五）授课学院：理学院（六）开课学院：理学院（七）教材及参考书目教材：《物理化学》（第五版）上册，傅献彩，沈文霞等编，高等教育出版社，2005年《物理化学》（第五版）下册，傅献彩，沈文霞等编，高等教育出版社，2006年参考书：《物理化学核心教程》（第二版），沈文霞编，科学出版社，2009年《物理化学》，万洪文，詹正坤主编，高等教育出版社，2009年《物理化学简明教程》（第四版），印永嘉等编，高等教育出版社，2009年《物理化学学习指导》，孙德坤沈文霞等编，高等教育出版社，2009年《物理化学核心教程学习指导》，沈文霞等编，科学出版社，2009年《化学热力学基础》，李大珍编，北京师范大学出版社，1982年《物理化学》，朱文涛编，清华大学出版社，1995年《物理化学教程》（修订版），姚允斌，朱志昂编，湖南科技出版社,1995年（八）课程定位及课程简介《物理化学》是化学及相关学科的理论基础。是化学、化工、冶金、材料等专业本科生必修的专业主干基础课之一。它是从化学现象与物理现象的联系入手，借助数学、物理学等基础科学的理论及其提供的实验手段，来探求化学变化中最具普遍性的基本规律的一门学科。它是先行课程无机化学、分析化学、有机化学普适规律的理论归纳和定

量探讨，是后续专业知识深造和科研工作的理论基础，也是连接化学与其它学科的桥梁。（九）课程设计基本理念依据“以学生为中心”的教育教学理念，本课程的教学目的主要是：（1）使学生在已学过的一些先行课程（无机化学、有机化学、分析化学、高等数学、普通物理学）的基础上，对化学运动作理论和定量探讨。（2）使学生能系统地掌握物理化学的基本知识和基本原理，加深对自然现象本质的认识；（3）使学生学会物理化学的科学思维方法，培养学生提出问题、研究问题的能力，培养他们获取知识并用来解决实际问题的能力。（十）课程学分：6（物理化学i、物理化学ii各3学分）授课时数：108（3学时/周，一学年两学期完成）学时数的具体分配：（十一）课程教学建议 1．初步掌握热力学的研究方法特点,理解热力学的基本原理,并能运用热力学基本原理和方法处理溶液、相平衡、化学平衡等方面的一些基本问题。 2.了解统计热力学的初步知识。 3．理解电现象与化学现象及热力学的关系，基本掌握可逆电池热力学的基本原理和不可逆电极过程的一些情况。 4．了解动力学方法的特点，掌握化学动力学的基本内容以及浓度、温度等因素对化学反应速率的影响。了解反应速率理论，理解催化作用的共同特征，初步掌握链反应、光化学反应。 5．理解表面现象和胶体分散体系的基本特性，并能运用热力学及有关理论来讨论某些性质。（十二）课程评价建议本课程采用平时成绩与期末考试成绩相结合的成绩评定方式。平时成绩的评定包括学习态度、作业、课堂讨论及小组合作、期中考试等部分，平时成绩占课程考核成绩的40%，期末考试成绩占课程考核成绩的60%。（十三）课程资源开发与利用本课程主要以课堂讲授（多媒体）、习题课、学生自学、教师辅

物理化学核心教程(第二版)沈文霞编科学出版社_课后习题详解第四章

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第四章多组分系统热力学三．思考题参考答案 1．偏摩尔量与摩尔量有什么异同？答：对于单组分系统，只有摩尔量，而没有偏摩尔量。或者说，在单组分系统中，偏摩尔量就等于摩尔量。只有对多组分系统，物质的量也成为系统的变量，当某物质的量发生改变时，也会引起系统的容量性质的改变，这时才引入了偏摩尔量的概念。系统总的容量性质要用偏摩尔量的加和公式计算，而不能用纯的物质的摩尔量乘以物质的量来计算。 2．什么是化学势？与偏摩尔量有什么区别？答：化学势的广义定义是：保持某热力学函数的两个特征变量和除B以外的其他组分不变时，该热力学函数对B物质的量求偏微分。通常所说的化学势是指它的狭意定义，即偏摩尔Gibbs自由能，即在等温、等压下，保持除B以外的其它物质组成不变时，Gibbs自由能随B物质的量的改变的变化率称为化学势。用公式表示为：偏摩尔量是指，在等温、等压条件下，保持除B以外的其余组分不变，系统的广度性质X随组分B的物质的量的变化率，称为物质B的某种广度性质X 的偏摩尔量，用表示。也可以看作在一个等温、等压、保持组成不变的多组分系统中，当时，物质B所具有的广度性质，偏摩尔量的定义式为化学势与偏摩尔量的定义不同，偏微分的下标也不同。但有一个例外，即Gibbs自由能的偏摩尔量和化学势是一回事，狭意的化学势就是偏摩尔Gibbs 自由能。 3．Roult 定律和Henry定律的表示式和适用条件分别是什么？答：Roult 定律的表示式为：。式中为纯溶剂的蒸气压，为溶液中溶剂的蒸气压，为溶剂的摩尔分数。该公式用来计算溶剂的蒸气压。适用条件为：定温、稀溶液、非挥发性溶质，后来推广到液态混合物。

物理化学核心教程第二版(沈文霞)课后习题答案详细讲解

物理化学核心教程第二版（沈文霞）课后习题答案详细讲解 .... 课后习题答案第一章气体一．基本要求 1．了解低压下气体的几个经验定律； 2．掌握理想气体的微观模型，能熟练使用理想气体的状态方程；3．掌握理想气体混合物组成的几种表示方法，注意Dalton分压定律和Amagat分体积定律的使用前提； 4．了解真实气体pVm图的一般形状，了解临界状态的特点及超临界流体的应用； 5．了解vanderWaal气体方程中两个修正项的意义，并能作简单计算。二．把握学习要点的建议本章是为今后用到气体时作铺垫的，几个经验定律在先行课中已有介绍，这里仅是复习一下而已。重要的是要理解理想气体的微观模型，掌握理想气体的状态方程。因为了解了理想气体的微观模型，就可以知道在什么情况下，可以把实际气体作为理想气体处理而不致带来太大的误差。通过例题和习题，能熟练地使用理想气体的状态方程，掌握p,V,T和物质的量n几个物理量之间的运算。物理量的运算既要进行数字运算，也要进行单位运算，一开始就要规范解题方法，为今后能准确、规范地解物理化学习题打下基础。

掌握Dalton分压定律和Amagat分体积定律的使用前提，以免今后在不符合这种前提下使用而导致计算错误。在教师使用与“物理化学核心教程”配套的多媒体讲课软件讲课时，要认真听讲，注意在PowerPoint动画中真实气体的pVm图，掌握实际气体在什么条件下才能液化，临界点是什么含义等，为以后学习相平衡打下基础。三．思考题参考答案 1．如何使一个尚未破裂而被打瘪的乒乓球恢复原状？采用了什么原理？答：将打瘪的乒乓球浸泡在热水中，使球的壁变软，球中空气受热膨胀，可使其恢复球状。采用的是气体热胀冷缩的原理。专注专业 .... 2．在两个密封、绝热、体积相等的容器中，装有压力相等的某种理想气体。试问，这两容器中气体的温度是否相等？答：不一定相等。根据理想气体状态方程，若物质的量相同，则温度才会相等。 3．两个容积相同的玻璃球内充满氮气，两球中间用一根玻管相通，管中间有一汞滴将两边的气体分开。当左边球的温度为273K，右边球的温度为293K时，汞滴处在中间达成平衡。试问： (1)若将左边球的温度升高10K，中间汞滴向哪边移动？(2)若将两个球的温度同时都升高10K，中间汞滴向哪边移动？答：（1）左边球的温度升高，气体体积膨胀，推动汞滴向右边移动。（2）两个球的温度同时都升高10K，汞滴仍向右边移动。因为左边球的

物理化学沈文霞课后习题答案

第一章气体一．基本要求 1．了解低压下气体的几个经验定律； 2．掌握理想气体的微观模型，能熟练使用理想气体的状态方程； 3．掌握理想气体混合物组成的几种表示方法，注意Dalton 分压定律和Amagat 分体积定律的使用前提； 4．了解真实气体m p V 图的一般形状，了解临界状态的特点及超临界流体的应用； 5．了解van der Waals 气体方程中两个修正项的意义，并能作简单计算。二．把握学习要点的建议本章是为今后用到气体时作铺垫的，几个经验定律在先行课中已有介绍，这里仅是复习一下而已。重要的是要理解理想气体的微观模型，掌握理想气体的状态方程。因为了解了理想气体的微观模型，就可以知道在什么情况下，可以把实际气体作为理想气体处理而不致带来太大的误差。通过例题和习题，能熟练地使用理想气体的状态方程，掌握,,p V T 和物质的量n 几个物理量之间的运算。物理量的运算既要进行数字运算，也要进行单位运算，一开始就要规范解题方法，为今后能准确、规范地解物理化学习题打下基础。掌握Dalton 分压定律和Amagat 分体积定律的使用前提，以

免今后在不符合这种前提下使用而导致计算错误。在教师使用及“物理化学核心教程”配套的多媒体讲课软件讲课时，要认真听讲，注意在Power Point 动画中真实气体的 m p V 图，掌握实际气体在什么条件下才能液化，临界点是什么含义等，为以后学习相平衡打下基础。三．思考题参考答案 1．如何使一个尚未破裂而被打瘪的乒乓球恢复原状？采用了什么原理？答：将打瘪的乒乓球浸泡在热水中，使球的壁变软，球中空气受热膨胀，可使其恢复球状。采用的是气体热胀冷缩的原理。 2．在两个密封、绝热、体积相等的容器中，装有压力相等的某种理想气体。试问，这两容器中气体的温度是否相等？答：不一定相等。根据理想气体状态方程，若物质的量相同，则温度才会相等。 3．两个容积相同的玻璃球内充满氮气，两球中间用一根玻管相通，管中间有一汞滴将两边的气体分开。当左边球的温度为 273 K ，右边球的温度为293 K 时，汞滴处在中间达成平衡。试问： (1) 若将左边球的温度升高10 K ，中间汞滴向哪边移动？ (2) 若将两个球的温度同时都升高10 K ，中间汞滴向哪边移动？答：（1）左边球的温度升高，气体体积膨胀，推动汞滴向右

物理化学核心教程课后习题答案 (详解版)

物理化学核心教程课后习题答案第一章气体 1．如何使一个尚未破裂而被打瘪的乒乓球恢复原状？采用了什么原理？答：将打瘪的乒乓球浸泡在热水中，使球的壁变软，球中空气受热膨胀，可使其恢复球状。采用的是气体热胀冷缩的原理。 2．在两个密封、绝热、体积相等的容器中，装有压力相等的某种理想气体。试问，这两容器中气体的温度是否相等？答：不一定相等。根据理想气体状态方程，若物质的量相同，则温度才会相等。 3．两个容积相同的玻璃球内充满氮气，两球中间用一根玻管相通，管中间有一汞滴将两边的气体分开。当左边球的温度为273 K ，右边球的温度为293 K 时，汞滴处在中间达成平衡。试问： (1) 若将左边球的温度升高10 K ，中间汞滴向哪边移动？ (2) 若将两个球的温度同时都升高10 K ，中间汞滴向哪边移动？答：（1）左边球的温度升高，气体体积膨胀，推动汞滴向右边移动。（2）两个球的温度同时都升高10 K ，汞滴仍向右边移动。因为左边球的起始温度低，升高10 K 所占的比例比右边的大，283/273大于303/293，所以膨胀的体积（或保持体积不变时增加的压力）左边的比右边的大。 4．在大气压力下，将沸腾的开水迅速倒入保温瓶中，达保温瓶容积的0.7左右，迅速盖上软木塞，防止保温瓶漏气，并迅速放开手。请估计会发生什么现象？答：软木塞会崩出。这是因为保温瓶中的剩余气体被热水加热后膨胀，当与迅速蒸发的水汽的压力加在一起，大于外面压力时，就会使软木塞崩出。如果软木塞盖得太紧，甚至会使保温瓶爆炸。防止的方法是，在灌开水时不要灌得太快，且要将保温瓶灌满。 5．当某个纯的物质的气、液两相处于平衡时，不断升高平衡温度，这时处于平衡状态的气-液两相的摩尔体积将如何变化？答：升高平衡温度，纯物质的饱和蒸汽压也升高。但由于液体的可压缩性较小，热膨胀仍占主要地位，所以液体的摩尔体积会随着温度的升高而升高。而蒸汽易被压缩，当饱和蒸汽压变大时，气体的摩尔体积会变小。随着平衡温度的不断升高，气体与液体的摩尔体积逐渐接近。当气体的摩尔体积与液体的摩尔体积相等时，这时的温度就是临界温度。 6．Dalton 分压定律的适用条件是什么？Amagat 分体积定律的使用前提是什么？答：这两个定律原则上只适用于理想气体。Dalton 分压定律要在混合气体的温度和体积不变的前提下，某个组分的分压等于在该温度和体积下单独存在时的压力。Amagat 分体积定律要在混合气体的温度和总压不变的前提下，某个组分的分体积等于在该温度和压力下单独存在时所占有的体积。 7．有一种气体的状态方程为 m pV RT bp =+ （b 为大于零的常数），试分析这种气体与理想气体有何不同？将这种气体进行真空膨胀，气体的温度会不会下降？答：将气体的状态方程改写为 m ()p V b RT -=，与理想气体的状态方程相比，这个状态方程只校正了体积项，未校正压力项。说明这种气体分子自身的体积不能忽略，而分子之间的相互作用力仍可以忽略不计。所以，将这种气体进行真空膨胀时，气体的温度不会下降，这一点与理想气体相同。 8．如何定义气体的临界温度和临界压力？答：在真实气体的m p V -图上，当气-液两相共存的线段缩成一个点时，称这点为临界点。这时的温度为临界温度，这时的压力为临界压力。在临界温度以上，无论加多大压力都不能使气体液化。 9．van der Waals 气体的内压力与体积成反比，这样说是否正确？答：不正确。根据van der Waals 气体的方程式，()m 2m a p V b RT V ⎛⎫+-= ⎪⎝ ⎭，其中2m a V 被称为是内压力，而a 是常数，所以内压力应该与气体体积的平方成反比。 10．当各种物质都处于临界点时，它们有哪些共同特性？