(新)实验三 电导法测定难溶盐溶度积

(新)实验三 电导法测定难溶盐溶度积
(新)实验三 电导法测定难溶盐溶度积

实验三 电导法测定难溶盐的溶度积

一、目的

①掌握电导法测定难溶盐溶解度的原理和方法。

②加深对溶液电导概念的理解及电导测定应用的了解。 ③测定在BaSO 4在25℃的溶度积和溶解度。

二、基本原理

1.电导法测定难溶盐溶解度的原理

难溶盐如BaSO 4、PbSO 4、AgCl 等在水中溶解度很小,用一般的分析方法很难精确测定其溶解度。但难溶盐在水中微量溶解的部分是完全电离的,因此,常用测定其饱和溶液电导率来计算其溶解度。

难溶盐的溶解度很小,其饱和溶液可近似为无限稀,饱和溶液的摩尔电导率m Λ与难溶盐的无限稀释溶液中的摩尔电导率m ∞Λ是近似相等的,即

m Λ≈m ∞Λ

m ∞Λ可根据科尔劳施(Kohlrausch )离子独立运动定律,由离子无限稀释摩尔电导率相加而

得。

在一定温度下,电解质溶液的浓度c 、摩尔电导率m Λ与电导率κ的关系为

m c

κ

Λ=

(Ⅰ)

m Λ可由手册数据求得,κ通过测定溶液电导G 求得,c 便可从上式求得。

电导率κ与电导G 的关系为

κ=

l

A

G=cell K G (Ⅱ) 电导G 是电阻的倒数,可用电导仪测定,上式的K cell =l /A 称为电导池常数,它是两极间距l 与电极表面积A 之比。为防止极化,通常将Pt 电极镀上一层铂黑,因此A 无法单独求得。通常确定κ值的方法是:先将已知电导率的标准KCl 溶液装入电导池中,测定其电导G ,由已知电导率κ,从式(Ⅱ)可计算出cell K 值(不同浓度的KCl 溶液在不同温度下的κ值参见附录)。

必须指出,难溶盐在水中的溶解度极微,其饱和溶液的电导率κ溶液实际上是盐的正、负离子和溶剂(H 2O )解离的正、负离子(H +和OH -)的电导率之和,在无限稀释条件下有

κ溶液=κ盐+κ水 (Ⅲ)

因此,测定κ溶液后,还必须同时测出配制溶液所用水的电导率κ水 ,才能求得κ盐。

测得κ盐后,由式(Ⅰ)即可求得该温度下难溶盐在水中的饱和浓度c ,经换算即得该难溶盐的溶解度。

2.溶液电导测定原理

电导是电阻的倒数,测定电导实际是测定电阻,可用惠斯登(whentston )电桥进行测量。但测定溶液电阻时有其特殊性,不能应用直流电源,当直流电流通过溶液时,由于电化学反应的发生,不但使电极附近溶液的浓度改变引起浓差极化,还会改变两极本质。因此,必须采用较高频率的交流电,其频率高于1000Hz 。另外,构成电导池的两极采用惰性铂电极,以免电极与溶液间发生化学反应。

精密的电阻常数用途图1所示的交流平衡电桥测量。其中R x 为电导池两极间的电阻。R 1、R 2、R 3在精密测量中均为交流电阻箱(或高频电阻箱),在简单情况下R 2、R 3可用均匀的滑线电阻代替。这样,R 1、R 2、R 3构成电桥的四个臂,适当调节R 1、R 2、R 3,使C 、E 两点的电位相等,CE 之间无电流通过。电桥达到了平衡,电路中的电阻符合下列关系:

12

3

x R R R R =

如R 2、R 3换为均匀滑线电阻时,R 2/R 3的电阻之比变换为长度之比,可直接从滑线电阻的长度标尺上读出。R 2/R 3调节越接近1,测量误差越小,D 为指示平衡的示零器,通常用示波器或灵敏的耳机。电源S 常用音频振荡器或蜂鸣器等信号发生器。

严格地说,交流电桥的平稳,应该是四个臂上的阻抗的平衡,对交流电来说,电导池的两个电极相当于一个电容器,因此,须在R 1上并联可变电容器C 1,以实现阻抗平衡。

温度对电导有影响,实验应在恒温下进行。 图1 惠斯顿电桥

本实验使用DDS-11A 型电导率仪测量溶液的电导率。

三、仪器与试剂

惠斯顿电桥一套,超级恒温槽1套,DDS-11A 型电导率仪1台,带盖锥形瓶3支。电导水,KCl (GR ),BaSO 4(AR )。

四、操作步骤

①调节恒温槽温度在(25±0.5)℃范围内。

②制备BaSO 4饱和溶液。在干净带盖锥形瓶中加入少量BaSO 4,用电导水至少洗3次,每次洗涤需剧烈震荡,带溶液澄清后,倾去溶液再加电导水洗涤。洗3次以上能除去可溶性杂质,然后加电导水溶解BaSO 4,使之成饱和溶液,并在25℃恒温槽内静置,使溶液尽量澄清(该过程时间长,可在实验开始前进行),取用时用上部澄清溶液。

③测定电导池常数。测定0.0200mol/L 的KCl 溶液在25℃的电导G ,求电导池常数。

④测定电导水的电导率κ水,依次用蒸馏水、电导水洗电极及锥形瓶各3次。在锥形瓶中装入电导水,放入25℃恒温槽恒温后测定水的电导G 水,用电导池常数由式(Ⅱ)求κ水。

⑤测定25℃饱和BaSO 4溶液的电导率4BaSO κ。将测定过水的电导电极和锥形瓶用少量BaSO 4饱和溶液洗涤3次,再将澄清的BaSO 4饱和溶液装入锥形瓶,插入电导电极,测定的

G 溶液计算κ溶液。

测量电导需在恒温后进行,每种G 测定需进行3次,取平均值。

⑥实验完毕,洗净锥形瓶、电极,在瓶中装入蒸馏水,将电极浸入水中保存,关闭恒温槽及电导仪电源开关。

五、数据处理

气压: 室温: 实验温度: 温度: 1. 数据记录

表1 实验数据记录表 参量 次数 电导池常数

水的电导率

饱和溶液电导率

标准溶液KCl G

cell K /m -1

G 水

κ水/(S ·m -1)

G 溶液

κ溶液/(S ·m -1)

1 2 3

平均值

cell K =

κ水= κ溶液=

2. 数据处理

①根据实验所测0.0200mol/L 的KCl 溶液之电导KCl G 及由附录查得该标准液在实验温度下的KCl κ值,由式(Ⅱ)计算电导池常数cell K 。

②由κ水= cell K G 水计算水的电导率。

③由κ溶液= cell K G 溶液计算BaSO 4饱和溶液电导率。 ④4BaSO κ可由下式求得

4

BaSO κ=κ溶液-κ水

⑤由物理化学手册查得12Ba 2+和1

2

SO 42-在25℃的无限稀释摩尔电导,计算m Λ(BaSO 4)。

⑥由式(Ⅰ)计算4BaSO c ,计算溶度积。

⑦计算溶解度。将4BaSO c 换算为4BaSO b (因溶液极稀,设溶液密度近似等于水的密度,

并设ρ水=1×10-3kg/m 3便可换算)。溶解度是溶解物质的质量除以溶剂质量所得的商,所以BaSO 4的溶解度为4BaSO b ×4BaSO M 。

六、思考题

1. 电导率、摩尔电导率与电解质溶液的浓度有何规律?

2. 离子独立移动定律的关系式如何?

3. H +和OH -的无限稀释摩尔电导率为何比其他离子的无限稀释离子摩尔电导率大很多?

4. 为什么m Λ BaSO 4≈m ∞Λ BaSO 4?

七、附录:KCl 水溶液的电导率

不同温度下KCl 水溶液的电导率κ见表2

表2 不同温度下KCl 水溶液的电导率

T/℃ κ/S ·cm -1

0.01mol ·L -1 0.02mol ·L -1 0.10mol ·L -1 15 16 17 18 19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33 34 35

0.001147 0.002243 0.01048 0.001173 0.002294 0.01072 0.001199 0.002345 0.01095 0.001225 0.002397 0.01119 0.001254 0.002449 0.01143 0.001278 0.002501 0.01167 0.001305 0.002553 0.01191 0.001332 0.002606 0.01215 0.001359 0.002659 0.01239 0.001386 0.002712 0.01261 0.001413 0.002765 0.01288 0.001441 0.002819 0.01313 0.001468 0.002873 0.01337 0.001496 0.002927 0.01362 0.001524 0.002981 0.01387 0.001552 0.003036 0.01412 0.001581 0.003091 0.01437 0.001609 0.003146 0.01462 0.001638 0.003201 0.01488 0.001667 0.003256 0.01513 0.003312 0.01539

电导法测难溶盐溶解度

电导法测定难溶盐的溶解度 一、实验目的 1.掌握电导法测定难溶盐溶解度的原理和方法 2.掌握电导率仪的使用方法 二、基本原理 惠斯顿电桥 O H pbso pbso 2 4 4 κκκ-=溶液 由电导率仪测出 )]2 1()21 ([2)(24244 - ∞+∞∞+=≈so pb pbso m m m pbso λλλλ 由离子独立移动定律, 查表计算 4 4 )(3pbso pbso m mol C λκ= ?- 或 4 4 1000)(3pbso pbso dm mol C λκ?= ?- 三、装置图 四、操作步骤 1、制备硫酸铅饱和溶液。 2、用0.02mol/L 氯化钾溶液校正电导池常数。 用25℃,0.02mol/lKCL 溶液。查附录二十二,其12765.0-?=m s κ。若实测 12865.0-?=m s κ,则2865.0/2765.0=cell K 。或把电导电极插入KCL 溶液,若显 示12865-?cm us ,只需调“常数”旋钮,使显示为12765-?cm us ,然后把“选择”开关指向“检查”,此时显示值即为cell K 3、测水电导率。 4、测硫酸铅溶液电导率。 )(4pbso m ∞λ=1222421 22110 02.3)]()([2---∞+∞???=+mol m s so pb m m λλ(查附录二十三) 溶解度S=C×M=1.391×10-4×0.303=4.21×10-5 (无单位) 或S=4.21×10-2g/l 六、实验注意事项 1.配制溶液需用电导水(电导率小于1us/cm )。处理方法是,向蒸馏水中加入少量高锰酸钾,用硬质玻璃烧瓶进行蒸馏。 2.饱和溶液必须经三次煮沸制备,以除去可溶性杂质。 3.温度对电导有较大影响,所以测电导率时必须在恒温槽中恒温后方可测定。 4.铂黑电极上的溶液不能擦,用滤纸吸,以免破坏电极表面积。电极不用时,应

AgCl溶度积的测定

AgCl溶度积的测定 一、实验目的 1、学会用电池电动势法测定氯化银的溶度积。 2、加深对液接电势概念的理解及学会消除液接电势的方法。 二、实验原理 电池电动势法是测定难溶盐溶度积的常用方法之一。测定氯化银的溶度积,可以设计下列电池: Ag(s), AgCl(s)┃KCl(a1)‖AgNO3(a2)┃AgCl(s),Ag(s) Ag-AgCl电极的电极电动势可用下式表示 (18-1) 由于AgCl的溶度积Ksp为 Ksp=aAg+ ·aCl- (18-2) 将(19-2)式代入(19-1)式得(18-3) 电池的电动势为电极电势之差。 整理后得lg Ksp= -EF/2.303RT+ lg aAg+ ?aCl- (18-4) 若已知银离子和氯离子的活度,测定了电池的电动势值就能求出氯化银的溶度积。 三、仪器和试剂 电势差计及附件1套; 超级恒温水浴1套; 粗试管 2支; 烧杯(50ml) 2 只; Ag-AgCl电极2只; 饱和氯化钾盐桥2支; KCl(饱和) ; AgNO3(0.1000mol.L-1)。 本实验所用试剂均为分析纯,溶液用重蒸水配制。 四、操作步骤 1、电极的制备 (好像不用) 制备Ag-AgCl电极,将表面经过清洁处理的铂丝电极作为阴极,把经过金相砂纸打磨光洁的银丝电极作为阳极,在镀银溶液中镀银。电流控制在5mA左右,40分钟后在铂丝上镀上紧密的银层。制好的银电极用蒸馏水仔细冲洗。然后用它作阳极,另用一铂丝作阴极,用0.1mol/L的HCl溶液电解,电流同前。通电20分钟,在银层上形成Ag-AgCl镀层(紫褐色)。制成的电极不用时放在含AgCl沉淀的HCl中,暗处保存。 镀银液配方:分别将AgNO3(35-45g)、KS2O5(35-45g)、NaS2O3(200-250g)溶于300mL蒸馏水中,然后,混和前2种溶液,并不断搅拌,生成白色的焦亚硫酸银沉淀,再加入NaS2O3,不断搅拌,直到沉淀消失,加水到1000mL。新配制的镀银溶液略呈黄色,或略混浊或沉淀,放置数日后,经过滤可得非常澄清的镀银液。 制得的Ag-AgCl电极电势之差不得大于5×10-4V。 2、电池的组合 将Ag-AgCl电极按图18-1所示,组合成下列电池: Ag(s), AgCl(s)┃KCl(a1)‖AgNO3(a2)┃AgCl(s),Ag(s) 3、池电电动势的测量 用UJ-25型电势差计测量25。C时电池电动势值。电池电动势的测定可将电池置于25。C 的超级恒温槽中进行。测定时,电池电动势值开始时可能不稳定,每隔一定时间测定一次,到测定得稳定值为止。 五、数据记录和处理 1、记录上述电池的电动势值。 2、已知25。C时0.1000mol/kg硝酸银溶液中银离子的平均活度系数为0.731, 0.1000mol/kg 氯化银溶液中氯离子的平均活度系数为0.769,并将测得的电池电动势代入(19-4)式,求出氯化银的溶度积。

实验6 电导法测定难溶盐的溶解度

实验10 电导法测定难溶盐的溶解度 一、实验目的 1. 掌握电导法测定难溶盐溶解度的原理和方法。 2. 学会电导率仪的使用方法。 二、基本原理 第二类导体导电能力的大小,常以电阻的倒数表示,即电导: (10.1) 式中G称为电导,单位是西门子S、 导体的电阻与其长度成正比,与其截面积成反比,即: (10.2) 是比例常数,称为电阻率或比电阻。根据电导与电阻的关系,则有: (10.3) k称为电导率或比电导,它相当于两个电极相距1m,截面积为导体的电导,其单位是。 对于电解质溶液,若浓度不同,则其电导亦不同。如取1mol电解质溶液来量度,即可在给定条件下就不同电解质来进行比较。1mol电解质全部置于相距为1m的两个电极之间,溶液的电导称之为摩尔电导,以Λ表示之。如溶液的浓度以C表示,则摩尔电导可以表示为: (10.4) 式中Λm的单位是;C的单位是。Λm的数值常通过溶液的电导率k,经(10.4)式计算得到。而k与电导G有下列关系,由(10.3)式可知: (10.5) 对于确定的电导池来说,是常数,称为电导池常数。电导池常数可通过测定已知电导率的电解质溶液的电导(或电阻)来确定。

溶液的电导常用惠斯顿电桥来测定,线路如图10.1所示。其中S为信号发生器;R1、R2和R3是三个可变电阻,R x为待测溶液的阻值;H为检流计,C1是与R1并联的一个可 变电容,用于平衡电导电极的电容。测定时,调节R1、R2、R3和C1,使检流计H没有电流通过。此时,说明B、D两点的电位相等,有下面的关系式成立: (10.6) Rx的倒数即为该溶液的电导。 本实验测定硫酸铅的溶解度。直接用电导率仪测定硫酸铅饱和溶液的电导率(K溶液)和配制溶液用水的电导率(K水)。因溶液极稀,必须从溶液的电导率(K溶液)中减去水的电导率(K水),即为: K硫酸铅=K溶液-K水(10.7) 根据10.4式,得到: (10.8) 式中:C是难溶盐的饱和溶液的浓度。由于溶液极稀,Λm可视为Λm∞。因此: (10.9) 硫酸铅的极限摩尔电导可以根据数值求得。因温度对溶液的电导有影响,本实验在恒温下测定。 电导测定不仅可以用来测定硫酸铅、硫酸钡、氯化银、碘酸银等难溶盐的溶解度,还可以测定弱电解质的电离度和电离常数,盐的水解度等。 三、仪器和试剂 仪器:恒温槽,电导率仪,电炉一个,锥形瓶两只,试管三支,电导电极。 试剂:二次蒸馏水配制 四、操作步骤

(完整版)实验电导法测难溶盐的溶度积

实验 电导法测难溶盐的溶度积 一、实验目的 1. 掌握电导测定的原理和电导仪的使用方法。 2. 通过实验验证电解质溶液电导与浓度的关系。 3. 掌握电导法测定BaSO 4的溶度积的原理和方法。 二、实验原理 导体导电能力的大小常以电阻的倒数去表示,即有 R G 1= 式中G 称为电导,单位是西门子S 。 导体的电阻与其长度成正比与其截面积成反比即: A l R ρ= ρ是比例常数,称为电阻率或比电阻。根据电导与电阻的关系则有: )(l A G κ= κ称为电导率或比电导 ρκ1 = 对于电解质溶液,浓度不同则其电导亦不同。如取1mol 电解质溶液来量度,即可在给定条件下就不同电解质溶液来进行比较。1mol 电解质溶液全部置于相距为1m 的两个平行电极之间溶液的电导称之为摩尔电导,以λ表示之。如溶液的摩尔浓度以c 表示。则摩尔电导可表示为 c 1000κ λ=

式中λ的单位是S.m 2.mol -1,c 的单位是mol.L -1。λ的数值常通过溶液的电导率k 式计算得到。 G A l =κ 或 R A l 1?=κ 对于确定的电导池来说l/A 是常数,称为电导池常数。电导池常数可通过测定已知电导率的电解质溶液的电导(或电阻)来确定。 在测定电导率时,一般使用电导率仪。使用电导电极置于被测体系中,体系的电导值通过电子线路处理后,通过表头或数字显示。每支电极的电导池常数一般出厂时已经标出,如果时间太长,对于精密的测量,也需进行电导池常数校正。仪器输出的值为电导率,有的电导仪有信号输出,一般为0~10mV 的电压信号。 在测定难溶盐BaSO 4的溶度积时,其电离过程为 BaSO 4 → Ba 2+ + SO 42- 根据摩尔电导率Λm 与电导率κ的关系: )()()(444BaSO c BaSO BaSO m κ=Λ 电离程度极小,认为溶液是无限稀释,则可Λm 用Λm ∞代替。 )()(242-∞+∞∞ +=Λ≈ΛSO Ba m m m m λλ )(),(242-∞ +∞SO Ba m m λλ可通过查表获得。 c ) O H ()() ()(244κκκ-==Λ溶液c BaSO BaSO m 而 )Ba (c )SO (c )BaSO (c 22 44+-== 所以 22 42c )SO (c )Ba (c Ksp =?=-+ 这样,难溶盐的溶度积和溶解度是通过测定难溶盐的饱和溶液的电导率来确定的。很显然,测定的电导率是由难溶盐溶解的离子和水中的H +和OH -所决定的,故还必须要测定电导水的电导率。

7.电导法测定难溶盐的溶解度(1)资料讲解

7.电导法测定难溶盐 的溶解度(1)

电导法测定难溶盐的溶解度 一、实验目的 1.掌握电导法测定难溶盐溶解度的原理和方法 2.掌握电导率仪的使用方法 二、基本原理 第二类导体导电能力的大小,常以电阻的倒数表示, 即电导: R G 1= (1) 式中G 称为电导,单位是西门子S 、 导体的电阻与其长度成正比,与其截面积 成反比,即: A l R ρ= (2) ρ 是比例常数,称为电阻率或比电阻。 根据电导与电阻的关系,则有:?? ? ??=l A G κ (3) k 称为电导率或比电导κ=1/ρ,它相当于两个电极相距1m ,截面积为 导体的 电导,其单位是。 对于电解质溶液,若浓度不同,则其电导亦不同。如取1mol 电解质溶液来量度,即可在给定条件下就不同电解质来进行比较。1mol 电解质全部置于相距为1m 的两个电极之间,溶液的电导称之为摩尔电导,以Λ表示之。如溶液的浓度以C 表示,则摩尔电导可以表示为: c m κΛ= (4) 式中Λm 的单位是;C 的单位是。Λm 的数值常通过溶液的电导率k ,经(10.4)式计算得到。而k 与电导G 有下列关系,由(10.3)式可知: ?? ? ??=A l G κ 或 A l R ?=1κ (5)

对于确定的电导池来说,l/A 是常数,称为电导池常数。电导池常数可通过测定已知电导率的电解质溶液的电导(或电阻)来确定。 本实验测定硫酸钡的溶解度。直接用电导率仪测定;硫酸钡饱和溶液的电导率(κ溶液)和配制溶液用水的电导率(κ水)。因溶液极稀,必须从溶液的电导率 (κ溶液)中减去水的电导率(κ水),即为: O H Bbso Bbso 244κκκ-=溶液 根据(4)式,得到: C BaSO mBaSO 4 4κ=Λ式中:C 是难溶盐的饱和溶液的浓度。 由于溶液极稀,Λm 可视为Λm∞。 因此: C BaSO mBaSO 4 4κ=Λ∞ 硫酸钡的极限摩尔电导可以查表得。因温度对溶液的电导有影响,本实验在恒温下测定。 三、仪器和试剂 仪器:恒温槽,电导率仪,电炉一个,锥形瓶两只,试管三支,电导电极。 试剂:0.01mol/l 标准氯化钾溶液,BaSO 4(A.R.),电导水。 四、操作步骤 1. 调节恒温槽温度至25±0.1℃。 2.测定电导池常数 用少量0.01mol/L KCl 溶液浸洗电导电极两次,将电极插入盛有适量 0.01mol/L KCl 溶液的锥形瓶中,液面应高于电极铂片2mm 以上.将锥形瓶放入恒温槽内,十分钟后测定电导,然后换溶液再测定两次,求平均值。 3.测定BaSO4溶液的电导率

实验三 电导法测定难溶盐溶度积

齐齐哈尔大学 化学专业实验 实验题目电导法测定难溶盐的溶度积 院系专业班级化学与化学工程学院化学081班 学生姓名宁连双 同组者姓名陈娜董艳丽龚灿灿刘宝艳刘俊宏鲁亮指导老师陈伟 实验日期2011-10-25

实验三 电导法测定难溶盐的溶度积 一、目的 1、掌握电导法测定难溶盐溶解度的原理和方法。 2、加深对溶液电导概念的理解及电导测定应用的了解。 3、测定在BaSO 4在25℃的溶度积和溶解度。 二、基本原理 1.电导法测定难溶盐溶解度的原理 难溶盐的溶解度很小,其饱和溶液可近似为无限稀,饱和溶液的摩尔电导率m Λ与难溶盐的无限稀释溶液中的摩尔电导率m ∞Λ是近似相等的,即 m Λ≈m ∞ Λ 在一定温度下,电解质溶液的浓度c 、摩尔电导率m Λ与电导率κ的关系为 m c κ Λ= (Ⅰ) 电导率κ与电导G 的关系为 κ= l A G=cell K G (Ⅱ) 确定κ值的方法是:先将已知电导率的标准KCl 溶液装入电导池中,测定其电导G ,由已知电导率κ,从式(Ⅱ)可计算出cell K 值。 难溶盐在水中的溶解度极微,其饱和溶液的电导率κ溶液实际上是盐的正、负离子和溶剂(H 2O )解离的正、负离子(H +和OH -)的电导率之和,在无限稀释条件下有 κ溶液=κ盐+κ水 (Ⅲ) 因此,测定κ溶液后,还必须同时测出配制溶液所用水的电导率κ水 ,才能求得κ盐。 测得κ盐后,由式(Ⅰ)即可求得该温度下难溶盐在水中的饱和浓度c ,经换算即得该难溶盐的溶解度。 2.溶液电导测定原理 电导是电阻的倒数,测定电导实际是测定电阻,采用较高频率的交流电,其频率高于1000Hz 。另外,构成电导池的两极采用惰性铂电极,以免电极与溶液间发生化学反应。 精密的电阻常数用途图1所示的交流平衡电桥测量。其中R x 为电导池两极间的电阻。R 1、R 2、R 3在精密测量中均为交流电阻箱(或高频电阻箱),在简单情况下R 2、R 3可用均匀的滑线电阻代替。这样,R 1、R 2、R 3构成电桥的四个臂,适当调节R 1、R 2、R 3,使C 、E 两点的电位相等,CE 之间无电流通过。电桥达到了平衡,电路中的电阻符合下列关系:

电导法测定难溶盐的溶解度

电导法测定难溶盐得溶解度 一、实验目得 1、掌握惠斯顿电桥测定电导得原理及方法 2、掌握电导测定得原理与电导仪得使用方法。 3、学会用电导法测定难溶盐得溶解度 二、基本原理 1、电导法原理 导体导电能力得大小常以电阻得倒数去表示,即有 式中G称为电导,单位就是西门子S。 导体得电阻与其长度成正比与其截面积成反比即: ρ就是比例常数,称为电阻率或比电阻。根据电导与电阻得关系则有: κ称为电导率或比电导,单位:S·m-1 对于电解质溶液,浓度不同则其电导亦不同。如取1mol电解质溶液来量度,即可在给定条件下就不同电解质溶液来进行比较。lmol电解质溶液全部置于相距为1m得两个平行电极之间溶液得电导称之为摩尔电导,以λ表示之。如溶液得摩尔浓度以c表示。则摩尔电导可表示为 式中λ得单位就是S、m2、mol-1,c得单位就是mol、L-1。λ得数值常通过溶液得电导率k式计算得到。 对于确定得电导池来说l/A就是常数,称为电导池常数。电导池常数可通过测定已知电导率得电解质溶液得电导(或电阻)来确定。

本实验测定PbSO4得溶解度,首先测定PbSO4饱与溶液得电导率,因溶液极稀,必须从k溶液中减去水得电导率(kH20): 因为: 则: C就是难溶盐得饱与溶解度,由于溶液极稀,λ可视为λ0 ,因此: PbSO4得极限摩尔电导λ0可以根据离子独立移动定律得: 其中25℃时得可查表得到。 2、惠斯顿电桥测电阻得原理 三、仪器与试剂 DDS—307型电导仪1台; 玻璃恒温水浴1台; 电导电极(铂黑) 1支; 锥形瓶100ml3个 PbSO4饱与溶液重蒸水 四、实验步骤 1、连接好电路 2、测定重蒸水得电导率 取少量重蒸水,浸洗电导电极两次中,将电极插入盛有适量重蒸水得锥形瓶中,液面应高 于电极铂片2mm以上。将锥形瓶放入恒温水槽中,十分钟后测定电导,然后换溶液再测两次,求平均值。 3、测定PbSO4溶液得电导率

难溶电解质的标准溶度积常数表

难溶电解质的标准溶度积常数表 难溶电解质的标准溶度积常数(18,25?) 难溶电解质难溶电解质溶度积溶度积名称化学式名称化学式 -9-17氟化钙CaF 5.3×10 氢氧化锌Zn(OH) 1.2×10 22-9-14氟化锶SrF 2.5×10 氢氧化镉 Cd(OH)(新?) 2.5×10 22-6-31氟化钡BaF 1.0×10 氢氧化铬 Cr(OH) 6.3×10 23-5-13二氯化铅PbCl 1.6×10 氢氧化亚锰Mn(OH) 1.9×10 22-6-16 氯化亚铜CuCl 1.2×10 氢氧化亚铁Fe(OH) 1.8×10 2-10-38氯化银 AgCl 1.8×10 氢氧化铁Fe(OH) 4×10 3-18-9氯化亚汞HgCl 1.3×10 碳酸钡 BaCO 5.4×10 223-9-4二碘化铅PbI 7.1×10 铬酸钙CaCrO 7.1×10 24-9-5溴化亚铜CuBr 5.3×10 铬酸锶SrCrO 2.2×10 4-13-102)溴化银AgBr 5.0×10 铬酸钡BaCrO 1.6×10 4-23-13溴化亚汞HgBr5.6×10 铬酸铅PbCrO 2.8×10 22 4-5-12二溴化铅PbBr 4.0×10 铬酸银AgCrO 1.1×10 224-17-7碘化银AgI 8.3×10 重铬酸银AgCrO 2.0×10 227-122)-15碘化亚铜CuI 1.1×10 硫化亚锰 MnS 1.4×10 -29-44碘化亚汞HgI 4.5×10 氢氧化钴Co(OH) 1.6×10 223-28-16硫化铅PbS 8.0×10 Co(OH)(粉红) 2×10 2氢氧化亚钴 -25-15硫化亚锡 SnS 1.0×10 Co(OH)(新?) 1.6×10 2-22-312) 三硫化二砷AsS 2.1×10 氯化氧铋BiOCl 1.8×10 23-93-142)三硫化二锑SbS 1.5×10 碱式氯化铅PbOHCl 2.0×10 232)-97-15三硫化二铋BiS 1×10 氢氧化镍Ni(OH) 2.0×10 232-48-6硫化亚铜CuS 2.5×10 硫酸钙CaSO 9.1×10 24-36-8硫化铜CuS 6.3×10 硫酸锶 SrSO 4.0×10 4-50-10硫化银AgS 6.3×10 硫酸钡BaSO 1.1×10 24-24-8α-ZnS 1.6×10 硫酸铅PbSO 1.6×10 4硫化锌 -22-5β-ZnS 2.5×10 硫酸银 AgSO 1.4×10 24-27-14硫化镉CdS 8.0×10 亚硫酸银AgSO 1.5×10 23-53-7HgS(红) 4.0×10 硫酸亚汞HgSO 7.4×10 24硫化汞 -52-8HgS(黑) 1.6×10 碳酸镁 MgCO 3.5×10 3-18-9硫化亚铁FeS 6.3×10 碳酸钙CaCO 2.8×10 3-21-10α-CoS 4.0×10 碳酸锶SrCO 1.1×10 3硫化钴 -25-52)β-CoS 2.0×10 草酸镁 MgCO 8.6×10 24-19-9α-NiS 3.2×10 草酸钙CaCO?HO 2.6×10 242-24-7硫化镍β-NiS 1.0×10 草酸钡BaCO 1.6×10 24-252)-5 草酸锶SrCO?HO 2.2×10 2.0×10,-NiS 242-33-7氢氧化铝 Al(OH)(无定形) 1.3×10 草酸亚铁 FeCO?2HO 3.2×10 3242-11-10氢氧化镁Mg(OH) 1.8×10 草酸铅PbCO 4.8×10 224-6-41 氢氧化钙Ca(OH) 5.5×10 六氰合铁(?)酸铁Fe[Fe(CN)]3.3×10 2463 -14-16氢氧化亚铜CuOH 1.0×10 六氰合铁(?)酸铜Cu[Fe(CN)] 1.3×10 26铁(?) -20-8 氢氧化铜Cu(OH) 2.2×10 碘酸铜Cu(IO) 7.4×10 232(?) -8氢氧化银 AgOH 2.0×10

实验2 难溶盐的溶度积的测定

实验2 难溶盐的溶度积的测定 一、实验目的 (1)用电池电动势及电导法测定难溶盐AgCl 的溶度积。 (2)熟练掌握电位差计及电导率仪的使用,提高自己的独立工作能力。 二、设计提示 (1)电池电动势法测定难溶盐溶度积的原理: 用电池电动势法测定难溶盐溶度积首先需要设计相应的原电池,使电池反应就是该难溶盐的溶解反应,例如:我们如果要测定AgCl 的溶度积,可设计如下电池: Ag(s) ︱Ag + (a Ag+)‖Cl -(a Cl -)︱AgCl(s)+Ag(s) 左边负极反应: Ag(s)→Ag +(a Ag+)+e - 右边正极反应: AgCl(s)+ e -→Ag(s) + Cl -(a Cl -) 电池总反应: AgCl(s) →Ag(s) + Cl -(a Cl -) AgCl 的溶度积: Ag Cl ln ln()sp zEF K a a RT +-=+? 根据能斯特方程: Ag Cl ln()2RT E E a a F θ+-=-? (4-2-1) 将ln 2sp RT E K F θ=代人(4-2-1)式中,整理的 Ag Cl ln ln()sp zEF K a a RT +-=+? (4-2-1) 若已知银离子和氯离子的活度(可由所配制溶液的的浓度和γ±值计算得 到),测定了电池的电动势E 值,就能求出氯化银的溶度积。 (2)电导法测定难溶盐溶度积的原理: 难溶盐饱和溶液的浓度极稀,可认为m m ∞Λ≈Λ,m ∞Λ的值可由离子的无限稀释摩尔电导率相加而得到。 运用摩尔电导率的公式可以求得难溶盐饱和溶液的浓度。 m ∞ Λ (盐)= κ(盐) / c m ∞ Λ可由手册数据求得,κ可以通过测定溶液电导G 求得,c 便可从上式求得。 电导率κ与电导G 的关系为: cell G G l K A κ==

难溶电解质的溶度积常数

难溶电解质的溶度积常数(K sp ) (13年新课标Ⅰ)11.已知K sp(AgCl)=1.56× 10-10,K sp(AgBr)=7.7×10-13,K sp[Ag 2(CrO 4)]=9.0×10-12,某溶液中含有Cl - 、Br -和CrO 42-,浓度均为0.010mol/L ,向该溶液中逐滴加入0.010mol/L 的AgNO 3溶液时,三种阴离子产生沉淀的先后顺序为 A .Cl --、Br -、CrO 42- B .CrO 42-、Br -、Cl - C .Br -、Cl -、CrO 42- D .Br -、CrO 42-、Cl - (13年新课标Ⅱ)13.室温时,M(OH)2(s) M 2+(aq)+2OH -(aq) K sp=a , c(M 2+)=b mol·L -1时,溶液的pH 等于 A .11()2b g a B .11()2 a g b C .14+11()2a g b D .14+ 11()2b g a 基于这两道高考题的迁移提升训练: 1.25 ℃时,向含有Cl -和I -的溶液中加入足量AgNO 3溶液,只生 成AgI 沉淀,下列关系式一定正确的是 A .25 ℃时,Ksp(AgI)> Ksp(AgCl) B .原溶液中,> C .原溶液中,c (Cl -)<c (I -) D .原溶液中,c (Cl -)>c (I -) 2.已知:25 ℃时,K sp [Mg(OH)2]=5.6×10-12 K sp [Zn(OH)2]=1.0×10-17

K sp[Ca(OH)2]=4.0×10-6 离子浓度小于10-5mol/L时,认为该离子不存在。则: (1)25 ℃时,Ca(OH)2溶于水,形成的饱和溶液的物质的量浓度为。 (2)25 ℃时,欲使0.1 mol/L ZnCl2溶液中的Zn2+沉淀完全,需调节溶液的pH至少为。 (3)向含有Mg2+和Zn2+混合溶液中加入一定浓度的NaOH溶液,两种沉淀同时存在时,溶液中=。3.已知:常温下,K sp(Ag2SO4)=1.4×10-5,物质的量浓度为0.28 mol·L-1的Na2SO4溶液与AgNO3溶液等体积混合后有沉淀析出,该AgNO3溶液的物质的量浓度不得低于______ mol·L-1。 4.已知:常温下,K sp(BaSO4)=1.1×10-10。向BaSO4悬浊液中加入硫酸,当溶液的pH=2时,溶液中c(Ba2+)=。5.下列对图像的叙述正确的是 A.据图①可判断可逆反应A2(g)+3B2(g) 2AB3(g)的△H>0 B.图②表示压强对可逆反应2A(g)+B(g) 3C(g)+D(s)的影响,乙的压强大 C.图③可表示乙酸溶液中通入氨气至过量过程中溶液导电性的变化

电导法测定难溶盐的溶解度和Ksp(最新讲义)

电导法测定难溶盐的溶解度和K sp 一、实验目的 1.掌握电导法测定难溶盐溶解度和K sp 的原理和方法 2.掌握电导率仪的使用方法 二、基本原理 Pb 2++ SO 42 - PbSO 4↓ 平衡时,)sp(PbSO SO Pb 424 2K c c =?-+ 故 4424 2PbSO )sp(PbSO SO Pb S K c c == =-+ ∑ ?= += ?+?= =-+--+ + 1000 )(1000 1000 1000 4 424 2424 24 224 PbSO PbSO SO Pb PbSO SO SO Pb Pb i i PbSO λλλλλλκS S c c c 4 4 4 44P b S O P b S O P b S O 6 -P b S O P b S O 1000) (10)(1000λκλκ?= ??= 读数值读数值S (mol·L -1) )s p (P b S O 4K = 2 PbSO 4S 其中:O H PbSO PbSO 244κκκ-=溶液,由电导率仪测出 ][2)SO 2 1 () Pb 2 1 ()(PbSO PbSO 2424 4 ∞∞ ∞- ++=≈λλλλ 可查表。 三、装置图 1.仪器 超级恒温槽 一套 DDS —307型电导率仪 一台 电导电极(镀铂黑) 一支 锥形瓶(200 mL ) 五个 电炉 一台 2.试剂 0.01mol/L 氯化钾溶液 硫酸铅(A.R.) 四、操作步骤 1. 调节恒温槽温度至25±0.1 2. 测定电导池常数 用0.01mol ·L -1的KCl 溶液。查附录,25℃的电导率。用少量标准KCl 溶液洗涤电导电极两次,将电极插入盛适量溶液的锥形瓶中,液面高于电极2毫米以上。将锥形瓶放入恒温槽内,恒温10分钟后,测定其电导率以确定所用电极的电导池常数θ(以24℃为例:查附

难溶盐溶度积的测定

电导法测定PbSO 4的溶度积 张玉 吴玲 一、实验目的 (1)掌握电导法测定难溶盐溶解度的原理和方法; (2)掌握电导率仪的使用方法; (3)注意有毒物质的排放。 二、基本原理 难溶电解质在水中会建立一种特殊的动态平衡。尽管难溶电解质无法溶解, 但仍有一部分阴阳离子进入溶液, 当这两个过程的速率相等时, 难溶电解质的溶解就达到平衡状态, 这样的平衡状态叫沉淀溶解平衡, 其平衡常数叫溶度积。在一定温度下, 一种难溶电解质的饱和溶液中形成一种多相离子平衡, 可表示为: AmBn( s) ? nAm+ ( aq) + mBn- ( aq) K sp= αn (Am+ ) αm ( Bn- ) K sp 称为溶度积常数, 简称溶度积。若能测出难溶电解质的饱和溶液中相应离子浓度, 就可计算出溶度积。难溶盐的饱和溶液浓度很低,可以把浓度当做活度处理,即c ≈α,所以: K sp= cn (Am+ ) cm ( Bn- ) 难溶盐PbSO 4在其饱和溶液中存在如下溶解平衡: PbSO 4(s )?Pb 2+(aq )+ SO 42-(aq ) 其溶度积为: K sp= c (Pb 2+ ) c (SO 42-)=c (PbSO 4) 本实验采用电导法测定PbSO 4的溶度积,惠斯顿电桥 G K G A L L A G cell ?=?=?? =κκ 由电导率仪测出:O H pbso pbso 244κκκ-=溶液 由离子独立移动定律,查表计算:

)]2 1()21([2)(24244 - ∞+∞∞+=≈so pb pbso m m m pbso λλλλ 4 4)(3pbso pbso m m ol C λκ=?- 或 4 4 1000)(3pbso pbso dm mol C λκ?=?- 所以: K sp=c 2(mol.m -3) 因温度对溶液的电导有影响,本实验在恒温下测定。电导测定不仅可以用来测定硫酸铅、硫酸钡、氯化银、碘酸银等难溶盐的溶解度,还可以测定弱电解质的电离度和电离常数,盐的水解度等。 三、实验仪器与试剂 (1)仪器 电导率仪1台,恒温水浴装置1套,滤纸若干,洗瓶1只,烧杯若干,玻璃棒一根。 (2)试剂 KCl 标准溶液(0.1mol/L),硝酸铅固体试样,去离子水。 四、实验步骤 (1)将恒温水浴温度调至25℃。 (2)制备PbSO 4饱和溶液 准确称取PbSO 4固体试样0.0045g (最好稍微过量一点),放入250ml 烧杯中,用100ml 容量瓶取100ml 去离子水加入烧杯中,放入恒温槽中恒温并用玻璃棒搅拌溶解(由于PbSO 4很难溶解,必要时用电炉加热溶解)。 (3)测定电导池常数k cell 取适量配置好的0.1mol/L KCl 标准溶液,在恒温槽中恒温10分钟后,用电导率仪测其电导率,重复三次。 (4)测定电导水的的电导率 调节好电导率仪的电导池常数k cell ,将电极和电导池用电导水洗干净并擦干,然后测电导水的电导率,重复三次。 (5)测定PbSO 4饱和溶液的电导率

难溶电解质的溶度积

难溶电解质的溶度积 溶度积 严格地说,在水中绝对不溶的物质是不存在的。通常将溶解度小于0.01 g/L的物质称为难溶电解质。例如,在一定温度下,将过量AgCl固体投入水中,Ag+和Cl-离子在水分子的作用下会不断离开固体表面而进入溶液,形成水合离子,这是AgCl的溶解过程。同时,已溶解的Ag+和 Cl-离子又会因固体表面的异号电荷离子的吸引而回到固体表面,这就是AgCl的沉淀过程。当沉淀与溶解两过程达到平衡时,此时的状态称为沉淀溶解平衡。 溶解 AgCl(s) ==== Ag+ + Cl- (未溶解固体) 沉淀 (已溶解的水合离子) 根据平衡原理,其平衡常数可表示为 但因c(AgCl)为常数,a(Ag+) = c(Ag+), a(Cl-) = c(Cl-) 故上式可写成∴ a(Ag+) ´ a(Cl-) = c(Ag+) ´ c(Cl-) = K ? = Ksp ? 即为多相离子平衡的平衡常数,称为溶度积常数(可简称溶度积)。 对于一般的难溶电解质AmBn的沉淀溶解平衡 AmBn(s) ==== mAn+ + nBm- Ksp=c^m(An+)×c^n(Bm-) 上式的意义是:在一定温度下,难溶电解质饱和溶液中各离子浓度幂的乘积为一常数。严格地说,应该用溶解平衡时各离子活度幂的乘积来表示。但由于难溶电解质的溶解度很小,溶液的浓度很稀。一般计算中,可用浓度代替活度。 Ksp的大小反映了难溶电解质溶解能力的大小。 Ksp越小,则该难溶电解质的溶解度越小。 Ksp的物理意义; (1)Ksp的大小只与此时温度有关,而与难溶电解质的质量无关; (2)表达式中的浓度是沉淀溶解达平衡时离子的浓度,此时的溶液是饱和或准饱和溶液; (3)由Ksp的大小可以比较同种类型难溶电解质的溶解度的大小;不同类型的难溶电解质不能用Ksp比较溶解度的大小。 编辑本段溶解度和溶度积的相互换算 Ksp与S均可判断溶解度大小,二者有无关系? 根据溶度积常数关系式,可以进行溶度积和溶解度之间的计算。但在换算时必须注意采用物质的量浓度(单位用mol/L)作单位。另外,由于难

难溶电解质溶度积常数

第三章第四节难溶电解质的溶解平衡—难溶电解质的溶度积常数 【学习目标】1.正确理解和掌握溶度积K sp的概念,熟知溶度积常数的应用 2.能应用溶度积常数K sp进行相关的计算。 【学习重、难点】能应用溶度积常数K sp进行相关的计算。 【知识梳理】 一、难溶电解质的溶度积常数(K sp) 1.概念: 一定温度下,难溶电解质在溶液中达到沉淀溶解平衡状态时,各离子浓度保持不变,该沉淀溶解平衡的平衡常数称之为溶度积常数,简称,用表示。 2.表达式: 对于沉淀溶解平衡M m A n mM n+(aq)+nA m-(aq), 参照电离平衡原理得平衡常数:K sp = 3.影响因素: (1)K sp只与难溶电解质的性质和有关,而与沉淀的量和溶液中的离子浓度无关。并且溶液中的离子浓度的变化能使平衡移动,并不改变K sp。 (2)对于大部分溶解平衡,升高温度,平衡向移动,K sp,Ca(OH)2除外。4.意义: K sp反映了难溶电解质在水中的溶解能力,当化学式所表示的阴、阳离子个数比相同时,K sp越大的难溶电解质在水中的溶解能力相对越强,溶解度。但对化学式所表示的组成中阴、阳离子个数比不相同的电解质,则不能直接由它们的溶度积来比较溶解能力的大小,必须通过具体计算确定。下表是几种难溶电解质的溶度积以及溶解能力的比较: 沉淀溶解平衡K sp(18~25℃)溶解能力比较 AgCl(s)Cl-(aq)+Ag+(aq) 1.8×10 -10mol2. L-2 AgCl> AgBr > AgI AgBr(s)Br-(aq)+Ag+(aq) 5.0×10 -13mol2.L-2 AgI(s)I-(aq)+Ag+(aq)8.3×10 -17mol2.L-2 Mg(OH)2(s)Mg 2+(aq)+2OH-(aq)1.8×10-11mol3.L-3Mg(OH) 2 > Cu(OH)2 Cu(OH)2(s)Cu 2+(aq)+2OH-(aq)2.2×10 -20mol3.L-3 5.应用—溶度积规则: 比较K sp与溶液中有关离子浓度幂的乘积(离子积Q c)判断难溶电解质在给定条件下沉淀能否生成或溶解。 ①Qc>K sp:溶液过饱和,有析出;

(新)实验二 电导法测定难溶盐溶度积

实验三 电导法测定难溶盐的溶度积 一、目的 ①掌握电导法测定难溶盐溶解度的原理和方法。 ②加深对溶液电导概念的理解及电导测定应用的了解。 ③测定在BaSO 4在25℃的溶度积和溶解度。 二、基本原理 1.电导法测定难溶盐溶解度的原理 难溶盐如BaSO 4、PbSO 4、AgCl 等在水中溶解度很小,用一般的分析方法很难精确测定其溶解度。但难溶盐在水中微量溶解的部分是完全电离的,因此,常用测定其饱和溶液电导率来计算其溶解度。 难溶盐的溶解度很小,其饱和溶液可近似为无限稀,饱和溶液的摩尔电导率m Λ与难溶盐的无限稀释溶液中的摩尔电导率m ∞ Λ是近似相等的,即 m Λ≈m ∞Λ m ∞Λ可根据科尔劳施(Kohlrausch )离子独立运动定律,由离子无限稀释摩尔电导率相加而 得。 在一定温度下,电解质溶液的浓度c 、摩尔电导率m Λ与电导率κ的关系为 m c κ Λ= (Ⅰ) m Λ可由手册数据求得,κ通过测定溶液电导G 求得,c 便可从上式求得。 电导率κ与电导G 的关系为 κ= l A G=cell K G (Ⅱ) 电导G 是电阻的倒数,可用电导仪测定,上式的K cell =l /A 称为电导池常数,它是两极间距l 与电极表面积A 之比。为防止极化,通常将Pt 电极镀上一层铂黑,因此A 无法单独求得。通常确定κ值的方法是:先将已知电导率的标准KCl 溶液装入电导池中,测定其电导G ,由已知电导率κ,从式(Ⅱ)可计算出cell K 值(不同浓度的KCl 溶液在不同温度下的κ值参见附录)。 必须指出,难溶盐在水中的溶解度极微,其饱和溶液的电导率κ溶液实际上是盐的正、负离子和溶剂(H 2O )解离的正、负离子(H +和OH -)的电导率之和,在无限稀释条件下有 κ溶液=κ盐+κ水 (Ⅲ) 因此,测定κ溶液后,还必须同时测出配制溶液所用水的电导率κ水 ,才能求得κ盐。

实验2难溶盐的溶度积的测定

实验2难溶盐的溶度积的测定 一、 实验目的 (1) 用电池电动势及电导法测定难溶盐 AgCI 的溶度积。 (2) 熟练掌握电位差计及电导率仪的使用,提高自己的独立工作能力。 二、 设计提示 (1)电池电动势法测定难溶盐溶度积的原理: 用电池电动势法测定难溶盐溶度积首先需要设计相应的原电池, 使电池反应 就是该难溶盐的溶解反应,例如:我们如果要测定 AgCI 的溶度积,可设计如下 电池: Ag(s) 1 Ag + (a Ag+) || C 「(a ci -) | 左边负极反应: Ag(s)—Ag +(a Ag+)+e - 右边正极反应: AgCI(s)+ e - —Ag(s) + CI (a cI -) 电池总反应: AgCI(s) — Ag(s) + C 「(a cl-) AgCI 的溶度积: ln G RT ln(a Ag a Cl ) 根据能斯特方程: E E R 】n(a Ag a 。) (4-2-1 ) RT 将E 2F InK sP 代人 ( 4-2-1 )式中,整理的 ln K sp RT ln(a Ag a CI ) (4-2-1 ) 若已知银离子和氯离子的活度(可由所配制溶液的的浓度和 丫 士值计算得 到),测定了电池的电动势 E 值,就能求出氯化银的溶度积。 (2)电导法测定难溶盐溶度积的原理: 难溶盐饱和溶液的浓度极稀,可认为 m , 的值可由离子的无限稀 m m 释摩尔电导率相加而得到。 运用摩尔电导率的公式可以求得难溶盐饱和溶液的浓度。 m (盐)=K 盐)/ C m 可由手册数据求得,K 可以通过测定溶液电导 G 求得,c 便可从上式求得 电导率K 与电导G 的关系为: G- K ceii G

实验十一 难溶盐溶度积和醋酸解离常数的测定

实验十一 难溶盐溶度积和醋酸解离常数的测定 一、实验目的 1、 通过溶液电导率测定求弱电解质电离常数p a s K K 和难溶盐 2、掌握电导率仪测定溶液电导率原理和技术。 二、实验原理 1、G 、κ、Λm 和 m ∞ Λ 将待测溶液放入电导池内,溶液电导(G)、电导率κ大小、两电极间距(l)与电极面积(A)之比 l A (电导池常数)间关系是: l G A κ= (1) 式中,11 ,G S R ?= 单位或;Ωκ的物理意义是在两平行而相距1m 、面积均为1m 2的两电极间,电解质溶液所具有的电导,单位为S·m -1。

由于电极的l 和A 不易精确测量,因此在实验中是用一种已知电导率值的溶液先求出电导池常数 l A ,然后把欲测溶液放入该电导池测出其电导值,再据(1)式求出其电导率。 溶液的摩尔电导率是指把含有1mol 电解质的溶液置于相距为1m 的两平行板电极之间的电导。以Λm 表示,其单位以SI 单位制表示为S·m 2·mol -1。 与电导率的关系为: m C κ Λ= (2) 式中,C 为该溶液的浓度,单位为mol·m -3。无限稀释溶液的摩尔电导率称为无限稀释摩尔电导率,可由离子独立移动定律求(m ∞ ΛKohlrausch ,m m νν,m ∞ ∞ ∞ ++??Λ=Λ+Λ)。 2、.弱电解质电离常数的测定 AB 型弱电解质在溶液中电离达到平衡时,电离平衡常数K C 与原始浓度C 和电离度α有以下关系: 2(/)1a C C K αα =?\ (3) 对HAc 等弱电解质溶液来说,可以认为 : (4) (4)代入(3)式可得: 2(/)() m a m m m C C K ∞∞Λ=ΛΛ?Λ\ (5) 或 2 1 (/)()m m a m m C C K K ∞Λ=Λ?ΛΛ\a ∞ (6) 以对 (/)m C C Λ \ 作图,其直线的斜率为,知 2 ()m K ∞Λ a ,可求K a 。 3、难溶盐溶度积K SP 的测定

3.4.1 难溶电解质的溶解平衡与溶度积

课时训练17难溶电解质的溶解平衡与溶度积 基础夯实 1.下列有关AgCl沉淀的溶解平衡的说法中,正确的是() A.AgCl沉淀生成和溶解不断进行,但速率相等 B.AgCl难溶于水,溶液中没有Ag+和Cl- C.升高温度,AgCl的溶解度减小 沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体,AgCl的溶解度不变 固体在溶液中存在溶解平衡,当达到溶解平衡时,AgCl固体生成Ag+和Cl-的速率必然等于Ag+和Cl-结合成AgCl固体的速率,A项正确;没有绝对不溶的物质,B项错误;一般说来,温度升高,固体的溶解度增大,C项错误,但少数固体的溶解度随温度升高而降低,如Ca(OH)2;向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体,增大了c(Cl-),平衡向左移动,AgCl的溶解度减小,D项错误。 2.在有固态CaCO3存在的饱和溶液中,存在着如下平衡CaCO3(s)Ca2+(aq)+C(aq),加入下列溶液能使CaCO3质量增加的是() A.CaCl2溶液 B.KNO3溶液 Cl溶液 D.NaCl溶液 KNO3溶液和NaCl溶液相当于加入了H2O,使平衡向右移动,使CaCO3质量减少;加入NH4Cl溶液,由于N水解显酸性,消耗了C,使平衡向右移动,促进了CaCO3的溶解;而加入溶液,增大了钙离子的浓度,使平衡左移,使CaCO3质量增加。 3.下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是() A.起始状态时,溶液中各离子浓度相等 B.沉淀溶解达到平衡时,沉淀的速率和溶解的速率相等 C.沉淀溶解达到平衡时,溶液中溶质的离子浓度相等,且保持不变 ,如果再加入难溶性的该沉淀物,将促进溶解 A项起始状态时,各离子浓度没有必然的关系;B项正确;C项沉淀溶解达到平衡时,溶液中溶质的离子浓度保持不变,但不一定相等;D项沉淀溶解达到平衡时,如果再加入难溶性的该沉淀物,由于固体的浓度为常数,故平衡不发生移动,故正确答案为B。 4.溶度积常数表达式符合K sp=·c(B y-)的是() A.AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq) B.Na2S2Na++S2- C.Ag2S(s)2Ag+(aq)+S2-(aq) (s)Pb2+(aq)+2I-(aq) K sp=[c(A x+)]2·c(B y-),即阳离子前的计量数为2;Na2S为可溶性盐不存在溶度积常数,故C项符合题意。 答案:C 5.在一定温度下,一定量的石灰乳悬浊液中存在下列平衡:Ca(OH)2(s)Ca(OH)2(aq) Ca2+(aq)+2OH-(aq),当向此悬浊液中加入少量生石灰时,下列说法中正确的是()

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