1 典型的二恶英污染事件

1 典型的二噁英污染事件 (2)

1.1 美国Bliss公司废油污染事件 (2)

1.2 澳大利亚悉尼奥运会主会场污染事件 (2)

1.3 德国柴鸡蛋污染事件 (2)

1.4 我国台湾省”湾里二噁英污染事件” (3)

1.5 比利时”二噁英鸡污染事件” (3)

1.6 意大利塞维索二噁英污染事件 (5)

1.7 越南战争期间美军大量喷洒”橙剂”造成的后果 (6)

2 理化特性 (7)

2.1 什么是“二噁英”和“二噁英类似物” (7)

2.2 为什么说二噁英是目前世界上已知毒性最强的物质 (7)

3 二噁英类的主要来源 (8)

4 二噁英类的中毒症状 (9)

4.1 氯痤疮 (9)

4.2 癌症 (10)

4.3影响行为和学习紊乱 (10)

4.4 雄性激素减少 (10)

4.5 糖尿病 (10)

4.6 免疫毒性作用 (10)

4.7 精子活力降低和子宫内膜炎 (10)

4.8 致畸胎作用 (11)

5 在动物体内的代谢及残留 (11)

5.1 二噁英的代谢 (11)

5.2 二噁英在人体的残留 (11)

6 我国环境状况和做出的努力 (12)

6.1 目前二噁英在我国环境中的存在水平 (12)

6.2 我国针对二噁英做出的努力 (12)

7 控制和減少废物焚烧过程中二噁英的排放的方法 (13)

7.1 去除二噁英可采用如下方法 (13)

7.2 可行的废弃物焚化炉废气二噁英控制技术 (14)

8 如何降低二噁英类摄入量 (14)

二噁英污染

摘要：

1 典型的二噁英污染事件

1.1 美国Bliss公司废油污染事件

1971年，美国Bliss公司将一部分混有二噁英的废油撒在密苏里州的马圈和牧场里。1982年圣诞节前夕，在泰晤士滨城附近的Meramec河发生洪水，使人们对以前Bliss公司投弃废油而污染的土壤的影响产生忧虑，近2,240人受到影响。美国环保局（EPA）针对被投弃在填埋场等地的污染废油的二噁英进行追溯调查。1983年，美国政府出资3,300万美元买下了泰晤士河沙滩内被2,3,7,8-TCDD所污染的地域。

实际上，同样是Bliss公司在此之前大约10年也曾引起另一起类似的事故。他们在室内赛马场洒上含有污染物的废油。根据当时的报告，洒上废油以后没过多久，马匹接连因为患病而死亡。而停在赛马场的椽木上的飞鸟也接二连三地往地上掉。赛马场的业主和他两个年幼的孩子也都好像患了感冒似的。这个事件的结果是62匹马死亡，好在没有出现人员死亡。

在泰晤士滨城事故之后，有人进行了两项小型的研究。一是调查了受污染的母亲所生孩子的健康状况，结果发现孩子的免疫系统异常和脑功能障碍；另一项针对脑机能障碍的调查发现，在7名男女儿童中，女孩的机能障碍比男孩明显。这意味着二噁英可能对正在发育中的女性具有更大的影响。

1.2 澳大利亚悉尼奥运会主会场污染事件

1999年8月11日，国际环保人士和悉尼奥运会有关机构的专家在2000年悉尼奥运会主会场附近察看了在此清理出的约400吨被二噁英污染的泥土，这些被污染的泥土于8月12日进行了最后的处理，以此纪念距奥运会开幕400天倒计时活动的开始。悉尼奥运会组委会采用热脱附法来抽取泥土中的二噁英等污染物，然后再送到悉尼家宝湾（Homebush Bay）用碱性催化分解技术作进一步处理，而处理所产生的废物最终还需运往澳洲另一省份的热处理厂作进一步处理。组委会称，这些泥土经过处理后，将对人体不会有任何危害。

1.3 德国柴鸡蛋污染事件

《德国世界报》2005年1月16日报道，根据1月份刚实施的《欧盟农产品标准》，德国许多州目前发现不少柴鸡蛋中的二噁英含量超标。食用这种柴鸡蛋虽然不会在短期内导致人体病变，但被吸收的二噁英会长期潜伏在人体的脂肪组织中，并最终对人体造成危害。报道说，由于散养的柴鸡经常会在被污染的地面上找食吃，所以在各项指数的检验中，散养柴鸡产的柴鸡蛋的质量要比养鸡场的鸡蛋差。通常情况下，散养柴鸡蛋二噁英的含量要比养鸡场鸡蛋高2.5倍。德国消费者保护、食品及农业部部长屈纳斯特已要求彻底销毁这些有毒柴鸡蛋。

1.4 我国台湾省”湾里二噁英污染事件”

我国台湾省的台南湾里地区的老百姓原本一直过着自给自足的农业生活，然而自20世纪60年代末、70年代初起，湾里地区开始大量引进的废弃五金，经过燃烧加工后提炼出黄金等高价值的贵重金属。这种简单易操作、利润丰厚的行业打破了人们平静的生活。在堪称疯狂的废五金时代，为利所趋，湾里地区的居民从小孩到妇女、老人不分男女老幼，无不分工合作、全力投入废五金回收的工作，几乎整个湾里地区都在依赖废五金工业而生活。

由于环保意识极为淡薄，许多从业者为图方便迅速，竟在二仁溪两旁空地上焚烧废五金及废电缆，以回收其中的铜及其它金属，而燃烧后的废弃物就往二仁溪倾倒。当时废五金处理业者，多半集结在二仁溪两侧流域，厂房多半仅用木板条围起，作业场所也都未申请工厂登记证，全为违章工厂。焚烧过程排放的滚滚浓烟遮天蔽日，连正午的太阳都昏黄如夕阳。难闻的臭气使湾里以及邻近的高雄茄定地区的居民苦不堪言，连学校的学生只好天天戴口罩上课。尽管后来由于当地居民强烈抗议，业者暂时停止了日间焚烧，但是在夜间还是偷偷烧电缆，这一过程持续了十几年之久。当地政府为解决湾里地区空气污染，特别在湾里海边及高雄大寮乡的大发工业区辟建燃烧废五金专业区，并要求厂商设立焚化炉及相关空气污染防治设备。无奈业者在采用这些设备进行焚烧回收时，其处理成本自然高于露天燃烧的成本。同时，在废料的标购不利及重视回收获利的情况下，多放弃使用二次燃烧及空气污染防治设备，因而该集中管理的方式并未奏效。

在废五金使湾里由落后变为繁荣的同时，由此产生的严重空气污染所导致的一些负面影响开始显现。在湾里地区，先天性畸型发生率是21.3‰，高出全省发生率6.69‰三倍以上；而无脑儿的发生率则高达10.6‰，是全省发生率的10倍；癌症的死亡增加率为全省的4.5倍。

1981年8月25日，瑞典Umea大学有机化学系主任克利斯多夫?拉培到台湾访问，提出了焚烧废电缆可能会产生二噁英而对人体健康造成伤害的警告，引起了台湾省卫生当局的注意。11月底，政府组织到湾里采样并送往加拿大环境部实验室分析。1982年4月，负责分析的劳长春博士回函台湾省”卫生署”，证实初步化验结果表明样品中确实存在二噁英。7月6日，岛内报纸根据”卫生署”刚接到的化验报告，报导了台南湾里燃烧废电缆的浓烟中含有二噁英的事实，监测结果发现土壤中的二噁英含量达到2 ppm，空气中则达到0.2 ppm，其含量均已超出不适合人居住的安全界限。”湾里二噁英污染事件”使岛内公众第一次认识了二噁英。为了防止污染的进一步恶化，台湾省采取了暂停进口废电缆等六项措施，同时对湾里及邻近的高雄茄定地区着手开展流行病学调查。然而，二噁英污染事件在台湾省并未就此停息。1986年，二仁溪及凤山溪畔废五金业者再次重蹈覆辙，产生的二噁英严重地污染了当地环境，使当地民众2,000多人出现头晕发烧现象。

迫于强大的内外部压力，1993年台湾终于决定全面禁止进口废五金。湾里地区终于结束了以牺牲环境和健康为代价的”日进斗金”的废五金时代，留下的则是满目疮夷的二仁溪，以及令人值得深思的惨痛教训……

1.5 比利时”二噁英鸡污染事件”

1999年2月，比利时养鸡业者发现饲养母鸡产蛋率下降，蛋壳坚硬，肉鸡出现病态反应，因而怀疑饲料有问题。据初步调查，发现荷兰三家饲料原料供应厂商提供了含二噁英成分的脂肪给比利时的韦尔克斯特饲料厂，该饲料厂1999年1月15日以来，误把上述含二噁

英的脂肪混搀在饲料中出售。已知其含二噁英成分超过允许限量200倍左右。据悉，被查出的该饲料厂生产的含高浓度二噁英成分的饲料已售给超过1,500家养殖厂，其中包括比利时的400多家养鸡厂和500余家养猪厂，并已输往德国、法国、荷兰等国。比利时其它畜禽类养殖业也不能排除使用该饲料的可能性。比利时的调查结果显示，有的鸡体内二噁英含量高于正常限值的1,000倍，危害极大。

6月1日，比政府宣布停售和收回市场上所有比制造的蛋禽食品。

6月3日，比政府再次宣布，由于不少养猪和养牛场也使用了受到污染的饲料，全国的屠宰场一律停止屠宰，等待对可疑饲养场进行甄别，并决定销毁1999年1月15日至1999年6月1日生产的蛋禽及其加工制成品。

比利时”二噁英污染鸡事件”在世界上掀起了轩然大波：

欧盟：6月2日，欧盟委员会指责比利时”知情不报，拖延处理”，并决定在欧盟15国停止出售、并收回和销毁比利时生产的肉鸡、鸡蛋和蛋禽制品，以及比利时生产的猪肉和牛肉，并保留向欧洲法院上告比利时、追究其法律责任的权力。

美国：决定全面封杀欧盟15国的肉品，美国农业部6月3日禁止从欧洲进口鸡肉和猪肉。并说直到欧洲的肉食品完全摆脱受染，它才会松解禁令。

法国：决定全面禁止比利时肉类、乳制品和相关加工产品进口，其中包括使用动植物油制成的糕饼。66家农场的肉品，因为饲料来源有问题，也遭到当局管制。法国还为此专门成立了危机处理小组，封闭了70家有嫌疑饲料的养牛场。

希腊：农业部宣布，希腊禁止进口及买卖比利时鸡肉及鸡蛋等产品的禁令，已自即日起扩及比利时的牛、猪肉及包括牛奶等相关产品。对已进口的比利时冷冻鸡肉及蛋黄酱等产品进行销毁。

韩国：6月5日紧急回收受污染的欧洲猪肉。

新加坡：除了禁令外，官方建议国民扔弃所有相关的食品以保万无一失。

瑞士和俄罗斯：停止了鸡肉类和鸡蛋产品的进口后，又禁止出售比利时的牛奶及奶制品、奶酪、猪肉和牛肉制品。

中国大陆：6月9日，卫生部向各省、自治区、直辖市卫生厅（局）发出紧急通知，要求各地暂停进口比利时、荷兰、法国和德国四国自1999年1月15日生产的乳制品、畜禽类制品（包括原料、半成品）。已从上述四国进口的自1999年1月15日生产的有关产品一律进行封存，暂停销售。6月11日，外经贸部、卫生部、海关总署、国家环境保护总局、国家出入境检验检疫局、国家国内贸易局、国家工商行政管理局联合发出关于暂停进口和禁止经销比利时等国受二噁英污染食品的紧急通告。已从上述四国进口的上述动物和动物食品一律封存，暂停销售。经检验合格后方可使用。经检验查明属受二噁英污染的食品，有关部门应按环保标准和要求立即采取销毁措施。

中国香港：卫生署6月3日和6月8日分别宣布禁止销售并回收比利时等4国的家禽、猪肉、牛肉和乳制品。

中国台湾省：6月8日全面暂停进口比利时、法国的乳制品和畜产品，并列出禁止进口77种比利时产品。

此外，日本、加拿大等国亦纷纷采取暂停进口或禁售措施。

迫于强大的国际和国内的压力，比利时卫生部和农业部部长相继被迫辞职，并最终导致内阁的集体辞职。据统计，该事件共造成直接损失3.55亿欧元，间接损失超过10亿欧元，对比利时出口的长远影响可能高达200亿欧元。

1.6 意大利塞维索二噁英污染事件

1976年7月10日，ICMESA化工厂的TBC（1,2,3,4-四氯苯）加碱水解反应釜突然发生爆炸。该反应釜的目的是使TBC经水解而形成制造TCP的中间体——2,4,5-三氯酚钠，由于反应放热失控，引起压力过高而导致安全阀失灵而形成爆炸。由于当时釜内的压力高达4个大气压，温度高达250℃，包括反应原料、生成物以及二噁英杂质等在内的化学物质一起冲破了屋顶，冲入空中，形成一个污染云团，这个过程持续了约20分钟。在接下来的几个小时内，污染云团随着风速达5 m/s的东南风向下风向传送了约6 km，并沉降到面积约1,810英亩的区域内，污染范围涉及Seveso、Meda、Desio、Cesano Maderno以及另外7个属于米兰省的城市。

事故反生后，ICMESA化工厂立刻警告当地居民不要吃当地的农畜产品，同时声明爆炸泄露的污染物中可能含有TCP、碱性碳酸钠、溶剂以及其它不明有害物质。7月12日，反应釜所在的建筑物被关闭。

7月13日，当地的小动物出现死亡；7月14日，当地的儿童出现皮肤红肿。7月17日，当地卫生部门邀请米兰省立卫生和预防实验室主任Aldo Cavallaro教授对现场进行分析。尽管当时二噁英还鲜为人知，但Aldo Cavallaro教授凭借其多年的公共卫生领域的专业经验，怀疑污染云团中含有的二噁英是造成动物死亡和儿童皮肤红肿的原因。不久，来自瑞士日内瓦的Givaudan S.A.公司总部传来消息，公司实验室在事故发生后第一时间于现场采集的样品中发现二噁英。

据调查，爆炸当时反应釜内的物质包括2,030 kg的2,4,5-三氯酚钠（或其它TCB的水解产物）、540 kg的氯化钠和超过2,000 kg的其它有机物。在清理反应釜时，发现了2,171 kg 的残存物，其中主要是氯化钠（约1,560 kg）。按此推算，污染云团实际上包含了约3,000 kg 的化学物质，其中据估计包括有300 g~130 kg的二噁英。因此，ICMESA化工厂的爆炸事故造成了轰动世界的二噁英污染事件。

根据事故后的监测数据，影响区域按土壤中TCDD含量的不同可分为三个等级：高污染区（≥50 μg/m3）、中污染区（5~50 μg/m3）、低污染区（< 5 μg/m3）。

为了消弥污染事件所造成的严重后果，当地政府采取了一系列的措施，包括：

（1）事件发生两周后，当局决定将受害最严重的灾区内的724人（该厂工人和附近居民）进行疏散和安置。10.9—这是迄今为止所发现的人体内二噁英的最高水平。同时事故发生后当地居民至少发生了183例氯痤疮——这是二噁英中毒的典型症状之一。

（2）对受影响区域进行健康卫生专项监测，消除事件所造成的社会和环境影响。对一些居民的检查发现，他们体内的二噁英水平达到了5.6；

（3）对土壤、水、作物等受污染的情况进行分析；制订土壤和建筑物的清理方案，预防污染扩散。

（4）对公共建筑和设施进行了清洗，尽可能将其恢复到事件发生之前的状态；

（5）把方圆1.5 km以内的植物都进行了填埋；将高污染区40 cm厚的表土层全部挖掉，清运出的土壤与爆炸后的废墟以及用于清理的各种设备一起，被贮存在事故发生地附近的两个容积达300,000 m3的、条件严格控制好的地洞中；

（6）1977年完成清理后的高污染区上建立了一个名为”Bosco delle Querce”的公园；

（7）对受到事故严重影响的当地农业、手工业和旅游业进行补偿和扶持。

1977年6月17日，一个名为”塞维索特别办公室（Seveso Special Office）”的机构成立了。该机构直到1987年3月才完成使命，功成身退。据称该机构关闭时，其历史累积下来的各种与受影响区域处理相关的档案文件装满了700个箱子。

1.7 越南战争期间美军大量喷洒”橙剂”造成的后果

越南战争时，越南游击队藏于茂密的热带雨林中，美国的武装直升飞机发现不了，反而处于暗处的游击队很容易攻击处于明处的美国军队。为此，美军决定在战场采用落叶剂。据战后美国政府解密文件披露，从1961年到1971年的十年间，美军采用飞机和直升机喷洒，并动用了汽艇、吉普车、卡车甚至背负喷雾器的士兵，在越南南部地区约十分之一的土地上喷洒下了2,000万加仑的落叶剂，其中60%是一种被称为”橙剂”（Orange Agent）的落叶剂，之所以称其为”橙剂”，是因为当时这些液体都保存在可以盛55加仑水的鼓形圆桶里，而圆桶的标签是橙色的。橙剂是一种农药，为2,4-D和2,4,5-T两种有机氯农药的混合物，另外其中还含有10 ppm（百万分之十）的二噁英杂质。

由于橙剂的大量使用，美国士兵和广大越南军民均暴露于高浓度的橙剂之中。由于当时不知道它的危害及其长期以至危害后代的后果，没有警觉，接触时间达数年之久。战争停止了，但橙剂所遗留下来的危害至今没有结束，战争的悲剧还在继续。现在出了问题，全世界都在关注它对下代子女的影响。

美国、澳大利亚和越南都做过大量流行病学调查。美国集中调查喷洒橙剂的越战飞行员，约1,000人，并与未接触橙剂的老兵相对照。结果显示：这些飞行员的精液质量比正常人要差；他们的妻子所生男孩较多。该项调查还发现他们的妻子小产发生率明显增加，新生儿缺陷发生率较高，不足一岁的婴儿死亡率较高。同时许多美军士兵在当时被蒙在鼓里，他们或是被飞机直接喷洒到橙剂，或是进入了刚刚被喷洒过橙剂的树林。从20世纪70年代到80年代，在越南服过兵役的美军人员中许多人得了奇怪的病，其后代也都出现了不同程度的生理缺陷。

调查人员找到一些有生理缺陷的孩子，他们神经管异常，面部开裂，惊异地发现他们的父亲是在越南战争中服过役的大兵。还发现：他们的妻子的流产发生率是正常人的两倍，即正常人是8.5%，而她们则高达16%。

越南的情况就更为悲惨了。下面的流行病学调查的对象是7,924个越南老兵和7,364个非越南老兵，后者在1965年到1971年间参加了美国入越南部队。越南老兵讲了一个又一个橙剂对他们本身生殖效应的有害影响的实例，一个又一个对他们子女健康危害的事例，对孩子们的影响比对越南老兵本人更为严重。不幸地是，由于地区医疗条件落后，医院病人病例和新生儿健康记录不全，有的婴儿是在家里接生的，甚至没有记录可查，支持橙剂对越南老兵及其子女健康的有害影响的数据因此显得空乏。

2003年4月17日，美国哥伦比亚大学的一科学家在英国著名的《自然》杂志发布了关于橙剂的最新研究结果。研究人员利用最新的数据，估计出的除草剂喷洒数量比1974年美国国家科学院的一份报告估计的数量多700万升。橙剂及其它除草剂造成的二噁英污染，比原先估计的严重一倍。

研究人员建立了一个计算机数据库，涉及喷洒任务飞行路线、除草剂类型和数量、军队部署和调动、地形和土壤类型、越南居民分布情况等，据此绘制出了精确的污染地图。他们将3万个越南村落的情况与数据库对照，发现至少有3,000个村落遭到直接喷洒，200~400万人的健康受影响。

1979年，一个代表240万名越战老兵的团体状告生产落叶剂的美国陶氏化学公司和蒙桑托公司。1984年，生产过”橙剂”的7家美国化工企业最终向老兵或者其直系亲属赔偿了1.8亿美元。

2理化特性

2.1 什么是“二噁英”和“二噁英类似物”

二噁英（Dioxin）是一个被简化了的、容易引起误解的环境科学名词。最初是特指2,3,7,8-四氯代二苯并-对-二噁英（2,3,7,8-TCDD），后来被扩大为对75种PCDDs和135种PCDFs 的总称，常缩写为PCDD/Fs。

需要注意的是，决不要将二噁英误解为PCDDs的母体——对-二噁英本身，它实际上是在对-二噁英的两侧各结合一个苯环而形成二苯并-对-二噁英（DD），并且在DD的两个苯环中均有一定数目的氯取代而形成的，如图3所示。由于PCDFs的环境化学行为及毒理学作用与PCDFs相似，在环境科学中也归入二噁英之列。在结构上，”对-二噁英”与”呋喃”的差别是后者少了一个氧原子。根据氯原子取代数目与位置的不同，PCDDs有75种可能的结构，而PCDFs则有135种可能的结构，因此二噁英（PCDD/Fs）共有210种可能的结构。

图1 PCDD/Fs及其母体的结构

而“二噁英类似物（Dioxin-like Chemicals）”则是具有二噁英活性的更广泛的卤代芳烃化合物的统称，除了PCDDs和PCDFs外，还包括部分PCBs、多氯联苯醚（PCDEs）和多氯代萘（PCNs）等。同时除了氯代化合物外，多溴代二苯并-对-二噁英（PBDDs）、多溴代二苯并呋喃（PBDFs）、部分多溴联苯（PBBs）及其它混合卤代化合物（如氯与溴的混合取代物）也包括在内。这样分类是因为它们都可以通过共同的毒性机制——芳烃受体（Ah受体）发挥作用，这些化合物在化学上具有共平面结构，能够与Ah受体结合启动细胞内信号传导通路，发挥毒性作用。

2.2 为什么说二噁英是目前世界上已知毒性最强的物质

二噁英是一组化合物的统称，属于氯代三环芳烃类化合物，有近200个同系物异构体。

其中毒性最强的是2,3,7,8-四氯二苯并-对-二噁英（2,3,7,8-TCDD），分子量321.96，为无色或白色的结晶固体。

难于分解：二噁英在自然界中存量极少。这些二噁英不是人工专门合成的，主要由制造含氯化学品、废物焚烧、三废排放以及农药的生产、处理过程中产生。二噁英在环境中非常稳定。世界上曾经发生过数起含有二噁英污染事件，比较有名的是1999年比利时等国发生的禽畜类产品及乳制品的二噁英污染事件，震惊了世界。

不易排除：二噁英可存在于食品、空气污染物中，经呼吸道、消化道和皮肤进入人体，分布于全身，以肝脏、脂肪等组织器官中含量较高。二噁英排出较为缓慢，在猪体内，半衰期为22～43天。二噁英在体内产生激素样效用，干扰糖皮质激素、催乳素、甲状腺素和雌激素等生物激素的作用，从而对机体产生影响。

毒性强烈：二噁英属剧毒物，其毒性相当于氰化钾的300倍，是对人类健康危害最大的化学物之一，0.1克的二噁英就可导致数十人死亡，或杀死上千只禽类。2,3,7,8-TCDD毒性最大，被称为”地球上毒性最强的毒物”，其毒性相当于氰化钾的1,000倍以上、马钱子碱的500倍以上。据报道，较大剂量的二噁英可对眼、鼻、喉等黏膜有严重的刺激作用，可引起视力模糊，肌肉、关节疼痛，恶心、呕吐等症状，并能作用于皮肤，导致严重的“氯痤疮”皮肤病变。因氯气及其他氯代烃也能够引起皮肤类似的改变，而污染也往往是混合的，所以在既往污染事件中不能排除混合作用。

治疗困难：国际癌症组织将二噁英列为强致癌物，动物实验证实二噁英具有致畸作用，对免疫系统、发育中的神经系统、内分泌系统、生殖和肝脏功能造成损害。二噁英急性中毒，是一类变化较为迅速的病症。急性期的脱离接触、清除毒物等处理较为重要。到了中后期，往往仅需要对症支持治疗。但是目前，有关人类急性中毒的资料还很少。

3 二噁英类的主要来源

据美国环保局的报告，90％以上的二噁英类是由人为活动引起的，另外有少量是由森林火灾、火山喷发等一些自然过程产生的。科学家分析了2800年前智利木乃伊体内的二噁英含量，发现还不及现代人的千分之一。通过对美国湖泊底泥和英国的土壤、植被的研究发现，二噁英的含量在20世纪30~40年代才开始快速上升，而这段时间正对应于全球氯化工业迅猛发展的时期。同时，废物焚烧、钢铁生产、有色金属冶炼等也被发现是二噁英的重要排放源。

根据斯德哥尔摩公约，下列工业来源类别具有相对较高的形成和向环境中排放这些化学品的潜在性：

(1)废物焚烧炉，包括城市生活废物、危险性或医疗废物或下水道中污物的多用途焚烧炉；

(2)燃烧危险废物的水泥窑；

(3)以元素氯或可生成元素氯的化学品为漂白剂的纸浆生产；

(4)冶金工业中的下列热处理过程:铜的再生生产、钢铁工业的烧结工厂、铝的再生生产、锌的再生生产。

二噁英也可从下列来源类别无意生成和排放出来，包括:

(1)废物的露天焚烧，包括在填埋场的焚烧；

(2)冶金工业中的其他热处理过程；

(3)住户燃烧源；

(4)使用矿物燃料的设施和工业锅炉；

(5)使用木材和其他生物质能的燃烧装置；

(6)排放无意形成的持久性有机污染物的特定化学品生产过程，特别是氯代酚和氯代醌的生产；

(7)焚尸炉；

(8)机动车辆，特别是使用含铅汽油的车辆；

(9)动物遗骸的销毁；

(10)纺织品和皮革染色(使用氯代醌)和修整(碱萃取)；

(11)处理报废车辆的破碎作业工厂；

(12)铜制电缆线的低温燃烧；

(13)废油提炼。

另外，联合国环境规划署化学品处制定发布了《二噁英/呋喃清单估算标准工具包》，目前的最新版本为2005年12月版，其中更为详尽地列出了十大类多个子类的排放源，并给出了估算其排放量所需的排放因子。

垃圾焚烧是否会产生二噁英？这个问题的答案是肯定的。并且就目前来说，垃圾焚烧甚至是二噁英污染的最主要污染源之一。调查表明，部分发达国家垃圾焚烧所排放二噁英量为其排放总量的75%以上, 如日本1990年二噁英的排放量为3940～8450 g（TEQ），其中垃圾焚烧排放出的量为3,100～7,400 g（TEQ），占二噁英总排放量的80～90%。对焚烧炉中二噁英的产生机理，有各种不同的观点，但归纳起来看主要有两种：

（1）不完全燃烧：垃圾在干燥过程和燃烧的初始阶段，当氧含量充足时，垃圾中的低沸点的烃类，气化或燃烧生成CO、CO2、H2O；但若氧含量不足，就会生成二噁英前驱物。这些前驱物与垃圾中氯化物、O2、O离子进行复杂热反应，生成PCDDs和PCDFs。

（2）燃烧后生成：不完全燃烧所产生的二噁英的前驱物以及垃圾中未燃烬的环烃物质在烟尘中的Cu、Ni、Fe等金属颗粒催化作用下,与烟气中的氯化物和O2发生反应,生成二噁英类物,催化反应温度为300℃左右。由于静电除尘器中含有较多的Cu、Ni、Fe微粒，温度300℃左右时，二噁英类物质易生成。所以近年来，大部分新建焚烧炉大都使用袋式除尘器，特别在瑞典已用法律规定，新建的焚烧炉有义务设置袋式除尘器。

4 二噁英类的中毒症状

二噁英类在啮齿类动物中产生的毒性效应包括：氯唑疮、衰竭综合症、肝毒性、致畸毒性、生殖和发育毒性、致癌、神经和行为毒性、免疫抑制、体内多种代谢酶的诱导（如P4501A1）、内分泌系统的干扰等。

在人类由于职业接触或意外事故中观察到的症状主要有：氯唑疮，肝损害，卟啉血症，感觉障碍，精神障碍，食欲减退，体重减轻且接触人群肿瘤发病率升高（其中2,3,7,8-TCDD 已被美国环境保护署确证为一级致癌物）。

4.1 氯痤疮

1897年第一次描述了因二噁英发生氯痤疮的病例。30年代，成为制药厂制造多氯联苯农药工人的职业病，60年代才予以确证。病人皮肤出疹，出现囊泡、小脓泡，重者全身疼痛，可持续数年。实验动物研究显示，当二噁英量达到23ng/kg-13900ng/kg时，就发生氯痤

疮，人则仅需96-3000ng/kg才发病，高于美国市民含量的7倍，美国环境保护署（EPA）的研究是3倍。

4.2 癌症

二噁英被列为国际癌研究所致力研究的强致癌物质之一，被列为一类致癌物，也是一种致命的致癌物质。1988年,美国发表了全球第一个二噁英危险评价公报，指出一万个癌症病人中，就有一个是因二噁英引起的。1995年，该报告的第二版将这个数值修定为1/1000。5份回顾性研究结果显示，人生活在二噁英污染的环境中，易发生癌症，其原因是偶然污染或食物原因。某些特定的人群中，当二噁英达到109ng/kg时，易发癌症，超过8倍时，发生率就更高。

4.3影响行为和学习紊乱

狨猴实验证实，幼猴的学习能力降低，当积蓄量达到美国人平均值时，学习紊乱。处于正常值范围的人，尚未发现中枢神经紊乱症。

4.4 雄性激素减少

职业工人的血液中残留二噁英时，睾丸酮量减少，其它性激素也减少。人的敏感度是鼠为28倍，职业工人中的积蓄量是平均值的13倍。10例正常范围值内的人的调查，未发现其病因性。睾丸酮量虽减少，但仍在正常范围内。

4.5 糖尿病

2份报告证实因污染二噁英而发生糖尿病，美国空军的研究也得到同样的结果。体内积蓄达到99-140ng/kg时糖尿病的发生率增加。对糖的调节机能降低。

4.6 免疫毒性作用

狨猴积蓄量为10ng kg时，其免疫力发生变化，易导致病毒的易感性增加。即使摄取极少量，也足以导致人类的免疫机能衰退。

4.7 精子活力降低和子宫内膜炎

雌性罗猴二噁英高于平均值5倍时，子宫内膜炎增加。雄鼠在同样浓度时，精子活力降低。孕妇胎儿的泌尿生殖系统受损。还可通过人奶传递给下一代。大量吸入便可致死。近50年来，男性的精子数量降低50%，睾丸癌增加3倍，前列腺癌增加2倍。以前，美国妇女很少发生子宫内膜炎，现大约有500万患病。1960年，乳腺癌发生率为1/20,现增至1/8。

4.8 致畸胎作用

二噁英对人的致畸胎作用尚未得到证实，但在小鼠已经证明二噁英及其类似物可以引起腭裂、肾盂积水、先天性输尿管阻塞等。

5 在动物体内的代谢及残留

二噁英主要污染空气、土壤和用水，进而污染动植物和水生生物，使许多农产品、畜产品和水产品中带有二噁英毒物，由此加工生产的视频也具有毒性。人主要是通过空气、饮水、食用农产品、畜产品、水产品及其制品而受害。据调查，人类90%以上的受害者是食用了含有二噁英的食物，特别是动物性食品。

5.1 二噁英的代谢

由于二噁英从土壤→植物→动物的逐级富集作用，使动物性食品中的二噁英含量不断提高。二噁英一般经由食物链进入人体后，蓄积在人体内，进入人体后二噁英可以分步在各个器官，但二噁英脂溶性强，主要蓄积在脂肪中。二噁英主要在肝脏中解毒，但代谢非常缓慢，不易从体内排出，血清中半排出期为5~8.2年，所以人体一旦摄入，它将长期蓄积在体内，产生毒害作用。即使在很微量的情况下，长期摄取也会引起二噁英中毒的不良反应。代谢产物主要以尿甘酸化合物和硫酸盐结合物的形式排出体外。

5.2 二噁英在人体的残留

二噁英进入人体以后，一般积蓄在皮下脂肪、腹腔内脂肪、肝脏、卵巢等部位。二噁英即使是遇到生物类药品物代谢酶也是难以代谢和排泄的。一旦将二噁英摄入体内，就等于将其放进了储藏室。一个人要想将体内的二噁英的50％排泄出去，至少需要7年半的时间！研究显示，随着食物而进入体内的二噁英首先被小肠吸收，经过血液散布到体内各部位，并将会随着血液再被运送到其他的内脏和组织中。例如在肝脏的二噁英，会随着胆汁而排到十二指肠，被小肠吸收后再次进入体内各部位，形成所谓”肠肝循环”，使二噁英始终难以排出体外。

可是，二噁英遇到食物纤维以后，相对来说要排泄得快一些。以食物纤维解毒，正是反利用”肠肝循环”这种特点，在二噁英由肝脏排出而被小肠吸收之前，以食用的纤维食物和叶绿素使二噁英附着在上面，然后随着大便排出体外。医疗上推荐食用食物纤维来预防大肠癌和动脉硬化，就是基于这个道理。含食物纤维最多的是各种粗粮，例如：苞米、高粱米及其米糠，其次为菠菜和萝卜叶。另外，日本摄南大学教授宫田秀明研究发现，叶绿素是体内二噁英的优良清洗剂。它有吸纳二噁英的独特功能，然后随着大便排出体外，从而起到解毒的效果。

日本福冈县保健研究所研究员森田邦所做的动物试验结果也显示，在老鼠的食物中加入10％的纤维食品，可使二噁英的排出量增加1.57倍，肝脏内的二噁英的积存量减少至84％；而如果加上20％的含有大量叶绿素的小球藻，二噁英的排出量则增加3.43倍，肝脏内的积存量减少至41％。

6我国环境状况和做出的努力

6.1目前二噁英在我国环境中的存在水平

我国是氯碱生产大国，烧碱生产年产量居世界前列。由于技术落后，产生了大量的环境污染问题。据估算我国氯碱工业产生的盐泥中含有高浓度的二噁英，目前大多数厂家尤其是中小型氯碱厂都没有对盐泥进行有效的治理，未经处理的盐泥有的在厂内外堆存，有的排入厂区附近的水体，对环境造成了严重污染，因此，氯碱工业成为了我国环境中二噁英的主要来源之一。我国二噁英的其它来源可能还有垃圾焚烧、染料化工、有机氯化工生产、纸浆漂白等行业。例如，在我国三氯苯生产残渣中二噁英的含量高达10％，此外，大小车辆尾气随意排放，不少农药、造纸工业采用落后生产工艺，80％以上三废未经处理就进入环境，另一方面，我国为了防治血吸虫病曾大量使用杀钉螺剂五氯酚钠，这也将其中的副产物二噁英带入到了环境中。

目前，我国对不同环境介质中PCDD/Fs的检测数据较少。但对我国曾受有机氯工业污水严重污染的鸭儿湖地区PCDD/Fs的污染状况调查发现，鸭儿湖地区已被PCDD/Fs严重污染，其中PCDD/Fs主要以高氯取代的HpCDDs和OCDD为主。而对青岛胶州湾内外贻贝样品中的PCDD/Fs研究发现，贝肉中2,3,7,8-PCDD/Fs浓度为2.9~5.1pg/g，结果表明，青岛近海贻贝中PCDD/Fs的污染水平远远低于地中海沿岸的贝类，其含量属于正常范围。

6.2我国针对二噁英做出的努力

1998年1月，国家环保总局、国家经贸委、外经贸部和公安部颁布了首批《危险废物名录》。在总计47类危险废物中，含多氯代二苯并呋喃、多氯代二苯并对二噁英的废物被列为第43和44类。

1999年1~4月，比利时、荷兰、法国、德国四国相继发生因饲料被二噁英污染，导致畜禽类产品及乳制品含高浓度二噁英的食品事件。我国迅速对此作出反应，并开始关注二噁英问题。

1999年6月9日，国家卫生部发出紧急通知，暂停进口比利时、荷兰、法国、德国四国自一九九九年一月十五日后生产的乳制品、畜禽类制品（包括原料、半成品）。已从上述四国进口的上述产品一律封存，暂停销售。

1999年6月11日，外经贸部、卫生部、海关总署、国家环境保护总局、国家出入境检验检疫局、国家国内贸易局、国家工商行政管理局发出关于暂停进口和禁止经销比利时等国受二噁英污染食品的紧急通告。之后，又相继联合发布公告，对可能受污染的来自比利时、荷兰、法国和德国相关产品的进口和销售采取了一系列临时措施。

1999年6月，国家环境保护总局科技攻关项目”城市生活垃圾焚烧设施二噁英排放规律及其控制对策研究”启动，开始在国家环境分析测试中心建设排放源二噁英监测实验室，研究建立二噁英采样分析方法和我国焚烧源排放二噁英的形成特征及污染控制对策。

2000年2月，国家环境保护总局发布《危险废物焚烧污染控制标准》（GWKB 2-1999）和《生活垃圾焚烧污染控制标准》（GWKB 3-2000）。这些行业标准是为贯彻《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，减少废物焚烧造成的二次污染而制定的，首次规定了二噁英污染控制指标。

2000年3月，中国环境科学学会二噁英专家委员会在北京成立，旨在为国内的二噁英

研究提供技术交流和研讨平台，对政府和管理部门的决策和立法提供技术支持。

2000年7月10日，对外贸易经济合作部、卫生部、海关总署、国家环境保护总局、国家出入境检验检疫局、国家国内贸易局、国家工商行政管理局发布公告，取消因二噁英污染事件对比利时、荷兰、法国和德国相关产品采取的临时措施，恢复正常进口和销售。

2001年3月，《危险废物焚烧污染控制标准》（GB18484-2001）和《生活垃圾焚烧污染控制标准》（GB18485-2001）颁布，分别代替GWKB 2-1999和GWKB 3-2000。

2001年10月19日，国家环保总局发布《多氯代二苯并二噁英和多氯代二苯并呋喃的测定——同位素稀释高分辨毛细管气相色谱/高分辨质谱法》（HJ/T77-2001）行业标准，自2002年1月1日起实施。

2001年12月，为贯彻《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，保护生态环境，保障人体健康，指导危险废物污染防治工作，国家环境保护总局发布《危险废物污染防治技术政策》。

2002年1月26日，国务院344号令公布《危险化学品安全管理条例》，自3月15日起施行。

2003年4月3日，国家环保总局发布《销毁日本遗弃在华化学武器废气中二噁英类的测定——同位素稀释高分辨毛细管气相色谱/高分辨质谱法》（HJ/T124-2003）行业标准，自2003年5月1日起实施。

2003年5月，国家环保总局根据国务院部署，启动《全国医疗废物处置设施建设规划》和《全国危险废物处置设施建设规划》编制工作。

2003年12月19日，国务院批复《全国危险废物和医疗废物处置设施建设规划》，根据规划，将在全国分区配套建设七个二噁英监测中心。

2003年12月26日，国家环境保护总局发布《医疗废物集中处置技术规范（试行）》，专门规定了控制二噁英排放的技术措施和控制要求。

2004年1月19日，国家环境保护总局、国家发展和改革委员会联合印发《全国危险废物和医疗废物处置设施建设规划》（环发[2004]16号）。国家环境保护总局发布《危险废物集中焚烧处置工程建设技术要求（试行）》和《医疗废物集中焚烧处置工程建设技术要求（试行）》（环发[2004]15号）。

2004年5月，国家环保总局下发《关于严禁建设简易危险废物和医疗废物焚烧处置设施的紧急通知》，严禁建设各类简易危险废物和医疗废物焚烧处置设施，严禁以应急的方式和技术建设长期安全使用的设施，进一步加强处置设施建设过程中的资质管理，严格建设程序。

7控制和減少废物焚烧过程中二噁英排放的方法

废物焚烧过程中二噁英的控制和减排技术，可根据其是针对过程还是针对废气来分为两大类：二噁英去除技术和二噁英的控制技术。

7.1 去除二噁英可采用如下方法

（1）完全燃烧：为避免于炉内形成二噁英，因此焚化之设计必须具均匀、燃烧停留时间在1.5秒以上之特性，而二噁英之破坏分解温度约在750~800℃间，因此燃烧区的最低温度最好维持在900~1,000℃，则二噁英将可完全被摧毁。

（2）骤冷设计：废气一般在废热回收锅炉排放口温度约为200-250℃，因此二噁英易于炉外合成，所以建议可使用快速冷却，利用淬冷室在少于一秒的时间内将燃烧室排气由1,000℃降至100℃以下，或是在废气400℃，于二噁英最易形成温度(200~400℃)上限喷入氨类物质，与废气中HCl发生反应，减少前趋物之生成，并可毒化催化效果。

（3）氧含量控制：当氧含量低于3.5%或高于9%，都可能产生二噁英，在较高氧气量下生成的二噁英，推测是由于过量氧气降低燃烧温度所致。一般而言，在一个设计良好的燃烧系统中，二噁英之生成量以干基氧含量5.0%~7.0%时最低。

（4）除尘器：若仍无法避免生成二噁英，亦可采用空气污染防制设备去除：目前常用之方法有干式或半干式洗烟塔串联静电集尘或袋滤式集尘，添加活性碳或加设固定床之活性碳，去除效果佳。

7.2 可行的废弃物焚化炉废气二噁英控制技术

（1）干式处理流程：包括干式/半干式除酸塔、静电集尘、袋式集尘等技术，可利用喷入活性碳或焦炭等物质作为吸附剂，可有效去除二噁英及其它微量有害物质(重金属)。

（2）湿式处理流程：含静电集尘、湿式洗烟塔等技术，因此湿式洗烟塔仅扮演吸收酸性气体角色，且因二噁英水溶性低，故其去除功效不大。然于不断循环洗涤液中氯离子浓度持续累积，造成毒性较低之OCDD/OCDF占有率较高，亦为控制二噁英毒性当量浓度的方法。（3）活性碳过滤装置：德国HBD公司曾进行利用活性碳过滤装置测试其对焚化炉排气中PCDD/PCDF的处理性能。由其测试数据显示，利用活性碳过滤器处理二噁英效率达99.5%以上。

（4）活性碳固定床：于袋滤集尘后加设一活性碳(或焦炭)固定床之吸附过滤器但其过滤速度较慢（0.1~0.2m/s），体积需求大，使用时亦有自然之危险性，故实际应用较为困难。（5）选择性触媒反应器（SCR）：一般加装于控制流程末端，用以去除残余之二噁英，同时方可达到脱硝的目的。但废气进入SCR时需再加热至350℃左右，需耗损能源，且空间需求也较大。

（6）抑制生成技术：抑制二噁英之生成应是控制其排放量的最佳策略。硫与钙化合物可以有效抑制二噁英的生成。藉由加入不同量之SO2或CaCO3，研究其对二噁英生成的抑制效益。

二次破坏技术：主要针对经焚化后未被破坏或再生成的二噁英进行再次破坏，以降低其排放量。其技术可分高温直接破坏（800℃以上）与低温触媒氧化破坏（250~750℃）。前者是将焚化废气经二次燃烧室（通常维持800℃以上），使延长废气停留时间期增加二噁英之去除率；后者则是利用氧化性触媒在较低的温度下，使二噁英因氧化反应而破坏去除。

8如何降低二噁英类摄入量

由于二噁英毒性极强，而摄入人体又较难排出，因此国际机构所建议的人体每日容许摄入量(Tolerable daily intake，TDI)极低。1998年5月，世界卫生组织(WHO)根据动物实验和人群流行病学研究结果，将人体的TDI从原来的10皮克/千克体系降低为1~4皮克/千克体重(1皮克为千亿分之一克)。世界卫生组织的报告称，90％以上的二噁英类摄入是来自饮食，而通过其他途径(如呼吸、皮肤接触等)进入人体的比例相对较小。因此要降低二噁英类的摄入量，最重要的一点是尽量减少从食物中摄取到的二噁英类。

在自然界中，各种人为活动使得二噁英类的来源极为广泛。空气的沉积、杀虫剂的使用以及造纸废水等的排放，会对农田和草原等造成污染。而动物吃了这些受污染的植物后会在其体内蓄积二噁英类。同样，生活在水中的鱼类、贝类以及底栖生物等也会从水和沉积物中不断摄入并蓄积二噁英类。因此，肉类、家禽、鱼类、牛奶、蛋类及其制品均是人类从食物中摄取二噁英类的主要来源。

应避免过量食用动物性脂肪，一方面可除去肉类及肉类制品中的脂肪，避免使用动物性脂肪烹调，另一方面采用烘烤等能够降低食物中脂肪含量的烹调方法。另外，应保持均衡饮食，尽量避免应嗜食某种食品而无意中摄入过量的化学污染物质。