邻苯二胺的反应
1. Single Step
Overview
Steps/Stages Notes
1.1literature preparation, Reactants: 2, Steps: 1,
Stages: 1, Most stages in any one step: 1
References
Preparation of heterocyclic sulfonamide
compounds as Edg-1 antagonists useful in
the treatment of cancer
By Grewal, Gurmit et al
From PCT Int. Appl., 2008056150, 15 May
2008
CASREACT ?: Copyright ? 2011 American Chemical Society. All Rights Reserved. CASREACT contains reactions from CAS and from: ZIC/VINITI database (1974-1999) provided by InfoChem; INPI data prior to 1986; Biotransformations database compiled under the direction of Professor Dr. Klaus Kieslich; organic reactions, portions copyright 1996-2006 John Wiley & Sons, Ltd., John Wiley and Sons, Inc., Organic Reactions Inc., and Organic Synthesis Inc. Reproduced under license. All Rights Reserved.
2. Single Step
65%
Overview
Steps/Stages Notes
1.1 R:C5H5N, S:THF Reactants: 2, Reagents: 1, Solvents: 1, Steps:
1, Stages: 1, Most stages in any one step: 1
References
Applications of 1-alkoxycarbonyl- and 1-acyl-
v-triazolo[4,5-b]pyridines as acylating
reagents
By Torrini, Ines et al
From Journal of Heterocyclic Chemistry,
23(5), 1459-63; 1986
CASREACT ?: Copyright ? 2011 American Chemical Society. All Rights Reserved. CASREACT contains reactions from CAS and from: ZIC/VINITI database (1974-1999) provided by InfoChem; INPI data prior to 1986; Biotransformations database compiled under the direction of Professor Dr. Klaus Kieslich; organic reactions, portions copyright 1996-2006 John Wiley & Sons, Ltd., John Wiley and Sons, Inc., Organic Reactions Inc., and Organic Synthesis Inc. Reproduced under license. All Rights Reserved.
SciFinder?Page 1
邻苯二胺的电聚合及膜氧化还原过程的研究
第16卷第5期应用化学Vol.16No.5 1999年10月 CHIN ESE JOURNAL OF APPL IED CHEMISTR Y Oct.1999邻苯二胺的电聚合及膜氧化还原过程的研究 吴启辉 肖晓银 杨毅芸 蔡丽蓉 戴鸿平 孙世刚3 (厦门大学化学系,固体表面物理化学国家重点实验室,物化所,厦门361005) 摘 要 用循环伏安法和电化学石英晶体微天平(EQCM)研究了011mol/L H2SO4溶液中邻苯二 胺在金电极上的电化学聚合过程及聚合膜(POPD)的电化学性质.邻苯二胺的起始氧化电位约为 014V(vs1SCE).从EQCM数据得知在酸性水溶液中邻苯二胺较易发生聚合,在邻苯二胺单体氧 化的同时电极上就有聚合物沉积引起表面质量增加.质子在POPD膜氧化还原过程中起着非常重 要的作用,POPD膜质子化(氧化)或去质子化(还原)的同时使阴离子嵌入膜中或脱出,使EQCM 电极频率发生变化,根据Sauerbry方程计算了阴离子迁嵌入或迁脱出量及其随POPD膜质量和电 位扫描速度的变化. 关键词 邻苯二胺,电聚合,石英晶体微天平,循环伏安法 原位红外光谱[1]、二次离子质谱(SIMS)[2]和X射线衍射[3]等谱学技术已被用于研究膜的聚合、离子在膜中的络合及嵌入和膜的结构.扫描隧道显微技术(SPM)[4]的应用进一步加深了对聚合膜微观结构的认识.电化学石英晶体微天平(EQCM)[5]可提供电极表面纳克级质量变化信息,在电化学反应过程中借电极质量的增减有可能直接探知电极表面微结构的变化,是研究化学修饰电极的形成过程及膜内离子、溶剂传输等的重要手段和工具[6].文献中对电聚合邻苯二胺的研究多注重膜的结构和膜修饰电极动力学[7～9],较少涉及膜的形成过程及膜的阴离子迁入、迁出的化学性质[10].本文运用EQCM方法,从电极表面质量变化的角度对邻苯二胺电聚合及其膜氧化还原过程进行了原位跟踪研究,进一步加深了有关反应机理的认识. 1 实验部分 化学纯邻苯二胺(o2PD)经三次蒸馏水2次结晶纯化,溶液均用三次蒸馏水配制.A T2cut (即沿主光轴35°15′切割)石英晶体金电极(SEI KO EG&G公司)的几何面积为012cm2,基频f0=9MHz,在电解液中测得f0为8182MHz.当振动频率减少时,电极表面质量增加,反之减少.根据Sauerbry方程[11],当频率变化d f小于基频的2%时,有如下关系d f=-C f d m.式中,d f=f-f0,d m(g/cm2)为电极表面质量变化,C f是质量灵敏度因子.根据文献[12],当f0=8182MHz时C f=01176×109Hz?g-1?cm2.即每平方厘米面积增加1纳克的质量引起晶振电极频率减少01176Hz.根据法拉第定律,可以从理论上计算参与电化学反应的邻苯二胺单体的质量:d m′=d Q M/n F.d Q为电化学反应电量,M为邻苯二胺单体的摩尔质量,n为反应电子数,F为法拉第常数.可得到用循环伏安方法电聚合邻苯二胺时,第i次电位循环扫描中的电流效率[12],ηi=d m/d m′=n F|d f i|/(C f M d Q i)×100%,从文献[13]可知n=2167. 参比电极为饱和甘汞电极,为防止Cl-、K+等离子对测试的干扰,将其用液桥与工作电解池隔开.辅助电极为铂片(1cm×1cm).QCA917型电化学石英晶体微天平(SEI KO EG&G 1998212214收稿,1999207205修回 国家自然科学基金资助项目(29833060)
双咪唑工艺规程
项目名双咪唑项目号11 起草审核编制日期版号 年月日 1.00 修订记要：
项目名双咪唑项目号11 起草审核编制日期版号 年月日 1.00 一生产设备摘要 序号功能设备型号数量辅配件 1 合成反应1000L搪玻璃反应釜 2 500LPP水高位槽、酸性尾气吸收系 统 2 反应后加水脱色1000L搪玻璃反应釜 1 10平方板框压滤机 3 成盐3000L搪玻璃反应釜 2 冷凝器、500LPP酸碱高位槽备注：兼作打浆釜 4 成盐后酸化脱色碱化3000L搪玻璃反应釜 2 500LPP酸碱高位槽、20平方板框压 滤机 备注：兼作打浆釜 5 母液回收5000L搪玻璃反应釜 1 500LPP液碱高位槽 6 粗品精制溶解压滤1500L搪玻璃反应釜 2 不锈钢冷凝器、微孔过滤器7 配制稀碱水及过滤3000L搪玻璃反应釜 2 抽滤槽 8 精制滴水及结晶5000L搪玻璃反应釜 2 滴水釜加不锈钢冷凝器、500LPP滴 水高位槽
项目名双咪唑项目号11 起草审核编制日期版号 年月日 1.00 二原材料配比清单 物质名称规格重量（kg）备注 单咪唑106 30%液碱 多聚磷酸400 N-甲基邻苯二胺 94/100 盐酸盐/磷酸盐 活性碳65 EDTA 4 水500 甲醇350 三中间控制质量指标 无中控要求 四终产品质量指标 序号测试项目测试方法指标 1 纯度HPLC ≥99.5 2 水份K.F. 5.0~6.5% 3 灰分≤0.3% 4 单一杂质HPLC ≤0.15%
项目名双咪唑项目号11 起草审核编制日期版号 年月日 1.00 5 澄清度5倍甲醇溶清 五产品包装储运要求 25kg塑料编织袋装，扎口密封，入木桶。（具体以客户要求为准） 六操作规程 准备工作： 1.领取适量的单咪唑、N-甲基邻苯二胺盐酸盐/磷酸盐、多聚磷酸、磷酸、液碱、活性炭和EDTA； 2.多聚磷酸预热至60度以上熔融方便使用； 3.检查反应釜，保证釜体内完好，干燥无水，搅拌电机工作稳定，高位槽阀门完好； 4.检查蒸汽系统，确定压力充足； 5.反应釜高位槽内抽入500kg水； 6.成盐釜1号高位槽抽入440kg液碱； 7.成盐釜2号高位槽抽入50kg磷酸； 8.酸化釜高位槽抽入液碱80kg； 9.精制配碱釜内抽入过滤好的稀碱水1500kg（含2kg30%液碱）。 操作： 1.将预热的定量多聚磷酸投入反应釜内，升温至120度，使流动性保持良好； 2.分批投入单咪唑，每次一勺，使单咪唑在多聚磷酸内分散均匀； 3.投完后保持120~130度，搅拌20分钟，使单咪唑尽量溶解在多聚磷酸中；
白色邻苯二胺
白色邻苯二胺 一、脱水岗位操作规程 1、目的 将合格的工业邻苯二胺投入脱水釜，加热使之脱除部分水分，而后供精馏使用。 2、操作指标 2.1. 备料量：工业邻苯二胺6500kg 2.2. 熔解温度：120~140℃ 2.3.真空度：-0.09～-0.095MPa 3、操作步骤 3.1.开车前的准备 3.1.1.检查所有设备、管道、仪表、阀门应完好、阀门处于规定状态； 3.1.2.佩戴好防护用品，准备好专用工具 3.1.3.备好6500kg工业邻苯二胺 3.2. 开车 3.2.1. 打开邻苯二胺投料口，将邻苯二胺投入釜中，投料结束后密闭投料口；3.2.2. 打开真空管线阀门，启动W5真空泵，使真空稳定在-0.09~-0.095MPa后，打开脱水釜夹套蒸汽进行熔解，同时打开脱水釜上冷凝器冷凝水进出口阀门；3.2.3. 当熔解温度达到100℃左右时，要适当放慢升温速度，加温到釜温140℃后，以确保熔解彻底；再在120~130℃继续保温，以备精馏使用。 3.2. 4.接精馏岗位通知后，打开脱水釜放空阀、出料阀，将脱水后的邻苯二胺放入精馏釜中. 3.2.5.检查物料是否放尽，待物料放尽后关闭出料阀和放空阀，以及各加热、保温阀门。 二、精馏岗位 1、操作步骤 1.1、开车前的准备 1.1.1、检查所有设备、管道、机械、阀门、仪表等均应完好，阀门呈关闭状态。 1.1.2、联系导热油炉准备正常供热。 1.1.3、检查热水箱水温是否在75~80℃，否则应用蒸汽或冷却水调节使水温达标。
1.1.4、新开车或修理后开车应进行设备气密性试验，（从蒸馏釜备用口通入氮气，使系统在氮气0.1Mpa压力下保持半小时不降为合格。）确保蒸馏系统和成品系统不泄漏。 1.1.5、穿戴好防护用品准备好专用工具。 2.1、精馏 2.1.1、打开精馏系统管线阀门，启动真空泵，使精馏系统真空度达到-0.098MPa 以上，将脱水釜内脱水后的邻苯二胺放入精馏釜。 2.1.2、依次打开精馏釜、捕集器、前馏分、成品釜上得蒸汽阀门，对设备进行保温； 2.1.3、通知导热油岗位送导热油，启动精馏加热循环泵，并打开精馏加热器油路进出口阀门进行加热。 2.1.4、启动热水循环泵使热水进入正常循环状态、使冷凝器一直保持在允许温度范围内。 2.1.5、待精馏釜真空度达到-0.098Mpa时进行正常的全回流操作； 2.1.6、随着邻苯二胺料温不断上升，气相温度也不断提高，此时馏出的是水，它一部分留在捕集和真空保护缓冲罐内，一部分随真空一起汽化。 2.1.7、观察到精馏塔顶温继续迅速上升，在有回流起大约 1.5小时后观察塔顶回流视镜，观察回流液颜色，打开采出总阀，打开前馏分进料阀，接收前馏分。 2.1.8、当塔顶温度升至规定温度，观察视镜内的邻苯二胺液体颜色，邻苯二胺为淡黄色透明液体时（前馏分的量约为邻苯二胺总量的10~15%），打开成品槽进料阀，关闭前馏分进料阀，接收邻苯二胺成品。 2.1.9、在成品采出过程中，要保持有一定的回流量。。 2.1.10、随着成品的不断采出，要不断提高油温（最高不可超过230℃），直至气相温度逐渐下降，观察视镜中基本无物料馏出时说明精馏完毕。 2.1.11、精馏过程中真空度突然改变或系统漏气会破坏精馏汽液平衡、发生冲料，此时应立即关闭采出阀，进入全回流至正常后才能再次采出；此时已进入采出管的邻苯二胺应立即转入前馏份受槽，到色泽正常后才能再次进入成品釜。2.2、停车 2.2.1、通知导热油炉停止送导热油后关闭精馏釜进、出油阀门； 2.2.2、停止热水循环泵。
年产15吨的替米沙坦原料药车间工艺的设计说明
摘要 本设计为年产15吨的替米沙坦车间工艺设计。在本设计中，我采用4-甲基-2-正丙基-1H-苯并咪唑-6-甲酸和N-甲基邻苯二胺为原料经过环缩合反应后，与4’-溴甲基联苯-2-甲酸甲酯发生取代反应，最后经过水解反应生成替米沙坦粗品的过程。该设计的主要步骤为环缩合、取代反应、和水解反应，产率依次为71.2％、82％和86％。根据任务书要求，设定301天为基准，替米沙坦的年产量为15吨。 在本设计中，我们先是通过查阅文献资料对替米沙坦和及其原辅料中间产品各种物性参数进行了查询和记录，然后，了解了它的临床用途、不良反应和各种药理毒理反应。然后根据设计绘制了工艺流程框图。其次，我们以反应釜为单位进行了物料衡算，并且列出了反应釜的进出物料平衡表。在以上基础上，完成物料衡算和设备选型，并绘制了带控制点的工艺流程图[1]。然后根据《药品生产管理规》等，并依据设计实际情况，进行了详细的劳动人员安排。最后根据生产中的废弃物的性质和排出量，制定了合理利用和“三废处理”办法。
【关键词】年产15吨的替米沙坦；物料衡算；热量衡算 Abstract The design of 15 tons of telmisartan workshop process design.In this design, I use is 4 - methyl - 2 - propyl benzene and 1 h - imidazole - 6 - formic acid and N - methyl o-phenylendiamine as raw material after ring condensation reaction, and - bromine biphenyl, 4 '- 2 - methyl formate substitution reaction, finally after hydrolysis reaction of alcohol telmisartan process.The main steps of the design for the cyclic condensation, substitution reaction, hydrolysis reaction, and the yield was 71.2%, 82% and 86% in turn.According to the specification requirements, set for 301 days as a benchmark, telmisartan output of 15 tons. In this design, we first through the literature data of telmisartan and its raw materials of various physical parameters in the query of the intermediate products and the records, then, to understand its clinical use, adverse reactions, and all kinds of pharmacology and toxicology.Then
邻苯二胺与醛缩合反应的研究
广 东 化 工 2009年 第5期 · 18 · https://www.360docs.net/doc/bc12783976.html, 第36卷 总第193期 邻苯二胺与醛缩合反应的研究 陈桧华1 ，林伟忠2 (1．广东省化学工业公共实验室 广东省石油化工研究院，广东 广州 510665；2．广东轻工职业技术学院 轻 化工系，广东 广州 510300) [摘 要]邻苯二胺与二分子醛缩合形成分子内双席佛碱，接着发生分子内重排形成1-取代-2-芳基苯并咪唑衍生物。实验结果表明，与醛基相连的基团的给电子能力种类决定了分子内重排反应产物―1-取代-2-芳基苯并咪唑衍生物的结构。文章为一步法合成1-取代-2-芳基苯并咪唑衍生物提供了参考依据。 [关键词]邻苯二胺；醛；缩合反应；1-取代-2-芳基苯并咪唑衍生物 [中图分类号]TQ316.4 [文献标识码]A [文章编号]1007-1865(2009)05-0018-03 Study on the Condensation Reaction of Benzene-1,2-diamine and Aldehyde Componds Chen Guihua 1, Lin Weizhong 2 (1. Guangdong Public Laboratory of Chemical Engineering, Guangdong Research Institute of Petrochemical, Guangzhou 510665；2. Chemical Engineering Department, Guangdong Industry Technical College, Guangzhou 510300, China) Abstract: Benzene-1,2-diamine condensated with two molecules of aldehyde compounds formed two-shiffit-group intermediate in which the rearrangement reaction happened into 1-substitued-2-arylbenzoimidazole compounds. The results showed that the electron-donating ability of the substituent attached to aldehyde group of aldehyde compounds would determine the structures of the rearrangement product of two-shiffit-group intermediate or the structures of 1-substitued-2-arylbenzo- imidazole compounds. Keywords: benzene-1,2-diamine ；aldehyde compounds ；condensation reaction ；1-substitued-2-arylbenzoimidazole compounds 1-取代-2-芳基苯并咪唑衍生物是一类重要的化合物，广泛应用于药物[1-2]、材料[3-5]等方面，所以这类物质的合成方法研究尤其显得重要[6-9]。在以邻苯二胺与芳香醛为原料经缩合形成苯并咪唑衍生物，首先形成2,3-二氢-2-芳基苯并咪唑衍生物，该物质在氧化剂(如二氧化硒、对苯醌等)氧化作用下得到目标产物。后来发现，邻苯二胺与醛反应无氧化剂存在时，也可缩合成苯并咪唑，同时1-位氮原子也发生了烷基化。其过程笔者认为，邻苯二胺与二分子醛先形成分子内双席佛碱，然后进行分子的重排，形成1-取代-2-芳基苯并咪唑衍生物。其反应式和所合成的化合物结构如图1～2所示。 NH 2 NH 2 R 1 CHO C 2H 5OH N N R 1 +R 1 A-F 图1 邻苯二胺与二分子同种醛作用 Fig.1 The reaction of benzene-1,2-diamine and same aldehyde compounds NH 2 NH 2 CHO 22 ++R G-M Ar G , R 2 = Phenyl, Ar = 4-Methoxy ；H , R 2 = Phenyl, Ar = 1-Naphthyl ；I , R 2 = Propyl, Ar = 9-Anthryl ；J , R 2 = iso-Propyl , Ar = 9-Anthryl ； K , R 2 = Propyl,Ar = 9-Phenanthrenyl ；L , R 2 = iso-Propyl, 图2 邻苯二胺与不同醛(摩尔比1︰1)作用 Fig.2 The reaction of benzene-1,2-diamine and two kinds of aldehyde compounds 1 实验部分 1.1 仪器与试剂 核磁共振仪Mercury-Plus300(美国V ARIAN)；质谱仪岛津LCMS-2010A(ESI ，日本岛津)；熔点仪WRS1B 数字熔点仪(上海精密科学仪器有限公司)，温度计未校正。所使用的化学试 [收稿日期] 2009-01-05 [作者简介] 陈桧华(1973-)，女，河南洛阳人，硕士，工程师，主要从事有机合成及水处理化学品研究。 A—R 1=H ；B—R 1=4-CH 3；C—R 1=4-Cl D—R 1=4-OCH 3；E—R 1=2-OCH 3；F—R 1 =4-NO 2
苯并咪唑及其衍生物合成与应用研究进展
2008年第28卷有机化学V ol. 28, 2008第2期, 210～217 Chinese Journal of Organic Chemistry No. 2, 210～217 wyl@https://www.360docs.net/doc/bc12783976.html, * E-mail: Received July 7, 2006; revised May 30, 2007; accepted June 22, 2007.
No. 2 李焱 等：苯并咪唑及其衍生物合成与应用研究进展 211 Lu 等[2]报道了用微波辐射促进邻苯二胺与酸的反应(Eq. 3), 并指出多聚磷酸(PPA)存在下多种芳香的和脂肪的酸都可以得到较好的产率, 当取代基为H 或CH 3时即使没有PPA 的存在也可以得到相应的2-取代苯并咪唑. Liu 等[3] 也研究了微波促进下邻二胺与羧酸的反应(Eq. 4). 该研究组不但研究了不同羧酸对反应的影响, 还研究了不同二胺(包括脂环的、芳香的和杂环的等)对反应的影响, 并进行了正交实验, 详细列举了6种二胺与7种羧酸之间彼此作用的转化率、产率等数据. 陈淑华等 [4]研究表明, 微波辐射功率不同会直接影响产物的类型, 并对比了以硅胶、氧化铝、人工沸石等为载体时的反应情况, 得出结论：以邻苯二胺和芳香酸为原料, 人工沸 石为载体, 加入催化量的DMF 作能量传递介质, 微波辐射2～6 min 可高产率地得到目标物2-取代苯并咪唑, 改变微波功率则得到另一类化合物(Scheme 1). Scheme 1 Dubey 等[5]用邻苯二胺与α,β-不饱和酸反应合成2-乙烯基苯并咪唑(Eq. 5). 1.2 邻苯二胺与羧酸衍生物的反应 Srinivasan 等[6]研究了邻苯二胺与苯甲酰氯在多种离子液体中的反应情况, 从中优选出两种离子液体 4[Hbim]BF ＋－ (1-butylimidazolium tetrafluoroborate, 反应时间10 min, 产率95%), 4 [bbim]BF ＋－ (1,3-di-n -butyl- imidazolium tetrafluoroborate, 反应时间40 min, 产率92%). 并研究了在这两种离子液体中邻苯二胺(邻氨基 酚或邻氨基硫酚)与多种酰氯反应的情况(Eq. 6). Chen 等[7]以邻苯二胺(邻氨基酚或邻氨基硫酚)和与 连接在连缀于PEG (polyethylene glycol)聚合物上的酰基氟作用, 液相合成了多种2-取代唑类衍生物(Scheme 2). 该反应虽然产率不高, 但在探索能与PEG 连接并用于组合化合物库合成的新试剂上作了有益的尝试. Janda 等[8]研究了邻苯二胺与连接在聚合物载体上 的酯在多种Lewis 酸存在条件下合成了苯并咪唑的情况 (Eq. 7), 实验表明Et 2AlCl 对该反应有较好的促进作用.
苯并咪唑研究进展
苯并咪唑合成研究进展 摘要：苯并咪唑类化合物具有广泛的生物活性, 如抗癌、抗真菌、消炎、治疗低血糖和生理紊乱等, 在药物化学中具有非常重要的意义; 并可用于模拟天然超氧化物歧化酶(SOD)的活性部位研究生物活性, 以及环氧树脂新型固化剂、催化剂和某些金属的表面处理剂, 还可作为有机合成反应的中间体等。绿色合成苯并咪唑化合物显得尤为重要。本文主要讲述了苯并咪唑的合成方法，以及在离子鉴定、航空航天等方面的应用介绍。 关键词：苯并咪唑配合物合成应用 1合成苯并咪唑类化合物 1.1以邻苯二胺和羧酸(及其衍生物)为原料的合成 继1872年Hoebrecker首次合成第一个苯并咪唑类化合物2,5-二甲基苯并咪唑(1)后, Ladenburg用乙酸和4-甲基邻苯二胺加热回流, 也同样得到化合物1 。从此, 邻苯二胺衍生物和有机酸的关环反应就成为苯并咪唑类化合物制备最通用的方法, 但通常需要很强的酸性条件[常采用HCl、多聚磷酸(PPA)、混酸体系、对甲苯磺酸等作为催化剂]和很高的反应温度[1]. 1986 年Gedye 等[2]首次报道了微波作为有机反应的热源, 具有速度快、产率高、污染少、安全性高等优点。例如, 路军等[3]在无溶剂条件下, 利用微波间歇加热合成苯并咪唑衍生物。只需反应8 min, 产率一般可达64%～88%。Zhang[4]成功报道了以邻苯二胺和原酸酯为原料合成苯并咪唑类化合物.。他们用路易斯酸为催化剂,在乙醇溶剂中室温搅拌进行反应, 合成条件比较温和.当以ZrCl4为催化剂时, 反应2h, 产率为95%. 用相同的原料, 他们[5]还研究了用磺酸作为催化剂, 在甲醇体系中室温下合成苯并咪唑类化合物, 产率达到96%, 反应时间也缩短为1h。 1.2液相合成 考虑到载体合成的某些缺点, 研究者们对同样以卤代硝基苯为原料的传统液相合成法也比较重视. 例如,Raju 等[6]报道了在室温下用邻氟取代硝基苯合成含硫和含氧的取代苯并咪唑. 与别人不同的是, 在还原芳环上的硝基时, 他们用的是Raney Ni 的甲醇溶液, 最后在THF 溶液中进行关环缩合反应。该方法的合成产率都在90%以上, 不过反应时间和其他室温下进行的反应一样都较长, 需
邻苯二胺的反应
1. Single Step Overview Steps/Stages Notes 1.1literature preparation, Reactants: 2, Steps: 1, Stages: 1, Most stages in any one step: 1 References Preparation of heterocyclic sulfonamide compounds as Edg-1 antagonists useful in the treatment of cancer By Grewal, Gurmit et al From PCT Int. Appl., 2008056150, 15 May 2008 CASREACT ?: Copyright ? 2011 American Chemical Society. All Rights Reserved. CASREACT contains reactions from CAS and from: ZIC/VINITI database (1974-1999) provided by InfoChem; INPI data prior to 1986; Biotransformations database compiled under the direction of Professor Dr. Klaus Kieslich; organic reactions, portions copyright 1996-2006 John Wiley & Sons, Ltd., John Wiley and Sons, Inc., Organic Reactions Inc., and Organic Synthesis Inc. Reproduced under license. All Rights Reserved. 2. Single Step 65% Overview Steps/Stages Notes 1.1 R:C5H5N, S:THF Reactants: 2, Reagents: 1, Solvents: 1, Steps: 1, Stages: 1, Most stages in any one step: 1 References Applications of 1-alkoxycarbonyl- and 1-acyl- v-triazolo[4,5-b]pyridines as acylating reagents By Torrini, Ines et al From Journal of Heterocyclic Chemistry, 23(5), 1459-63; 1986 CASREACT ?: Copyright ? 2011 American Chemical Society. All Rights Reserved. CASREACT contains reactions from CAS and from: ZIC/VINITI database (1974-1999) provided by InfoChem; INPI data prior to 1986; Biotransformations database compiled under the direction of Professor Dr. Klaus Kieslich; organic reactions, portions copyright 1996-2006 John Wiley & Sons, Ltd., John Wiley and Sons, Inc., Organic Reactions Inc., and Organic Synthesis Inc. Reproduced under license. All Rights Reserved. SciFinder?Page 1
邻苯二胺化学品安全技术说明书
+ 邻硝基氯化苯 邻硝基氯苯分子式C6-H4-Cl-N-O2。遇高热、明火可燃。与强氧化剂发生反应。受高热分解,产生有毒氮氧化物和氯化氢。 理化性质： 性状：无色或黄色针状结晶体，具有苦杏仁味 分子量：108.14 相对密度1.305 熔点：32～33℃ 沸点：245～246℃ 闪点：127℃， 空气中最高允许浓度：5mg/m3 蒸气压：0.33kPa(100℃) 溶解性：微溶于水，溶于乙醇、乙醚、苯等。 燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳、氧化氮。 本品有毒，可引起比苯胺更强的血液中毒。如果同时存在有机溶剂或在饮酒后，这种作用更为强烈。急性中毒表现为开始头痛、颜面潮红、呼吸急促，有时伴有恶心、呕吐，之后肌肉无力、发绀、脉搏频弱及呼吸急促。皮肤接触后会引起湿疹及皮炎。 侵入途径：经呼吸道、皮肤侵入人体。 毒理：大鼠经口LD50: 268 mg/kg。小鼠经口LD50: 135 mg/kg。
兔经皮LD50:400 mg/kg。 能引起高铁血红蛋白血症及神经系统的损害,对皮肤粘膜亦有刺激作用,可引起接触性皮炎。 临床表现： 急性中毒时出现高铁血红蛋白血症, 可发生溶血性贫血, 化学性膀胱炎; 较严重的患者出现肝、肾损害。 处理： 迅速将患者移至空气新鲜处,脱去受污染衣服,彻底清洗受污染的皮肤,对症治疗如吸氧等。 储存于阴凉、通风仓间内。远离火种，热源,应与氧化剂分开存放。 液氨 理化特性： 液氨，又称无水氨，是一种无色液体。 氨气是一种无色透明具有刺激性气味的气体。极易溶于水，氨在20℃水中的溶解度为34﹪。水溶液呈碱性，1﹪水溶液PH值：11.7，相对密度0.60（空气=1）。液氨在工业上应用广泛，具有腐蚀性且易挥发，所以其化学事故发生率较高。 危险特性： 第2、3类有毒气体，8类腐蚀品，火灾爆炸危险性类别为乙类。与氟、氯等能发生剧烈反应。与空气混合到一定比例时，遇明火能产
1H_苯并三唑及其衍生物的光化学合成_周玉路
文章编号：1004-1656（2011）12-1685-04 1H-苯并三唑及其衍生物的光化学合成 周玉路*，林莎莎，夏道宏，项玉芝 （中国石油大学（华东）理学院，山东青岛266580） 摘要：邻苯二胺及其衍生物与N-亚硝基二苯胺在氩气保护、光照条件下，以二氯甲烷为溶剂，发生从N-亚硝基 二苯胺到邻苯二胺的亚硝基转移反应，反应最终生成1H-苯并三唑及其衍生物。N-亚硝基二苯胺与N，N’-二 甲基邻苯二胺也可以发生亚硝基转移反应，生成N，N’-二甲基-N-亚硝基邻苯二胺，不能环化生成1H-苯并三 唑类产物。N-亚硝基二苯胺也可与邻氨基苯硫酚发生光化学反应，生成二硫化物。通过不同底物反应所得产 物的对比提出了可能的反应机理。 关键词：1H-苯并三唑；N-亚硝基二苯胺；光反应；转亚硝基反应 中图分类号：O626.26文献标识码：A Photosynthesis of1H-benzotriazole and derivatives ZHOU Yu-lu*，LIN Sha-sha，XIA Dao-hong，XIANG Yu-zhi （College of science，China University of Petroleum，Qingdao266580，China） Abstract：Transnitrosation reaction took place photochemically from N-nitrosodiphenylamine to benzene-1，2-diamine derivatives giving the1H-benzotriazoles in CH 2Cl 2 under Ar.Similarly，transnitrosation reaction also took place from N-nitrosodiphenylamine to N，N’-dimethylbenzene-1，2-diamine，producing N，N’-dimethyl-N-nitrosobenzene-1，2-diamine，the benzotriazole product could not generate by cyclization process.Photochemical reaction occurred between N-nitrosodiphenylamine and2-aminobenzenethiol，yielding a disulfane.A reaction mechanism was proposed by comparing the products and the original materials. Key words：1H-benzotriazole；N-nitrosodiphenylamine；photoreaction；transnitrosaction 1H-苯并三唑及其衍生物是一类很重要的有机含氮杂环化合物，研究发现这类化合物具有很好的生物活性，即可以用作抗原虫和病毒的医药［1-3］，也可以作为植物生长调节剂［4］用于农业中。在工业应用中1H-苯并三唑可以用作缓蚀剂［5］和荧光材料［6］。在有机合成中1H-苯并三唑还是很好的合成辅助基［7］，作为合成辅助基具有引入及去除容易、性质稳定、回收率高的众多优点。1H-苯并三唑类化合物的广泛用途吸引了众多科学工作者的研究热情，开发出了很多新的合成这类化合物的技术与方法［8-10］。作为NO及其衍生物反应研究的拓展［11-15］，本文要报道的是N-亚硝基二苯胺与邻苯二胺及其衍生物的光化学反应，如图1所示，邻苯二胺及其衍生物与N-亚硝基二苯胺发生光化学反应，生成了1H-苯并三唑及其衍生物，反应中经历了亚硝基的转移过程，这种通过光化学过程的转亚硝基反应生成1H-苯并三唑及其衍生物的反应未见文献报道。 收稿日期：2011-04-02；修回日期：2011-05-23 基金项目：中央高校基本科研业务费专项资金项目（10CX04024A）及山东省自然科学基金项目（2009ZRA05107）资助联系人简介：周玉路（1979-），男，讲师，主要研究方向：有机化学、石油天然气有机化学。Email：zhouyl@https://www.360docs.net/doc/bc12783976.html,
甲基邻苯二胺应用与前景
甲基邻苯二胺应用与前景 【摘要】通过对甲基邻苯二胺的来源和应用的分析说明其应用方向和前景。 【关键词】甲基邻苯二胺；甲苯二异氰酸酯；甲基苯骈三氮唑；缓蚀剂；防老剂 甲基邻苯二胺又叫邻甲苯二胺英文简称OTD或OTDA是重要的有机精细化工中间体，它常被用作很多化工产品的原料，在国内有许多相关厂家生产其后续产品，OTD的来源在国内主要由生产甲苯二异氰酸酯俗称TDI的厂家在生产过程种产生异构体副产物分离得到的。最初在国内由于没有下游加工企业国内TDI 生产厂家将成产出来的OTD直接焚烧污染性很大如果花钱处理也很浪费，经过多年的开发和国内外市场的逐渐扩大，OTD下游产品越来越丰富，用途越来越广泛，使得OTD价格从开始的没人要到2～300元/吨直到现在的2～3万元/吨。 十年前在国内生产TDI的厂家不多，主要有蓝星太化、甘肃银光、沧州大化每年产量几万吨这几年由于TDI的需求增大和厂家不断增多和扩产又有烟台巨力、葫芦岛，上海拜耳、上海联恒、上海BASF、加入了生产。TDI总产量达到了近100万吨，而烟台万华、重庆长寿、福建等地的新建项目还在陆续建成投产。国内的OTD比例在TDI生产中占其产品的1%～2%也就是说每年有1～2万吨的国内产量，而直接从生产厂家出来的OTD含量不一，有些应用需要进一步精馏提纯才能用，由于下游产品的应用范围和用量逐步增大，许多国内厂家需要从外国进口OTD来解决原料问题，这更说明OTD下游产品加工在我国的飞速发展。从目前在国内主要下游产品的生产和应用总结有一下几方面：1）缓蚀剂及其盐类俗称TTA。是以甲基邻苯二胺和亚硝酸钠在一定温度压力下反应生成为甲基苯骈三氮唑为主要生产方法。它是一种重要的精细化工产品，能够作为苯骈三氮唑的替代物，它的有些性质超过苯骈三氮唑，有逐渐替代的趋势。它的用途很广范，主要用作金属如银、铜、铅、镍、锌等的防锈剂和缓蚀剂，广泛用于防锈油（脂）类产品中，铜及铜合金的气相缓蚀剂、润滑油添加剂、循环水处理剂、汽车防冻液、涂料添加剂、合成染料中间体、合成洗涤剂的防腐剂、抗凝剂、高分子材料稳定剂、植物生长调节剂、防变色剂、紫外光吸收剂以及分析试剂。也可与多种阻垢剂、杀菌灭藻剂配合使用，尤其对封闭循环冷却水系统缓蚀效果甚佳。各国化学工业、汽车工业和金属加工业的不断发展，全球对甲基苯骈三氮唑的需求量也越来越大。 ２）橡胶助剂MMB。以甲基邻苯二胺、二硫化碳为原料合成橡胶防老剂2-巯基甲基苯并咪唑为主要生产方法。2-巯基甲基苯并咪唑是一种橡胶二次防老剂，用于丁腈橡胶、异戊橡胶、丁苯橡胶及其胶乳，无污染性。可与其他防老剂并用，起协同效应。应用于无硫硫化时，能得到良好的耐热性，也可用作氯丁胶硫化促进剂及胶料的热敏剂等；不仅可用于白色及浅色制品，也可用于所有的橡胶产品。其作用与目前市场上普遍使用的橡胶防老剂2-巯基苯并咪唑效果相当，市场应用广阔。 ３）用作特种硬泡聚醚的起始剂，以OTD为起始剂合成的聚醚多元醇，制成的硬泡聚醚与环戊烷的相溶性较好易于使用制成的泡沫均匀，不会引起收缩，提高了泡沫的隔热性能及低温尺寸性能。这种硬泡在电冰箱、空调器、电热水器、太阳能保温、汽车隔音、等领域应用广泛同时由于这种工艺替代减少了对地球大
甲基邻苯二胺应用与前景
龙源期刊网 https://www.360docs.net/doc/bc12783976.html, 甲基邻苯二胺应用与前景 作者：王智刚王艳丽程希敏 来源：《科技视界》2012年第24期 【摘要】通过对甲基邻苯二胺的来源和应用的分析说明其应用方向和前景。 【关键词】甲基邻苯二胺；甲苯二异氰酸酯；甲基苯骈三氮唑；缓蚀剂；防老剂 甲基邻苯二胺又叫邻甲苯二胺英文简称OTD或OTDA是重要的有机精细化工中间体，它常被用作很多化工产品的原料，在国内有许多相关厂家生产其后续产品，OTD的来源在国内 主要由生产甲苯二异氰酸酯俗称TDI的厂家在生产过程种产生异构体副产物分离得到的。最初在国内由于没有下游加工企业国内TDI生产厂家将成产出来的OTD直接焚烧污染性很大如果花钱处理也很浪费，经过多年的开发和国内外市场的逐渐扩大，OTD下游产品越来越丰富， 用途越来越广泛，使得OTD价格从开始的没人要到2～300元/吨直到现在的2～3万元/吨。 十年前在国内生产TDI的厂家不多，主要有蓝星太化、甘肃银光、沧州大化每年产量几万吨这几年由于TDI的需求增大和厂家不断增多和扩产又有烟台巨力、葫芦岛，上海拜耳、上海联恒、上海BASF、加入了生产。TDI总产量达到了近100万吨，而烟台万华、重庆长寿、福建等地的新建项目还在陆续建成投产。国内的OTD比例在TDI生产中占其产品的1%～2%也就是说每年有1～2万吨的国内产量，而直接从生产厂家出来的OTD含量不一，有些应用需要进一步精馏提纯才能用，由于下游产品的应用范围和用量逐步增大，许多国内厂家需要从外国进口OTD来解决原料问题，这更说明OTD下游产品加工在我国的飞速发展。从目前在国内主要下游产品的生产和应用总结有一下几方面： 1）缓蚀剂及其盐类俗称TTA。是以甲基邻苯二胺和亚硝酸钠在一定温度压力下反应生成为甲基苯骈三氮唑为主要生产方法。它是一种重要的精细化工产品，能够作为苯骈三氮唑的替代物，它的有些性质超过苯骈三氮唑，有逐渐替代的趋势。它的用途很广范，主要用作金属如银、铜、铅、镍、锌等的防锈剂和缓蚀剂，广泛用于防锈油（脂）类产品中，铜及铜合金的气相缓蚀剂、润滑油添加剂、循环水处理剂、汽车防冻液、涂料添加剂、合成染料中间体、合成洗涤剂的防腐剂、抗凝剂、高分子材料稳定剂、植物生长调节剂、防变色剂、紫外光吸收剂以及分析试剂。也可与多种阻垢剂、杀菌灭藻剂配合使用，尤其对封闭循环冷却水系统缓蚀效果甚佳。各国化学工业、汽车工业和金属加工业的不断发展，全球对甲基苯骈三氮唑的需求量也越来越大。 ２）橡胶助剂MMB。以甲基邻苯二胺、二硫化碳为原料合成橡胶防老剂2-巯基甲基苯并咪唑为主要生产方法。2-巯基甲基苯并咪唑是一种橡胶二次防老剂，用于丁腈橡胶、异戊橡胶、丁苯橡胶及其胶乳，无污染性。可与其他防老剂并用，起协同效应。应用于无硫硫化时，能得到良好的耐热性，也可用作氯丁胶硫化促进剂及胶料的热敏剂等；不仅可用于白色及浅色
邻苯二胺(OPD)信息
辣根过氧化物酶的色原底物 HRP最常用的色原底物有邻苯二胺(OPD)、2，2’—吖嗪—(3—乙酰苯基噻唑磺酸—6)[2，2’—azino-di(3—ethylben2thiazolinesulphonicacid-6)，ABTS](杂环吖嗪)、四甲基联苯胺(TMB)和4—氨基安替比林：苯酚耦联底物对等。 上述色原底物受HRP作用主要有两种形式的反应：①氧化还原底物的氧化作用，如OPD、ABTS 等；②一个氨基芳香剂与另一个芳香基化合物的氧化耦联，如4—氨基安替比林：苯酚等。 (一)氧化还原色原底物 OPD被认为是HRP最为敏感的色原底物之一，其在HRP的作用下，由过氧化氢(H202) 氧化而聚合成2，2’—二氨基偶氮苯(DAB)。在pH5．0左右时，DAB在波长450nm处有广范围的最大吸收，当pH值降为1．0时，最大吸收波长移动至492nm，同时摩尔消光系数变大，显色加深(图4—2)。因而常用强酸如硫酸或盐酸终止反应。实际工作中，用强酸尤其是盐酸终止反应后，显色并不稳定，常随时间增长而颜色加深，这是由于反应后剩余的过氧化氢继续氧化OPD 而产生非酶催化的DAB的结果。有人在强酸反应终止液中加入还原剂如亚硫酸钠，因还原剂可迅速完全地将剩余的过氧化氢还原而阻止了OPD的非酶氧化，结果显色稳定，数十小时内不变，而且无需避光。OPD的缺点是其对机体具有致突变作用。由于OPD的不稳定性，现在的商品试剂盒中，OPD 均以片剂或粉剂供应，临用时再溶解于相应的缓冲液。 在ELISA测定时，OPD色原底物的具体配方为①显色底物溶液：在0．1mol／L枸橼酸盐缓冲液(pH5．0)中含20 mmol／L OPD和12 mmol／L H202，或10 mmol／L OPD和5．5mmol／L H202； ②终止液：2 mol／L硫酸(含0．1 mol／L亚硫酸钠)；③测定波长：492nm。 TMB是一种优于OPD 的新型HRP色原底物。其氧化产物联苯醌在波长450nm处有最大消光系数，如果HRP量少，过氧化氢溶液和TMB过量时，则形成蓝色的阳离子根。降低pH，即可使蓝色的阳离子根转变为黄色的联苯醌(图4—3)。使用硫酸作为终止剂可使产物稳定90min，但随后本底显色就不断加深，国内有人认为使用1％SDS作为终止剂，可使鲜蓝色24h内保持不变，阴阳性对比十分明显，但在我们实验室发现1％SDS对上述显色有较强的褪色作用，目前仍以硫酸作为终止剂较为理想。ELISA中，底物反应显色后，常选择其具最大吸收的波长450nm比色测定结果。而’Madersbacher和Berger等为提高以TMB作底物的ELISA测定的敏感性，选择显色呈指数加深时的波长405nm比色测定。他们首先测定一系列已知浓度的标准品在450nm和405nm的值，证实A450nm／A405nm之比为3．2，然后在使用波长405nm测定含低浓度待测物的标本得到的OD值再乘以常数3．2，即为待测标本在波长450nm处的真值。该种双波长测定方法可使ELISA测定范围提高3倍。TMB的显色反应虽与OPD 一样同属氧化还原反应，但前者的反应是可逆的，如终止液中存在还原剂(维生素C及亚硫酸钠、SDS等)，则可反应显色迅速消退。TMB虽然溶解度相对较低，但由于其高检测敏感性及无致突变作用，现已基本上取代了OPD而成为HRP最为常的色原底物。在商品ELISA试剂盒尤其是国内的产品中，TMB色原底物常为已配好的A及B两种液态试剂，其中一种是含一定浓度过氧化氢的溶液，一种为TMB溶液，鉴于过氧化氢、TMB在溶液中相对不稳定的特点，因此，我们在使用ELISA试剂