油类作业指导书

油类作业指导书

(依据标准:《水和废水分析方法》第四版)

1含义及有关质量或排放标准

1.1油类含义

水中矿物油来自工业和生活污水的污染。工业污水中石油类（各种烃类的混合物）污染物主要来自原油的开采、加工和运输以及各种炼制油的使用等部门。矿物性碳氢化合物漂浮于水体表面，将影响空气与水体界面氧的交换；分散于水中及吸附于悬浮微粒上或乳化状态存在于水中的油，它们被微生物氧化分解，将消耗水中的溶解氧，使水质恶化。

1.2 石油类的地表水质量1、污水排放标准2-3

注：1-地表水环境质量标准（GB3838-2002）

2-中华人民共和国污水综合排放标准（GB8978-1996）

3-上海市污水综合排放标准(DB31/199-1997)

2分析方法

2.1 石油类重量法《水和废水分析方法（第四版）》

2.1.1 方法原理

以盐酸酸化水样，用石油醚萃取矿物油，蒸除石油醚后，称其重量。

2.1.2 干扰

1）此法测定的是酸化样品中可被石油醚萃取的、且在实验过程中不挥发的物质总量。溶剂去除时，使得轻质油有明显损失，另外由于石油醚对油有选择性地溶解，石油的较重成分中可能含有不为石油醚萃取的物质。

2）测定废水中的石油类时，若含有大量动、植物性油脂，应取内径20mm，长300mm，一端呈漏斗状的硬质玻璃管，填装100mm厚活性层析氧化铝（在150～160℃活化4h，未完全冷却前装好柱），然后用10ml石油醚清洗。将石油醚萃取液通过层析柱，除去动、植物性油脂，收集流出液于恒重的烧杯中。

2.1.3仪器

1）分析天平。

2）恒温箱。

3）恒温水浴锅。

4）1000ml分液漏斗。

5) 干燥器。

6) 直径11cm中速定性滤纸。

2.1.4试剂

1) 石油醚：将石油醚（沸程30～60℃）重蒸馏后使用。100ml石油醚的蒸干残渣不应大于0.2mg。

2) 无水硫酸钠，在300℃马福炉中烘1h，冷却后装瓶备用。

3) 1＋1硫酸。

4) 氯化钠。

2.1.5步骤

1) 在采样瓶上作一容量记号后（以便测量水样体积），将所收集的大约1L已经酸化的水样（PH<2）,全部转移至1000ml分液漏斗中，加入氯化钠，其量约为水样量的8％。用25ml石油醚洗涤采样瓶并转入分液漏斗中，充分振摇3min，静置分层并将水样放入原采样瓶内，石油醚层转入100ml锥形瓶中。用石油醚重复萃取水样两次，每次用量25mL,合并三次萃取液于锥形瓶中。

2) 向石油醚萃取液中加入适量无水硫酸钠（加入至不再结块为止），加盖后，放置0.5h以上，以便脱水。

3) 用预先以石油醚洗涤过的定性滤纸过滤，收集滤液于100ml已烘干至恒重的烧杯中，用少量石油醚洗涤锥形瓶、硫酸钠和滤纸，洗涤液并入烧杯中。

4) 将烧杯置于65℃±5℃水浴锅上，蒸出石油醚。近干后再置于65℃±5℃恒温箱内烘干1h，然后放入干燥器中冷却30min，称重。

2.1.6计算

油(mg/L)=(m1-m2)*106/V

式中：m1——烧杯加油总重量（g）；

m2——烧杯重量（g）；

V——水样体积（ml）

2.1.7 精密度和准确度

两个实验室分析含22.5mg/L油的统一标准溶液，实验室内相对标准偏差为2.0％；实验室间相对标准偏差为7.0％；相对误差为－5.0％。

3注意事项

1) 分液漏斗的活塞不要涂凡士林。

2) 采样瓶应为清洁玻璃瓶，用洗涤剂清洗干净（不要用肥皂）。应定容采样，并将水样全部移入分液漏斗测定，以减少油类附着于容器壁上引起的误差。

2.2 紫外分光光度法《水和废水监测分析方法（第三版）》

2.2.1方法原理

石油及其产品在紫外光区有特征吸收，带有苯环的芳香族化合物，主要吸收波长为250-260nm；带有共轭双键的化合物主要吸收波长为215-230nm。一般原油的两个吸收波长为225及254nm。石油产品中，如燃料油、润滑油等的吸收峰与原油相近。因此，波长的选择应视实际情况而定，原油和重质油可选254nm，而轻质油及炼油长的油品可选225nm。

标准油采用受污染地点水样中的石油醚萃取物。

2.2.2 干扰

2.2.2.1 水样加入1-5倍含油量的苯酚，对测定结果无干扰。

2.2.2.2 动、植物性油脂的干扰作用比红外法小。

2.2.2.3 用塑料桶采集或保存水样，会引起测定结果偏低。

2.2.3仪器

2.2.

3.1 分光光度计（具215-256nm波长），10mm石英比色皿。

2.2.

3.2 1000ml分液漏斗。

2.2.

3.3 50ml容量瓶。

2.2.

3.4 G3型玻璃砂芯漏斗。

2.2.4 试剂

2.2.4.1标准油：用经脱芳烃并重蒸馏过的30-600C石油醚，从待测水样中萃取油品，经无水硫酸钠脱水后过滤。将滤液置于65±50C水浴上蒸出石油醚，然后置于65±50C恒温箱内赶尽残留的石油醚，即得标准油品。

2.2.4.2标准油贮备溶液：准确称取标准油品0.100g溶于石油醚中，移入100ml 容量瓶内，稀释至标线，贮于冰箱中。此溶液每毫升含1.00ml油。

2.2.4.3标准油使用溶液：临用前把上述标准油贮备液用石油醚稀释10倍，此溶液每毫升含0.10ml油。

2.2.4.4无水硫酸钠：在3000C下烘1h，冷却后装瓶备用。

2.2.4.5石油醚（60-900C馏份）。

脱芳烃石油醚：将60-100目粗孔微球硅胶和70-120目中性层析氧化铝（在150-1600C活化4h），在未完全冷前装入内径25mm（其他规格也可）高750mm 的玻璃柱中。下层硅胶高600mm，上面覆盖50mm厚的氧化铝，将60-900C石油醚通过此柱以脱除芳烃。收集石油醚于细口瓶中，以水为参比，在225nm处

测定处理过的石油醚，其透光率不应小于80％。

2.2.4.6 1＋1硫酸。

2.2.4.7氯化钠。

2.2.5 步骤

2.2.5.1向7个50ml容量瓶中，分别加入0、2.00、4.00、8.00、12.00、20.00和25.00ml标准油使用溶液，用石油醚（60-900C）稀释至标线。在选定波长处，用10mm石英比色皿，以石油醚为参比测定吸光度，经空白校正后，绘制校准曲线。

2.2.5.2将已测量体积的水样，仔细移入1000ml分液漏斗中，加入1+1硫酸5ml 酸化（若采样时已酸化，则不需加酸）。加入氯化钠，其量约为水量的2%（m/V）。20ml石油醚（60-900C馏份）清洗采样瓶后，移入分液漏斗中。充分振摇3min，静置使之分层，将水层移入采样瓶内。

2.2.5.3将石油醚萃取液通过内铺约5mm厚度无水硫酸钠层的砂芯漏斗，滤入50ml容量瓶内。

2.2.5.4将水层移回分液漏斗内，用20ml石油醚重复萃取一次，同上才做。然后用10ml石油醚洗涤漏斗，其洗涤液均收集于同一容量瓶内，并用石油醚稀释至标线。

2.2.5.5在选定的波长处，用10mm石英比色皿，以石油醚为参比，测量其吸光度。

2.2.5.6取水样相同体积的水，与水样同样操作，进行空白试验，测量吸光度。

2.2.5.7由水样测得的吸光度，减去空白试验的吸光度后，从校准曲线上查出相应的油含量。

2.2.6 计算

油（mg/L）= m×1000

V

式中，m——从校准曲线中查出相应油的量（mg）；

V——水样体积（ml）。

2.2.7 精密度和准确度

三个实验室分析含10.0mg/L油的统一分发标准溶液，实验室内相对标准偏差为1.7%；实验室间相对标准偏差为3.0%；相对误差为–0.6%。

2.2.8 注意事项

2.2.8.1不同油品的特征吸收峰不同，如难以确定测定的波长时，可向50ml容量瓶中移入标准油使用液20-25ml，用石油醚稀释至标线，在波长为215-300nm间，用10mm石英比色皿测得吸收光谱图（以吸光度为纵坐标，波长为横坐标的吸光度曲线），得到最大吸收峰的位置。一般在220-225nm。

2.2.8.2使用的容器应避免有机物的污染。

2.2.8.3水样及空白测定所使用的石油醚应为同一批号，否则回由于空白值不同而产生误差。

2.2.8.4如石油醚纯度较低，或缺乏脱芳烃条件，亦可采用己烷做萃取剂。把己烷进行重蒸馏后使用，或用水洗涤3次，以除去水溶性杂质。以水作参比，于波长225nm处测定，其透光率应大于80%方可使用。

2.3 非分散红外法《水和废水监测分析方法（第三版）》

2.3.1方法原理

本法系利用石油类物质的甲基（－CH3）、亚甲基（－CH2－）在近红外区（3.4um）的特征吸收，作为测定水样中油含量的基础。标准油采用受污染地点水中石油醚萃取物。根据我国原油组份特点，也可采用混合石油烃作为标准油，其组成为：十六烷：异辛烷：苯＝65：25：10（V/V）。

2.3.2干扰及消除

本法有一定程度的选择性，可克服重量法中所论及的共萃取的干扰。所有含甲基、亚甲基的有机物质都将引起干扰。当测定石油类时，应将动、植物油脂以及脂肪酸物质预先分离。石油中较重的成份会有大量不溶于三氯三氟乙烷的物质，致使测定结果偏底。

2.3.3 仪器

2.3.3.1 非分散红外测油仪。

2.3.3.210ml（或20ml）注射器。

2.3.3.325ul微量注射器。

2.3.3.410ml容量瓶。

2.3.3.5聚氟乙烯亲油性滤纸（溶剂与水分离专用滤纸）。

2.3.4 试剂

2.3.4.1 三氯三氟乙烷（或四氯化碳）。

2.3.4.2 正十六烷。

2.3.4.3 异辛烷。

2.3.4.4 苯。

2.3.4.5 化学纯活性炭。

2.3.4.6 标准油：将十六烷、异辛烷和苯，按65：25：10（V/V）的比例，配制混合石油烃溶液作为标准油。

2.3.4.7 标准油储备液：①准确称取0.1000g标准油品，溶于100ml三氯三氟乙烷（或四氯化碳，下同）中，配成每毫升含1.00mg的标准油储备液。②吸取10ul 标准油品，注入10ml容量瓶中，用三氯三氟乙烷稀释至标线，即制得1000mg/l 得标准油储备溶液（本法测定中，标准油品的密度按1.0g/ml计）

根据测定范围的需要，再稀释成所需的浓度值。

2.3.5步骤

（1）按仪器说明书规定调整和校准仪器。

（2）把已测量体积的水样仔细移入1000ml分液漏斗中，再加1＋1硫酸5ml 使酸化（若采样时已酸化、则不需加酸），加入氯化钠，其量约为水样的2％（m/v）。

（3）取20ml三氯三氟乙烷洗涤采样瓶后，移入分液漏斗中，充分振摇3min，静置分层。

（4）在玻璃砂芯漏斗中铺约5mm厚度的无水硫酸钠层，萃取液经砂芯漏斗滤入50ml容量瓶内。

（5）按步骤（3）、（4）重复萃取一次，然后用10ml三氯三氟乙烷洗涤砂芯漏斗，滤液收集于容量瓶内，加三氯三氟乙烷至标线。

（8）注射器取出10ml 三氯三氟乙烷萃取液，注入仪器，自表盘读出含油值。（9）复步骤（8），再次读出含油值。

（10）测定结束后，将检测池清洗干净。

2.3.6 计算

油（mg/l）＝m*V1/V

式中，m——多次读取油含量的平均值（mg/l）；V1——萃取液定容体积（ml）；

V——水样体积（ml）。

2.3.7 精密度和准确度

五个实验室分析含6.0 mg/l油的标准溶液，其相对标准偏差为4.8％；水样加标回收率为81％；相对误差为7.5％。

2.3.8 注意事项

2.3.8.1若水样中含较大量动、植物性油脂及脂肪酸类物质时，在三氯三氟乙烷萃取液中加入3g 5A分子筛，静置1.5h（每隔1.5min振摇一次），用砂芯漏斗过滤。

2.3.8.2溶剂三氯三氟乙烷（或四氯化碳），使用量较大，应予以回收。不同批号的质量常存在差异，应重蒸馏或储放中大容器类混匀后再分装使用。

3仪器操作规程（见后页）。

FA2104型单盘电子天平操作规程

1 使用前准备

1.1取下防尘罩，检查天平水平状况，调节底脚螺丝，直至气泡进入水平显示圈；

1.2接通电源，天平就开始通电工作（显示器未工作），通常需预热30 min以后，方可开启显示器进行操作使用；

1.3打开天平侧门(5~6)min,使天平的温、湿度与外部环境平衡，避免由此引起的值变动；

1.4关好侧门，按ON/OFF键，开启天平，使读数至0.0000 g；

1.5按CAL键，使天平进行自我校正，具体操作：轻按CAL,显示器出现CAL－时，即松手，显示器就出现CAL－200，其中“200”为闪烁码，表示校准砝码需用200g的标准砝码。此时就把准备好的“200g”校准砝码放上称盘，显示器出现-------等待状态，经较长时间后显示器出现200.000g，拿去校准砝码，显示器应出现0.0000g，如若显示不为零，则再清零，再重复以上校准操作。（注意：为了得到准确的校准结果，最好重复以上的操作两次。）校正结束，读数恢复至

0.0000 g，准备完毕。

2 基本操作步骤

2.1称量

取下称盘上所有被称物，置INT－3、ASD－2、COU－0模式，按TAR清零，置被称物于称盘上，待数字稳定——即显示器左边“O”的标志熄灭后，该数字为被称物的质量值；

2.2去皮重：

置容器于称盘上，天平显示容器质量，按TAR键，显示零，即去皮重。再置被称物于容器，这时显示的是被称物的净重；

2.3累计称量：

用去皮重称量法，将被称物逐个置于称盘上，并相应逐一去皮清零，最后移去所有被称物，则显示数的绝对值为被称物的总质量值；

2.4加物：

置INT－0模式，置容器于称盘上，去皮重。将称物（液体或松散物）逐步加入容器中，能快速得到连续读数值。当加物达到所需称量，显示器最左边“O”熄灭，这时显示的数值即为用户所需的称量值。当加入混合物时，可用去皮重法，对每种物质计净重；

2.5称量完毕，移去盘中物品；

2.6按T键，使读数回零，关上侧门，按ON/OFF键关闭天平；

2.7拔去电源插头，盖上防尘罩，记录天平使用情况。

3天平维护及注意事项

3.1天平不使用时请加防尘罩；

3.2取放物品应使用侧门，中门仅用于调试和维修，启闭侧门要轻移，以免天平移动，放好称量物品应立即关好侧门；

3.3称量物品应放置在称盘中央，称量物品质量不得超过天平最大负荷量；

3.4本天平最大负荷量为120g, 最小感应量为0.1mg；

3.5称量腐蚀品、吸湿性或挥发性强的物品，必须放在密塞的容器内进行，任何试剂或样品均不得在称盘上直接称量；

3.6待称量物品的温度必须经平衡，使接近天平的温度后再进行称量；

3.7每月对天平的称盘与外壳需用软布和牙膏轻轻擦洗，切不可用强溶剂擦洗；

3.8每月开机通电，防止电子元件老化并且做好天平的维护记录；

3.9仪器使用时应注意仪器在有效检定周期内。