(完整word版)重氮化合物和偶氮化合物
重氮化合物和偶氮化合物
重氮化合物和偶氮化合物都含有-N=N-原子团。该官能团的一端与烃基相连，另一端与非碳原子相连或不与其他的原子或原子团相连的化合物，称为重氮化合物。如：
氯化重氮苯 硫酸重氮苯
（重氮苯盐酸盐） （重氮苯硫酸盐）
-N=N-官能团两端都分别与烃基相连的化合物，称为偶氮化合物。如：
CH 3-N=N-CH 3 偶氮甲烷 偶氮苯
对羟基偶氮苯
对二甲氨基偶氮苯
一、偶氮化合物的制备
在低温和强酸性水溶液中，芳香族伯胺和亚硝酸作用，生成重氮化合物，此反应称为重氮化反应。如： + NaNO 2 + HCl + H 2O + NaCl 重氮化反应的历程可能是铵盐先与亚硝酸作用，生成N-亚硝基化合物，然后发生重排，最后再脱水生成重氮盐。 重氮盐是重要的有机机合成中间体,生成的重氮盐不必分离,可直接在原溶液中进行下一步合成反应。
二、重氮盐的性质和应用
重氮盐具有盐的性质，易溶于水，不溶于有机溶剂，其在水溶液中医药能
解离为重氮盐正离子和负离子X -，因此水溶液能导电。重氮盐的化学性质很活泼，可发生许
多反应，主要有如下两类：一类是放氮反应，一类是不放氮的偶联反应。
（一）取代反应
这是重氮基被其它原子或原子团取代，并在同时放出氮气的一类反应。重氮盐在亚铜盐的催化下，重氮基被氯、溴、氰基取代，分别生成氯苯，溴苯和苯腈，同时放出氮气，此反应称为桑德迈尔反应。
将重氮盐加热，重氮基被羟基取代，生成苯酚并放出氮气。例如：
N N Cl N N HSO 4N N N OH N N N (CH 3)2N NH 2N N Cl Cl NH 3N N Cl H H O N OH Cl H N N Cl N N 2Cl Cl
Br I CN COOH N 2Cl
OH 0-5℃ 亚硝酸 重排 -H 20 CuCl HCl Δ CuBr HBr Δ KI90℃ CuCN Δ 水解 Δ
重氮硫酸盐和次磷酸或碱性甲醛水溶液作用，重氮基被氢原子取代并放出氮气。例如： + N 2↑
（二）偶联反应
重氮盐在低温下与苯酚或芳胺作用，生成有色的偶氮化合物的反应，称为偶联反应。例如
： + + 偶联反应一般发生在对位，如对位已有基团占据，也可发生在邻位。例如：
+
从以上酚和芳香叔胺与重氮盐发生的偶联反应来看，偶联发生在邻对位，相当于正电性的重氮盐取代了苯环上的氢原子，属于亲电取代反应，重氮正离子是弱的亲电试剂，所以只能进攻像酚和芳胺这类活性很高的芳环。
进行偶联反应时，介质的酸碱性是很重要的。一般重氮盐与酚类的偶联反应，是在弱碱性介质中进行的。在此条件下，酚形成苯氧负离子，使芳环电子云密度增加，有利于偶联反应的进行。重氮盐与芳胺的偶联反应，是在中性或弱酸性介质中进行的。在此条件下，芳胺以游离胺形式存在，使芳环电子云密度增加，有利于偶联反应进行。如果溶液酸性过强，胺变成了铵盐，使芳环电子云密度降低，不利于偶联反应，如果从重氮盐的性质来看，强碱性介质会使重氮盐转变成不能进行偶联反应的其它化合物。
偶氮化合物是一类有颜色的化合物，有些可直接作染料或指示剂。在有机分析中，常利用偶联反应产生的颜色来鉴定具有苯酚或芳胺结构的药物。
N 2HSO 4N 2Cl OH OH N N N 2Cl N(C H 3)2N N N(CH 3)2N 2Cl OH CH 3H 3PO 2 PH8 PH4-6
PH8 CH 3OH N N
第十六章重氮化合物和偶氮化合物
第十六章 重氮化合物和偶氮化合物 1、重氮化合物和偶氮化合物的结构和命名 2、重氮化反应 3、重氮盐的性质及其在合成上的应用 （1） 放出氮的反应：重氮基被羟基、氢、卤素、氰基等取代 （2） 保留氮的反应：偶氮化合物和偶氮染料 4、重氮甲烷和碳烯 基本要求： 1.掌握重氮、偶氮化合物的结构特点和命名。 2.掌握重氮盐的制备及其条件。 3.熟练掌握重氮盐的性质及其在有机合成中的应用。 4.掌握重氮甲烷、碳烯的结构特点、重要的化学性质及在有机合成中的应用。 5.了解偶氮染料的一般知识。 重氮和偶氮化合物分子中都含有-N=N-官能团，官能团两端都与烃基相连的称为偶氮化合物，只有一端与烃基相连，而另一端与其他基团相连的称为重氮化合物。 16.1芳香族重氮盐的制备——重氮化反应 1°重氮化反应必须在低温下进行（温度高重氮盐易分解）。 2°亚硝酸不能过量（亚硝酸有氧化性，不利于重氮盐的稳定）。 3°重氮化反应必须保持强酸性条件（弱酸条件下易发生副反应）。 重氮化反应的机理可能是铵盐和亚硝酸先生成N-亚硝基化合物，然后经过重排，脱水而成重氮盐： ArNH 2 + NaNO 2 + HCl (H 2SO 4) ArN 2 Cl + NaCl + H 2O 0~5℃ + NaCl + H 2O NH 2NaNO + HCl 0~5℃N 2 Cl
16.2重氮盐的性质及其在合成上的应用 重氮盐是一个非常活泼的化合物，可发生多种反应，生成多种化合物，在有机合成上非常有用。归纳起来，主要反应为两类： 16.2.1放出氮的反应 1) 被羟基取代 当重氮盐和酸液共热时发生水解生成酚并放出氮气。 重氮盐水解成酚时只能用硫酸盐，不用盐酸盐，因盐酸盐水解易发生副反应。 有机合成上利用此反应可使氨基转变成羟基，用来制备那些不宜用碱熔法制得的酚类。例如间溴苯酚，间硝基苯酚等： 2) 被氢原子取代（去氨基反应） 上述重氮基被其他基团取代的反应，可用来制备一般不能用直接方法来制取的化合物。例如: N 2 Cl 去氮反应 （取代反应）保留氮的反应还原反应 偶联反应 ℃NH 22240 5N 2SO 4H OH + N 2SO 4N 2Cl + H 3PO 3+ N 2+ HCl + H 3PO 2 + H 2 O N 2Cl + N 2 + HCOONa + NaCl + H 2O + HCHO + 2NaOH
第十六章 重氮和偶氮化合物
重氮和偶氮化合物分子中都含有—N=N —官能团。 重氮化合物通式：R —N=N —X 或 Ar —N=N —X 偶氮化合物通式：R —N=N —R 、Ar —N=N —R 或Ar —N=N —Ar １６．１芳香族重N 盐的制备 1．注意温度条件，不能超过5℃，否则会引起分解。 2．盐酸的用量为，芳香伯胺 ：HCl = 1 ：3 还有1molHCl 维持反应液的酸性，防止副反应的发生，并稳定重氮盐 3．HNO 2的用量， HNO 2 ：ArNH 2 = 1 ：1 4．重氮盐的结构 重氮基正离子，N ，N 键中有2个π键相互垂直，有一个σ键。 １６．２芳香族重N 盐的性质 １６．２．１放N 2反应——取代反应 １． 羟基取代 为什么用硫酸重N 盐? ① 因为氯化重N 盐在反应中有Cl — 存在，会生成氯苯酚。 ② 怎样防止重N 盐与产物酚的偶联？ 强酸溶液。 加热煮沸，促进重N 盐迅速水解。 ③ 合成中的应用（在苯环上某一指定位置引进羟基） N H 2+NaNO 22HCl NaCl 2H 2O +0~5℃ N 2C l + +HCl NaNO 2 +HNO 2HCl +ArNH 23Cl + N N + Cl -Ar-N=N N N +Ar + 或N 2++ Y Y N 2SO 4H +H 2O H △OH N 2↑H 2SO 4++
２． H 原子取代 H 3PO 2次磷酸。 ３． 卤原子取代 注意：① 可制备氟苯和碘苯。 ② 亲电取代生成的是邻、对位混合物，而此法可得纯品。 ４．—CN 取代 Sandmeyer 反应 ５．—NO 2取代 2 N 2SO 4H NO 2H 2O OH NO 2△ +N 2↑HCl +NH + N 2Cl +G.Schiemann 反应 Gattermann 反应如催化剂为:CuCl-HCl CuBr-HBr 称为Sandmeyer 反应N 2SO 4H CuCN-KCN CN COOH CH 2NH 22 4 -2 + NaNO 2NO 2NO 2
重氮和偶氮化合物
山东理工大学教案
第十六章 重氮化合物和偶氮化合物 重氮和偶氮化合物分子中都含有-N=N-官能团，官能团两端都与烃基相连的称为偶氮化合物，只有一端与烃基相连，而另一端与其他基团相连的称为重氮化合物。重氮盐的结构如图所示： 重氮和偶氮化合物的命名 阅读P 391。 § 16.1芳香族重氮盐的制备——重氮化反应 伯芳胺在低温及强酸水溶液中，与亚硝酸作用生成重氮盐(diazotization)的反应称为重氮化反应。重氮化反应是制备芳基重氮盐最重要的方法。 ArNH 2 + NaNO 2 + HCl (H 2SO 4) ArN 2 Cl + NaCl + H 2O 0~5℃ + NaCl + H 2O NH 2 NaNO + HCl 0~5℃ N 2 Cl 强调： 1. 重氮盐温度较高时易分解，故重氮化反应常在低温下进行。 2. 亚硝酸的存在会加速重氮盐的分解，故亚硝酸不能过量。 3. 重氮化反应须保持强酸性条件，以避免生成的重氮盐与未起反应的芳胺发生偶合反应。 §16.2芳香族重氮盐的性质 重氮盐的化学性质非常活泼，它的许多化学反应归纳起来主要有两类： N 2 Cl 去氮反应 （取代反应）保留氮的反应 还原反应 偶联反应 § 16.2.1取代反应 （1）被羟基取代（水解反应） 当重氮盐的酸性水溶液加热时，发生水解生成酚并放出氮气。 ℃ NH 2224 0 5N 2SO 4H OH 2 + H 2SO 4 强调： 重氮盐水解成酚时只能用硫酸盐，不用盐酸盐，因盐酸盐水解易发生副反应。
（2）被卤素、氰基取代 N 2Cl + KI + N 2 + KCl I 强调： 此反应是将碘原子引进苯环的好方法，但此法不能用来引进氯原子或溴原子。 氯、溴、氰基的引入用桑德迈尔（Sandmeyer ）法。 N 2Cl N 2Br N 2Cl CuCl + HCl CuBr + HBr + N 2Cl + N 2Br + N 2 Cu 桑德迈尔反应(Sandmeyer) （3）被氢原子取代（去氨基反应） N 2Cl + H 3PO 3+ N 2+ HCl + H 3PO 2 + H 2O N 2Cl + N 2 + HCOONa + NaCl + H 2 O + HCHO + 2NaOH 强调： 上述重氮基被其他基团取代的反应，可用来制备一般不能用直接方法来制取的化合物。 例由硝基苯制备2,6-二溴苯甲酸： NO 2 NH 2 (CH CO)O NHCOCH 3 3干乙酸 NHCOCH 3 2 OH 2NH 2 NO 2 2NH 2 NO 2 Br Br 224 N 2 HSO 4 NO 2Br Br KCN CN NO 2 Br Br 3O COOH NO 2 Br Br Fe NaNO 322 （4）重氮盐的取代反应在合成中的应用 把氨基作为导向基，引导进入基团到要求位置，然后把氨基变为重氮基脱出。
第十六章 重氮化合物 习题答案
第十六章 重氮化合物和偶氮化合物 一、 命名下列化合物： 1 . N 2HSO 4 2. CH 3 CONH N 2Cl 3. CH 3 N=N OH 4.CH 3 N=N N(CH 3)2 5. NHNH CH H C 6. .CCl 2 . 二氯碳烯 二、 当苯基重氮盐的邻位或对位连有硝基时，其偶合反应的活性事增强还是降低？为什么？ 解：偶合反应活性增强。邻位或对位上有硝基使氮原子上正电荷增多，有利于偶合反应。 N N + N =N + N =N + + OH N =N OH 三、 试解释下面偶合反应为什么在不同PH 值得到不同产物？ H 2N OH + C 6H 5N 2+ PH=5 H 2N OH N=NC 6H 5 H 2N OH N=NC 6H 5 解：PH 等于5时，氨基供电子能力强于羟基，偶合反应在氨基的邻位发生。 PH 等于9时，为弱碱性，羟基以萘氧负离子形式存在，氧负离子供电子能力大于氨基，偶合反应发生在羟基的邻位。
四、 完成下列反应式： CH 3 N=N NaNO ,HCl Fe,HCl N 2Cl 2 NO 2 CH 3 CH 3 CH 3 1. 2. OH OCH 3+ CH 2N 2 3.CH 3 3(CH 3)3COK CH 3 Cl Cl 4.CH 3CH 2CH 2 C=C CH 2CH 2CH 3 H H + CH 2 ..CH 2CH 2CH 3 CH 2CH 2CH 3 H 五、 指出下列偶氮染料的重氮组分和偶连组分。 解： 重氮组分 偶连组分
1. N=N HSO 3 N(CH 3)2 HSO 3N 2 + N(CH 3)2 2. N=N N=N OH N=N N 2 + OH 3.CH 3CONH N=N CH 3 CH 3CONH N 2 + HO CH 3 4. NaSO 3N=N HO NaSO 3 N 2 + HO 5. SO 3H NH 2 N=N SO 3H N 2 N=N NH 2 SO 3H N 2 + + NH 2 六、 完成下列合成： 1. NO 2 Cl Cl Cl NO 2 Cl Cl NH 2 NH 2 N 2Cl Fe/HCl 2Cl Cl Cl NaNO 2,HCl Cl Cl Cl H 3PO 2 Cl 2. CH 3 CH 3 Br Br CH 3 CH 3 CH 3 CH 3 3H 2SO 4 NO 2 NH 2 NH 2 Br [H] 2Br Br CN CN NO 22 NH 2NH 2 2CN CN [O]NaNO 2,HCl 3.
重氮化合物
第十六章 重氮化合物和偶氮化合物 ——重氮化合物和偶氮化合物分子中都含有－N2－官能团。 偶氮化合物：－N2－官能团的两端都和基团碳原子直接相连的化合物 偶氮甲烷 偶氮苯 偶氮二异丁腈 对羟基偶氮苯 重氮化合物：－N2－官能团一端与非碳原子直接相连的化合物 氯化重氮苯 苯重氮氨基苯 （或重氮苯盐酸盐） 重氮苯硫酸盐 4-羟基- 4’-甲基偶氮苯 16.1 重氮化反应 伯芳胺在低温及强酸（主要是盐酸或硫酸）水溶液中，与亚硝酸作用生成重氮盐的 反应称为重氮化反应。强酸需过量；过量的亚硝酸可用尿素除去。 重氮苯盐酸盐 重氮苯硫酸盐 H 3C N N CH 3 N N C N N C N N H 3C CN CN CH 3 CH 3CH 3OH N N H N N N Cl N N HSO 4 N N OH H 3C NH 2N 2Cl + HONO + HCl <5o C + 2H 2O (NaNO 2 + HCl) NH 2 N 2HSO 4+ HONO + H 2SO 4<5o C + 2H 2O (NaNO 2 + H 2SO 4)
重氮盐能和湿的氢氧化银作用，生成类似季铵碱的强碱——氢氧化重氮化合物。 重氮盐的结构 重氮盐能和铵盐相似，其结构式如下 重氮盐的特点 1. 是线形结构； 2. 两个氮原子上的 π 键是共轭的。 重氮盐的物理性质 ? 具有盐的性质，易溶于水，不溶于有机溶剂。 ? 具有盐的性质，易溶于水，不溶于有机溶剂。 ? 在冷的水溶液中较稳定，但在较高温度时容易分解。故重氮化反应需在低温下进行。 影响重氮盐稳定性的因素 ? 重氮盐的稳定性和苯环上的取代基以及重氮盐的酸根有关。 ? 取代基为卤素、硝基、磺酸基等时会增加重氮盐的稳定性。 芳基重氮硫酸盐比其盐酸盐稳定，而氟硼酸的重氮盐更稳定，只有在高温下才会分 解。 重氮化反应的历程 ArN 2X + AgOH ArN 2OH + AgX ↓ N N Ar X － 或简写为 ArN 2X 苯重氮离子的结构 N N N N N N ArN 2＋ArN 2X + X － NaNO 2 + HCl NaCl + HONO HONO + HCl + NO + -Cl + H 2O
徐寿昌《有机化学》(第2版)名校考研真题(重氮化合物和偶氮化合物)【圣才出品】
第16章重氮化合物和偶氮化合物 一、选择题 1．下列各化合物与重氮盐起偶联反应的是（）。[武汉大学2000研] 【答案】（C） 【解析】重氮盐正离子可作为亲电试剂与酚、三级芳胺等活泼的芳香化合物进行芳环上的亲电取代反应，生成偶氮化合物．（B）中二甲氨基由于体积较大，与邻位的2个甲基位阻较大，使氨基氮与苯环不共轭，苯环的活性并没因氨基而增加。 2．下列重氮离子进行偶合反应，（）的活性最大。[大连理工大学2004研] 【答案】（A） 【解析】重氮离子的偶联反应是重氮离子作为亲电试剂，与酚、三级芳胺等活泼的芳香化合物进行的芳环上的亲电取代反应，（A）中硝基的吸电子作用使重氮离子的亲电性增强，进行偶联反应的活性增大。
二、填空题 1．完成反应式。[中国科学院-中国科学技术大学2004研] 【答案】 【解析】重氮甲烷是一较强的甲基化试剂，可与含活泼氢的化合物发生甲基化反应。 2．完成反应式。[厦门大学2002研] 【答案】 【解析】重氮盐的偶联反应是重氮离子作为亲电试剂：与三级芳胺进行的芳环上的亲电取代反应。 3．完成反应式。[上海大学2003研] 【答案】 【解析】甲氧基苯胺与亚硝酸反应生成重氮盐，重氮盐在次磷酸的作用下，重氮基可被氢原子取代。
4．完成反应式。[中山大学2003研] 【答案】 【解析】氢化偶氮苯在酸催化下，发生重排，生成二氨基联苯。 5．完成反应式。[华中科技大学2004研] 【答案】 【解析】对甲苯胺被亚硝酸氧化成重氮盐，重氮盐与CuCN的KCN水溶液作用（桑德迈尔反应），重氮基可被氰基取代，故反应生成对甲苯腈。 6．完成反应式。[华中科技大学2002研] 【答案】 【解析】硝基苯被还原成苯胺，苯胺与亚硝酸发生重氮化反应生成重氮盐，重氮盐与吡咯发生偶联反应。 三、问答题 1．由指定的原料出发合成：[华中科技大学2001研]
重氮化合物和偶氮化合物
重氮化合物和偶氮化合物 重氮化合物和偶氮化合物都含有-N=N-原子团。该官能团的一端与烃基相连，另一端与非碳原子相连或不与其他的原子或原子团相连的化合物，称为重氮化合物。如： 氯化重氮苯 硫酸重氮苯 （重氮苯盐酸盐） （重氮苯硫酸盐） -N=N-官能团两端都分别与烃基相连的化合物，称为偶氮化合物。如： CH 3-N=N-CH 3 偶氮甲烷 偶氮苯 对羟基偶氮苯 对二甲氨基偶氮苯 一、偶氮化合物的制备 在低温和强酸性水溶液中，芳香族伯胺和亚硝酸作用，生成重氮化合物，此反应称为重氮化反应。如： + NaNO 2 + HCl + H 2O + NaCl 重氮化反应的历程可能是铵盐先与亚硝酸作用，生成N-亚硝基化合物，然后发生重排，最后再脱水生成重氮盐。 重氮盐是重要的有机机合成中间体,生成的重氮盐不必分离,可直接在原溶液中进行下一步合成反应。 二、重氮盐的性质和应用 重氮盐具有盐的性质，易溶于水，不溶于有机溶剂，其在水溶液中医药能 解离为重氮盐正离子和负离子X -，因此水溶液能导电。重氮盐的化学性质很活泼，可发生许 多反应，主要有如下两类：一类是放氮反应，一类是不放氮的偶联反应。 （一）取代反应 这是重氮基被其它原子或原子团取代，并在同时放出氮气的一类反应。重氮盐在亚铜盐的催化下，重氮基被氯、溴、氰基取代，分别生成氯苯，溴苯和苯腈，同时放出氮气，此反应称为桑德迈尔反应。 将重氮盐加热，重氮基被羟基取代，生成苯酚并放出氮气。例如： N N Cl N N HSO 4N N N OH N N N (CH 3)2N NH 2N N Cl Cl NH 3N N Cl H H O N OH Cl H N N Cl N N 2Cl Cl Br I CN COOH N 2Cl OH 0-5℃ 亚硝酸 重排 -H 20 CuCl HCl Δ CuBr HBr Δ KI90℃ CuCN Δ 水解 Δ
第16章 重氮化合物和偶氮化合物
第十六章 重氮化合物和偶氮化合物 1. 命名下列化合物： 4.CH 3 N=N N(CH 3)2 5. NHNH CH 3 H C 6. .CCl 2 . 二氯碳烯 2.当苯基重氮盐的邻位或对位连有硝基时，其偶合反应的活性事增强还是降低？ 偶合反应活性增强。邻位或对位上有硝基使氮原子上正电荷增多，有利于苯基重氮盐作为亲电试剂对胺、酚等进行偶合反应。 N N + N =N + N =N + + OH N =N OH 3. 试解释下面偶合反应为什么在不同PH 值得到不同产物？ PH 等于5时，氨基供电子能力强于羟基，偶合反应在氨基的邻位发生。 PH 等于9时，为弱碱性，羟基以萘氧负离子形式存在，氧负离子供电子能力大于氨基，偶合反应发生在羟基的邻位。 H 2N OH + C 6H 5N 2+ PH=5 H 2N OH N=NC 6H 5 H 2N OH N=NC 6H 5
4. 完成下列反应式： CH 3 N=N Fe,HCl NO CH 3 NaNO 2,HCl N 2Cl NH 2 CH 3 CH 3 (1) OH OCH 3 + CH 2N 2 (2) CH 3 CHCl 33CH 3 Cl Cl (3) CH 3CH 2CH 2 C=C CH 2CH 2CH 3 H H + CH 2 ..CH 2CH 2CH 3 CH 2CH 2CH 3 H H (4)
5. 指出下列偶氮染料的重氮组分和偶联组分。 重氮组分 偶联组分 HSO 3N 2 + N(CH 3)2 N=N N 2 + OH CH 3CONH N 2 + HO CH 3 NaSO 3 N 2 + HO (1)(2) (3) (4) (5) SO 3H NH 2 N 2 N 2 ++ 6. 完成下列合成： NO 2 NH 2 3Cl NH 2 Cl Cl N 2Cl Cl Cl Cl Cl Cl Cl CH 3 CH 3 NO 2 CH 3 NH 2 Fe/HCl CH 3 NH 2 2Br Br Br CH 3 Br Br 2 2. H 3PO 2 (1) (2) (3) CN CN NO 22NH 22 2CN CN NaNO 2,HCl KCN,CuCN 3. (4) HCOCH 3 OH Br 4. CH 3 CH 3NHCOCH 3 Br 2 NHCOCH 3Br Br Br NH 2 N 2HSO 4 H O,H + NaNO H 2SO 4 50 %H 2SO 4 OH Br HCOCH 3 OH Br 4. 5. CH 3 CH 3 NHCOCH 3 Br 2 NHCOCH 3NH 2 N 2HSO 4 H 2O,H + NaNO 2 H 2SO 450 %H 2SO 4 OH Br HCOCH 3 OH Br 5. CH 3 CH 3 NO 2 NHCOCH 3 Br 2 NHCOCH 3 Br Br NH 2 H 2O,H + 50 H SO OH CH 3 CH 3 CH 3 HNO 3 [H] CH 3COC
总硝基化合物 分光光度法
FHZHJSZ0001工业废水总硝基化合物的测定分光光度法 F-HZ-HJ-SZ-0001 工业废水分光光度法 本方法适用于梯恩梯生产废水中三硝基化合物(以26 ?t???ù?ˉo???(以2二硝基甲苯计)总和的测定 系指采用亚硫酸纳 测定废水中三硝基化合物(以26采用锌粉还原 N测定废水中一硝基化合物和二硝基化合物(以2二硝基甲苯计) 第一篇 三硝基化合物的测定 1 原理 26?è′úê?áùíé?ù?áठ?ú465nm的波长下测定吸光度 ＴＮＴ计) 3y???÷??ía 2.1 亚硫酸钠有效期为三天 3g/L 2.3 二乙氨基乙醇以DEAE表示 2.4 浓硫酸 ２．５ 硫酸溶液取7.5mL浓硫酸 ２．６ ２６准确称取入10.0mg(精确至0.0002g)26—三硝基甲苯标准样品３ｍＬ用蒸馏水稀释至刻度４ 3仪器 除一般通用化学分析仪器外 3.1 分光光度汁 25mL 0.5 3.07.0mL于25mL比色管中 加入7.5摇匀后加入5摇匀氯代十六烷基吡啶溶液2mL和33 ?ú2¨3¤465nm下测定吸光度横坐标为26—三硝基甲苯含量(ìg)????±ê×?1¤×÷?ú?? D?óú10mL时应稀释至10mL) 2a?¨?ü1a?è 4三硝基甲苯计)按式(1)计算 三硝基化合物
式中４ìg mL ?êDí?à???ó2?2?′óóú10废水浓度大于1.0mg/L时 可取同样体积水样以抵消色度的影响 而且取水样体积较大时以保持显色后溶液的pH等于7.0 7.3 当水样中有可见悬浮物时 如水样浓度很大 8 参考文献 GB 4918-85 ?t???ù?ˉo???μ?2a?¨ 1 原理 在强酸性介质中二硝基化合物可被锌粉还原成氨基化合物 生成重氮化合物再加入Néú3é×?oìé?μ???μa?ˉo??? 3y???÷??ía 2.1 盐酸１ ２．２ 亚硝酸钠有效期为二天 2.4 浓硫酸 ２．５ 氨基磺酸铵有效期为一周 甲萘乙二胺二盐酸盐有效期为三天 ４准确称取10.0mg(精确至0.0002g)2二硝基甲苯标准样品使完全溶解后用蒸馏水稀释至刻度 ４ 3 仪器 除一般通用化学分析仪器外 3.1 分光光度计 4 操作步骤 4.1 标准工作曲线的绘制 分别取0 1.0 2.0?óD?·?0.2g 加入1再滴加2·′ó|30min后 以每次2~3mL蒸馏水洗涤比色管及漏斗3~5次(过滤洗涤后溶液总体积不超过20mL) )冷却振摇混匀后放置5min 振摇2~3次加入0.5mLN—甲萘乙二胺二盐酸盐 混匀在波长540nm下测定吸光度以纵坐标为吸光度４
有机化学作业胺重氮和偶氮化合物
胺重氮和偶氮化合物作业题 1. 下列化合物中的碱性最大的是( ) A、二甲胺 B、甲胺 C、氨 D、苯胺 答案：A 【小白菌解析】 不同胺的碱性顺序：脂肪胺> 氨> 芳香胺，由于此题没有说水溶液，所以只考虑电子效 应影响：脂肪叔胺> 脂肪仲胺>脂肪伯胺>NH3> 芳香胺。故选A。 2. 下列化合物不能和苯磺酰氯发生反应生成白色沉淀的是( ) A、三乙胺 B、叔丁胺 C、苄胺 D、二乙胺 答案：A 【小白菌解析】 此题涉及到磺酰化反应，伯胺和仲胺可以和苯磺酰氯或者甲苯磺酰氯反应，三乙胺属于 叔胺，它不会被磺酰化可以在酸水溶液中成盐溶解。 3. 能与亚硝酸作用生成难溶于水的黄色油状物的化合物是（
A、N- 甲基苯胺 B、甲胺 C、苯胺 D、三乙胺 答案：A 【小白菌解析】 脂肪仲胺和芳香仲胺和亚硝酸反应，都发生氮上亚硝化，生成N- 亚硝基化合物。N- 亚硝基胺为中性的黄色油状物或固体，绝大多数不溶于水，溶于有机溶剂。A 为脂肪仲胺，故选A 。 4. 与亚硝酸作用能放出N2 的化合物是（）。 A、伯胺 B、仲胺 C、叔胺 D、以上都不能 答案：A 【小白菌解析】 脂肪族伯胺和亚硝酸反应，生成极不稳定的脂肪族重氮盐，该重氮盐可以在低温下立即 自动分解，放出氮气。故选A 5. 下列化合物可以和重氮盐酸盐在低温条件下发生反应生成偶氮化合物的是 A、苯酚
B、苯甲酸 C、甲苯 D、氯苯 答案：A 【小白菌解析】重氮盐与酚或芳胺等化合物反应，由偶氮基将两个芳环连接起来，可以生成偶氮化合物。 6. 下列化合物中的碱性顺序从大到小的排列正确的是（） a、乙酰胺 b、邻苯二甲酰亚胺 c、尿素d 、氢氧化四甲铵 A 、a>b>c>d B、d>c>b>a C、c>d>a>b D 、d>c>a>b 答案：D 【小白菌解析】氢氧化四甲胺属于离子化合物，它可以完全电离产生氢氧根，属于强碱，尿素的pΠ共轭，会使氮上的电子云密度降低，减弱了接受质子的能力，所以c>a ，再根据不同胺的碱性顺序：脂肪叔胺>脂肪仲胺>脂肪伯胺>NH3> 芳香胺可知a>b 。 7. 不可以鉴别乙胺和甲乙胺的试剂或反应是
有机化学作业 胺 重氮和偶氮化合物
胺重氮和偶氮化合物作业题 1.下列化合物中的碱性最大的是（） A、二甲胺 B、甲胺 C、氨 D、苯胺 答案：A 【小白菌解析】 不同胺的碱性顺序：脂肪胺>氨>芳香胺，由于此题没有说水溶液，所以只考虑电子效应影响：脂肪叔胺>脂肪仲胺>脂肪伯胺>NH3>芳香胺。故选A。 2.下列化合物不能和苯磺酰氯发生反应生成白色沉淀的是( ) A、三乙胺 B、叔丁胺 C、苄胺 D、二乙胺 答案：A 【小白菌解析】 此题涉及到磺酰化反应，伯胺和仲胺可以和苯磺酰氯或者甲苯磺酰氯反应，三乙胺属于叔胺，它不会被磺酰化可以在酸水溶液中成盐溶解。
3.能与亚硝酸作用生成难溶于水的黄色油状物的化合物是（） A、N-甲基苯胺 B、甲胺 C、苯胺 D、三乙胺 答案：A 【小白菌解析】 脂肪仲胺和芳香仲胺和亚硝酸反应，都发生氮上亚硝化，生成N-亚硝基化合物。N-亚硝基胺为中性的黄色油状物或固体，绝大多数不溶于水，溶于有机溶剂。A为脂肪仲胺，故选A。 4.与亚硝酸作用能放出N2的化合物是（）。 A、伯胺 B、仲胺 C、叔胺 D、以上都不能 答案：A 【小白菌解析】 脂肪族伯胺和亚硝酸反应，生成极不稳定的脂肪族重氮盐，该重氮盐可以在低温下立即自动分解，放出氮气。故选A 5.下列化合物可以和重氮盐酸盐在低温条件下发生反应生成偶氮化合物的是（）
B、苯甲酸 C、甲苯 D、氯苯 答案：A 【小白菌解析】 重氮盐与酚或芳胺等化合物反应，由偶氮基将两个芳环连接起来，可以生成偶氮化合物。 6.下列化合物中的碱性顺序从大到小的排列正确的是（） a、乙酰胺 b、邻苯二甲酰亚胺 c、尿素 d、氢氧化四甲铵 A、a>b>c>d B、d>c>b>a C、c>d>a>b D、d>c>a>b 答案：D 【小白菌解析】 氢氧化四甲胺属于离子化合物，它可以完全电离产生氢氧根，属于强碱，尿素的pΠ共轭，会使氮上的电子云密度降低，减弱了接受质子的能力，所以c>a，再根据不同胺的碱性顺序：脂肪叔胺>脂肪仲胺>脂肪伯胺>NH3>芳香胺可知a>b。 7.不可以鉴别乙胺和甲乙胺的试剂或反应是 A、兴斯堡反应
重氮和偶氮化合物
一、重氮甲烷 共振式： C H 2N + N CH 2 N + N 2 N N N N 2 1、甲基化反应 机理： A H 2 N 2 3CH 3 CH 3A A CH 3CH H CH 3A H + 2、与酰氯反应 机理： R Cl O 2 N + R CH O H N + N CH 2 N + N R CH O N + R CH O N + C H 3N + 3Cl+N 2 Arndt —Eistert 反应
R N+ O O O C 2 COOH 2 COOR' 2 CONH 2 2 CONHR' 3、与醛、酮的反应 O 2 N+ N CH 2 O 2 2 4、生成碳烯 ①与不饱和烃加成反应（环丙烷衍生物） 机理一（单线型）： 2 C C C 3 H CH H CH 3 H C 3 H CH 3 H C 3 H 2 机理二（多线型）：
C H H C H CH 3 H C 3 C H CH 2C C C H 3H CH 3H C C C H 3H CH 3 CH 2C C C H 3H H CH 3 ②插入反应（无选择插入C —H 之间） C H 2 C CH 3 5、重氮甲烷的制备 CH 3NH 2.HCl 2CONH NaNO 2 CH 3KOH CH 2N 2 CH 3NH 2+ClCOOC 2H 3NHCOOC 2 HNO 2 3N(NO)COOC 2H KOH 2N 2+CO 2+C 2H 5OH CH 3NH SO 2Cl C 3SO 2NHCH C H 3HNO 2 SO 2N(NO)CH C H 3NaOH 2N 2+H 2O SO 3Na C 3
硝基苯类一稍基和二硝基化合物 还原一偶氮光度法(B)
硝基苯类一稍基和二硝基化合物还原一偶氮光度法（B) 来源/作者：中国标准物质网日期：2015-10-27 1．方法原理 在含硫酸铜的酸性溶液中，由锌粉反应产生的初生态氢将硝基苯还原成苯胺，经重氮偶合反应生成紫红色染料，进行比色测定。以硝基苯为例，反应如下： 当测定含有苯胺类化合物的废水时，需测定两份样品，一份不经还原测苯胺类含量，另一份按本法将硝基苯类还原成苯胺类测定其总吸光度，在减去苯胺类的吸光度后，计算出硝基苯类化合物的含量。 本法测得结果为一硝基和二硝基类化合物，测定结果均以硝基苯表示。 2．干扰及消除 酚200mg/L以下、乙醇5％以下、甲醇2.5％以下、丙酮10%以下无干扰。 3．方法的适用范围 本方法适用于测定染料、制药、皮革及印染等行业废水中的硝基苯类化合物，最低检出浓度为0.2mg/L。 4．仪器 ①分光光度计。 ② 25m1具塞比色管。 5．试剂 ①盐酸（ρ=1.18g/ml)。 ②锌粉。 ③ 20％硫酸氢钾溶液。 ④10％硫酸铜溶液。 ⑤ 10%氢氧化钠溶液。 ⑥5％亚硝酸钠溶液：称取1.0g亚硝酸钠溶于20m1水中，贮存于棕色瓶中，置冰箱内保存，放置时间不要超过三周。
⑦2.5%氨基磺酸馁溶液：称取2.5g氨基磺酸钱溶于l00m1水中，贮存于棕色瓶中，置冰箱内保存，放置时间不要超过三周。 ⑧2% N- (1-萘基）乙二胺溶液：称取10gN-(1-萘基）乙二胺盐酸盐溶于水中，在沸水浴上加热使成澄清液，加水至50m1，贮存于棕色瓶中，置冰箱内保存。当颜色加深或出现沉淀时，需重新配制。 ⑨精密pH试纸（pH范围0.5-5.0)。 ⑩硝基苯标准溶液：取l0ml乙醇于25m1容量瓶中，盖紧瓶塞，精确称重。加入2-3滴硝基苯，盖紧瓶塞再称重。用0.lmol/L硫酸溶液稀释至标线，摇匀。使用时，再用0.lmol/L 硫酸溶液稀释，配制成每毫升含0.l00mg硝基苯的使用液。 6．步骤 (1）校准曲线的绘制 ①吸取1.00ml硝基苯使用溶液（每毫升含0.l00mg）于50m1锥形瓶中，加水至20ml,加入浓盐酸2.0m1，锌粉0.5g, 10％硫酸铜溶液2滴，摇匀。放置15min，过滤，滤液收集于50m1容量瓶中，用水洗涤滤纸三次，稀释至标线，混匀。 ②吸取0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0、10.0ml分别置于25m1比色管中，加水至0ml。加10%氢氧化钠溶液至出现白色絮凝状沉淀（pH5)加水至标线，摇匀。加lml 20％硫酸氢钾溶液混匀，待白色沉淀消失。加5％亚硝酸钠溶液1滴，摇匀。放置3min，加2.5%氨基磺酸铵溶液0.5ml，充分摇匀，放置3min，待气泡除尽后，加入2%N- (1-萘基）乙二胺溶液1.0ml，摇匀。 ③放置30min，用l0mm比色皿，于545nm波长处，以水为参比，测量吸光度。减去零浓度的空白吸光度后，绘制校准曲线。 (2）样品测定 ①取适量水样（使硝基苯加苯胺的总吸光度不超过0.5)于锥形瓶中，加水至20m1,加浓盐酸 2.0ml，锌粉0.5g, 10％硫酸铜溶液2滴，摇匀。放置15min，过滤并转移至50ml容量瓶中，用水洗涤锥形瓶及滤纸三次，稀释至标线，混匀。 ②取与①同样量水样于50m1容量瓶中，加浓盐酸2.0m1, 10％硫酸铜溶液2滴，加水至标线，混匀。
16第十六章重氮和偶氮化合物(答案)
第十六章 重氮和偶氮化合物 1 【答案】 1．命名或写出结构。 (1)(2) (4)(3) N N OH N N H 3C N(CH 3)2 CH 3CONH N 2+Cl - 对硝基氯化重氮苯 H 3C 氯化对乙酰氨基重氮苯4-甲基-4'-二甲氨基偶氮苯 3-甲基-4'-羟基偶氮苯 O 2N N 2+Cl - 2．完成下列反应： N N NaNO 2,HCl 低温 NO 2 NO 2 ( )N(CH 3)2O 2N 混酸 ( ) ( ) NH 2 NO 2 ( )N 2Cl NO 2 N(CH 3)2 3．指出下列偶氮染料的重氮组分和偶联组分。 (1) N N HO N(CH 3)2 (2)N N CH 3COHN CH 3 HO 重氮组分：（ N 2+ N(CH 3)2 ） 重氮组分：（ N 2+ CH 3COHN ） 偶联组分：（ OH ） 偶联组分：（ CH 3 HO ） N HO 3S N N(CH 3)2 (3) N N N N OH (4) 重氮组分：（ N 2+ HO 3S ） 重氮组分：（N N N 2+ ） 偶联组分：（ N(CH 3)2 ） 偶联组分：（ OH ）
班级 学号 姓名 2 (5) SO 3H NH 2 N NH 2 N SO 3H N N 重氮组分：( + N 2 N 2+ ) 偶联组分：( SO 3H NH 2 ) 4．由指定原料合成下列化合物（无机试剂任选），用反应式表示合成过程。 NO 2 Cl Cl (1) HCl NaNO 2,HCl 低温 H PO NH 2 NO 2 Cl 2 NH 2 Cl Cl Cl Cl Cl N 2Cl Cl Cl Cl ,H O (2)H 3C NH 2 HOOC COOH 2低温 NH 2 CuCN,KCN CH 3N 2Cl CH 3 CN CH 3 KMnO 4COOH COOH + H 2O COOH CH 3 某芳香族化合物分子式为 ，试根据下列反应确定其结构。C 6H 3 NO 2 Cl C H 3NO 2 NaNO 2,HCl C 2H 5OH 低温 △ Cl Br C 6H 3OH NO 2 Cl 5.Br Cl NO 2