烷基苯三氧化硫磺化工艺探讨_宁静霞
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2014年第10期
烷基苯磺酸是洗涤剂行业应用的最重要的阴离子表面活性剂原料之一。它与烧碱中和后所形成的烷基苯磺酸钠具有很好的去污力、泡沫力和乳化力，而且与其他表面活性剂相比具有较为明显的经济优势，因此在现代洗涤剂生产中仍然占据着主导地位。
1. 合成方法概述[1]
根据所采用磺化剂的不同，烷基苯磺酸的合成路线分为发烟硫酸磺化工艺和SO 3磺化工艺两种。二者的磺化反应原理基本相同，但前者因投资少、工艺简单、操作方便而适用于较小规模的生产。然而，发烟硫酸磺化工艺以发烟硫酸为原料，反应中为了提高平衡转化率而需要使用过量
烷基苯三氧化硫磺化工艺探讨
宁静霞
（山西省运城市安监局，山西 运城 044000）
硫酸，使产品分离后会副产大量的废硫酸，因此近年来正逐渐被SO 3磺化工艺所取代。
从原理上讲，SO 3磺化工艺主要包含两部分反应：一是从原料硫磺到SO 3的制备反应；二是以SO 3磺化烷基苯而合成烷基苯磺酸的反应。
在生产过程中，SO 3磺化工艺主要包括四大部分：
① 空气干燥：即采用冷却和硅胶吸附的手段使空气干
燥达到露点-60℃的要求，为S→SO 2→SO 3提供燃烧和转化用空气。
② SO 3发生：使S燃烧并转化为SO 3，为RC 6H 5的磺化提
供磺化剂。
③ 磺化反应：S O 3与R C 6H 5发生反应，合成
【摘 要】 三氧化硫磺化工艺中，各步合成反应的热力学和动力学性质决定了其平衡转化率与工艺条件之间的联系。文中
对有关反应过程进行了理论分析和计算。
【关键词】烷基苯磺酸；合成工艺；理论分析
可持续发展/Sustainability
October, 2014
中国洗涤用品工业
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RC 6H 4SO 3H，再经分离、老化、水解后得到磺酸产品。
④ 尾气净化：来自磺化反应部分的尾气经过静电除
雾器（ESP）和碱吸收塔处理，使SO 2和SO 3达到排放标准后排空。
2. SO 3磺化工艺中的合成反应及其热力学、动力学分析
2.1 硫磺燃烧生成SO 2的反应
硫磺燃烧生成SO 2的反应为：S + O 2 → SO 2 +?rH q
由此查得系统物质在298K和标准状态的热力学性质如下[2]：
?Hf q
（SO 2，g）＝-296.83 KJ/mol ?Gf q （SO 2，g）＝-300.19 KJ/mol
S q （SO 2，g）＝248.1 J/mol.K S q （O 2，g）＝205.03 J/mol.K S q （S，g）＝31.9 J/mol.K 故反应的热效应为：
?r H q
＝-296.83KJ/mol
298K时，反应Gibbs函数变为：
?r G q
＝-300.19 KJ/mol
反应熵变为：
?r S q
＝248.1－(205.03＋31.9)＝11.17 J/mol.K
当温度为923K（650℃）时，反应的Gibbs函数变为：
?r G q
（923K）≠?r H q
－T×?r S
q
＝-296.83－923×11.17÷1000＝-307.14 KJ/mol 可以计算平衡常数K q ：
由?r G q (923K)＝-RT lnK q (923K) 得：K q (923K)＝exp (-?r G q /RT)＝exp [307.14×1000÷(8.314×923)]＝2.4×1017
可见，该反应是一个强放热反应，自发地正方向进行。650℃时，理论上平衡常数很大。2.2 SO 2转化为SO 3的反应
SO 2在V 2O 5催化的条件下，进一步转化为SO 3，反应过
程如下：
SO 2 + O 2 ? SO 3 + ?r H
q
系统物质298K和标准态的热力学性质如下：
?H f q
（SO 3，g）＝-395.70 KJ/mol ?G f q （SO 3，g）＝-371.10 KJ/mol
S q （SO 3，g）＝256.6 J/mol.K 故反应热效应为：
?r H q
＝-395.7－(-296.83)＝-98.87 KJ/mol
298K时，反应Gibbs函数变为：
?r G q
＝-371.1＋300.19＝-70.91 KJ/mol
反应熵变为：
?r S q
＝256.6－248.1－0.5×205.03＝-94 J/mol.K
当温度为773K（500℃）时，反应的Gibbs函数变为：
?r G q
（773K）＝?r H q
－T×?r S
q
＝-98.87－773×(-94)÷1000＝-26.21 KJ/mol
K q （773K）＝exp (-?r G q /RT)＝exp [26.21×1000÷(8.314×773)]＝59.04
从热力学的角度分析，存在一临界温度TC，当T>TC 时，SO 2不能进行转化。此时，?r G q (TC)=0。忽略温度对焓变和熵变的影响，可以确定该温度为：
TC＝?r H q ÷?r S q ＝-98.87×1000÷(-94)＝1051.81 K （即778℃）
因此，可以计算出该反应在不同温度下的Gibbs函数变Δr G q 和平衡常数K q 。如表1所示。
对Δr G q 和K q 的数据进行分析，可以看出：在热力学方面，SO 2平衡转化程度是温度的减函数（当然，是O 2和SO 2含量的增函数）。当t＞600℃时，其反应的转化程度已经比较小了。
但是，从动力学角度考虑，反应速率是温度的增函数。在低温和没有V 2O 5催化剂的情况下，SO 2的转化反应实质上难以进行。V 2O 5的存在，先使得反应分子生成了具有活性的表面中间物。这也可被认为是降低了反应所需活化能。在低于400℃时，反应速率较慢，因而同样不能在有效
表1 不同温度下的Gibbs函数变ΔrG q 和平衡常数K q
T（℃）
300 400
450 500 600 700 778 ΔrG q （KJ/mol） -45.01 -35.61 -30.91 -26.21 -16.81 -7.41 0
K q
12678
580.50
171.10
59.04
10.13
2.50
12Sustainability/可持续发展
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的时间内达到如表1中所列的转化程度。
综合考虑热力学和动力学因素，在温度425～500℃的区域，转化反应最为有效。据此，可以计算该反应在400℃以上温度下的平衡转化率数据α，并制作出图1。
可见，随着温度T的升高，平衡转化率α发生递减。实际工艺中，采取分段转化和段间冷却方式来维持适宜的转化温度，通常采用3～4段转化，最终转化率可达98%左右。2.3 烷基苯（LAB）与SO 3磺化生成烷基苯磺酸[3]
SO 3与直链烷基苯（LAB）的磺化反应过程，主要由生成目的产物烷基苯磺酸（LASA）的主反应以及生成磺酸酐和砜等产物的副反应组成。主、副反应的反应式分列如下：
主反应：
1）快反应：R-C 6H 5 ＋ 2SO 3→ RC 6H 4SO 2OSO 3H（焦磺酸）
2）慢反应：R C 6H 4S O 2O S O 3H ＋ R -C 6H 5→2RC 6H 4SO 3H ＋ ?rH q
副反应：
1）RC 6H 4SO 2OSO 3H ＋ RC 6H 4SO 3H
→RC 6H 4SO 2OSO 2C 6H 4R（磺酸酐）＋ H 2SO 42）RC 6H 4SO 2OSO 3H ＋ R-C 6H 5
→RC 6H 4SO 2OSO 2C 6H 4R（砜） ＋ H 2SO 4生成磺酸的反应热效应为：
?r H q
＝-170 KJ/mol
动力学方面，反应速率同样是温度的增函数。但是，由于?r H q ＜0，故温度升高则平衡常数Ｋ下降，对LAB的转化不利。同时，SO 3磺化反应放热极大，反应速率极快，若
图1 不同温度下的SO 2平衡转化率
控制不慎，极易造成局部过热而发生副反应，生成砜和酸酐，使产品的质量降低；若温度过低，则产物磺酸的黏度增加，对传质、传热不利，进而影响产品质量[4]。
从化学平衡的角度考虑，由于该反应不生成水，属不可逆反应，故不需要过量的SO 3磺化剂，m（SO 3）∶m （LAB）几乎为理论摩尔比。当m（SO 3）∶m（LAB）过高时，也易造成过磺化反应，使产物中的砜和酸酐增多。
3. 工艺要点分析
1) 在干燥空气流量和硫磺流量保持稳定的情况下，将燃硫气体出口的温度控制在650～700℃。根据近似关系计算，此时混合气体中的SO 2体积浓度约为6～7%。
2) 控制适宜的各段转化入口温度为430～450℃，以保持SO 2转化率的稳定。因为SO 2转化率的任何微小波动都会给后续磺化过程带来较大影响，进而导致产品质量不稳定。
3) 将磺化反应温度严格控制在40～45℃。如前所述，温度过高时，系统会发生过磺化而生成副产物，不仅使得产品中不皂化物增加，而且严重影响产品色泽。若温度过低，则反应速率太慢，导致磺化反应转化率降低，因而产品中活性物含量低，未磺化油增高。
4) 严格控制m（SO 3）∶m（LAB）＝1.01～1.03∶1，并保持SO 3与空气的混合气体中SO 3的体积浓度在7%左右。若摩尔比过高，不仅造成过磺化反应而影响产品质量，还会因尾气中SO 3过多而增大尾气处理系统负荷，而且造成原料硫磺的浪费；摩尔比过低时，同样会造成LAB的转化率降低而使产品中活性物含量低，未磺化油增高。
另外，在实际生产中，控制适当的老化温度、老化时间和稳定的水解等条件，对于磺化产品质量的改善也是必需环节。
参考文献
[1] 郑富源编译. 合成洗涤剂生产技术[M]. 北京: 轻工业出版社, 1988.8: 15-17.[2] 大连理工大学编. 无机化学[M]. 北京: 高等教育出版社, 1990.4: 439-440.
[3] 方云等译. 工业磺化/硫酸化生产技术[M]. 北京: 中国轻工业出版社, 1993:
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工业出版社, 1997.5: 241-242.
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十二烷基苯磺酸钠
十二烷基苯磺酸钠(LAS) 的生产技术 安徽职业技术学院 化工系 班级：精化1022 姓名：苏仕阳 学号：2010274218
十二烷基苯磺酸钠(LAS)的生产技术 产品简介 十二烷基苯磺酸钠(LAS)是一类应用非常广泛的阴离子表面活性剂。外观为白色或微黄色粉末，具有去污、湿润、发泡、乳化、分散、凝聚、脱脂脱墨等性能，可直接用于配制民用或工业用洗涤用品，已成为合成洗涤剂活性物的主要产品。 分子式：C12H25C6H4SO3Na 分子量：348.48 结构式： 理化指标 （1）化学性质：具有去污、乳化和优异的发泡力，具有微毒（LD502000mg/kg），溶于水成半透明溶液，对碱、稀酸、硬水均较稳定，在25℃时水溶液的临界胶团浓度是1.2～1.6×10-3mol ／L （2）生物性质：生物降解度＞90％ （3）质量指标：活性物含量≥35% 无机盐≤7%，pH值 7～8 用途：用作乳化剂、灭火剂、发泡剂及纺织助剂，也用作牙膏和膏状、粉状、洗发香波的发泡剂。 二、烷基苯的生产
在烷基化过程中，常用的方法有以下几种： 1、丙烯齐聚法、石蜡裂解法（乙烯齐格勒聚合法）、脱氢法 1.丙烯齐聚法 1.1生产原理 4CH3CH=CH2 CH3(CH2)8CH=CH2 CH3(CH2)8CH=CH2+ C12H25 1.2生产原料：丙烯、苯、无水三氯化铝 1.3优点：热稳定好，去污力强，价格便宜 缺点：不易生物降解，造成环境公害 2、石蜡裂解法（乙烯齐格勒聚合法） 2.1生产原理 石蜡裂解是在高温条件下使石蜡分子中的C-C键断裂，从而制得低沸点烃类的热反应，分离得到十二烯烃，再与苯烷化得到十二烷基苯。 2.2生产原料：石蜡、苯、无水三氯化铝 2.3优点:工序较短，产品性能良好 缺点：过程错综复杂，副反应多（包括迭合、缩合、脱氢、异构化、环化和芳构化） 3.煤油原料路线 3.1氯化法 1、生产原理 CH3(CH2)8CH3+Cl2 CH3(CH2)8CH2Cl+HCl
十二烷基苯磺酸钠的工艺流程复习课程
十二烷基苯磺酸钠的 工艺流程
十二烷基苯磺酸钠生产工艺 第一节概述 一、产品概述 十二烷基苯磺酸钠（LAS）是目前主要的阴离子表面活性剂,也是合成洗涤剂活性物的主要成分。具有强力去污、湿润、发泡、乳化、渗透、分散等功能。广泛用于日化、造纸、油田、油、水泥外加剂、防水建材、农药、塑料、金属清洗、香波、泡沫浴、纺织工业的清洗剂、染色助剂和电镀工业的脱脂剂等。 二、产品规格 1．分子式：C12H25C6H4SO3Na 2. 其疏水基为十二烷基苯基，亲水基为磺酸基。其十二烷基的支链较直链去污力强，而支链比直链溶解度好。带有支链的十二烷基苯磺酸钠难于生物降解，直链十二烷基苯磺酸钠可生物降解。 3．分子量：348 4．规格：根据用户需要将十二烷基苯磺酸中合成浓度不同的钠盐溶液(总固形物≤55%)，中和产物中除活性物十二烷基苯磺酸钠外，还有无机盐(如芒硝等)、不皂化物(如石蜡烃、高级烷基苯、砜等)以及大量的水。而实际中，用户为了适应不同配方的需要，往往更喜欢直接购买十二烷基苯磺酸，再根据产品的特点和工艺的不同作进一步应用。 三、原料路线和生产方法 十二烷基苯磺酸钠的生产路线如图1。 （1）丙烯齐聚法：丙烯齐聚得到四聚丙烯，再与苯烷基化，然后磺化、中和而得到高度支链化的十二烷基苯磺酸钠（TPS）。 TPS不易生物降解，造成环境公害，60年代已被正构烷基苯所取代，现只有少量生产作农药乳化剂用。 （2）石蜡裂解法。
（3）乙烯齐格勒聚合法：由路线（2）和路线（3）先制得α-烯烃，由α-烯烃作为烷基化试 剂与苯反应得到 烷基苯。这样生 产的烷基苯多为 2-烷基苯，作洗 涤剂时性能不理 想。 （4）煤油原料 路线：该路线应 用最多，原料成本低，工艺成熟，产品质量也好。 第二节 工艺原理 十二烷基苯磺酸钠是以直链十二烷基苯进行磺化反应生产所得。磺化剂可以采用浓硫酸、发烟硫酸和三氧化硫等。磺化反应属亲电取代反应，磺化剂缺乏电子，呈阳离子，很容易进攻具有亲和性能的苯分子，在电子云密度大的地方和苯环上易发生取代反应，接受电子，形成共价键，和苯环上的氢发生取代反应。由于磺化剂的种类、被磺化对象的性质和反应条件的影响,有的磺化剂(如发烟硫酸)本身就是很强的氧化剂，因此在主反应进行的同时，还有一系列二次副反应(串联反应)和平行的副反应发生，情况十分复杂。直链烷基苯进行磺化，当反应温度过高或反应时间过长时，主要的副反应是生成砜。 一、反应原理 1．主反应： 以浓硫酸为磺化剂： R R 3SO H R 3SO 2R + H O + m 48kJ/mol r H θ?= 以发烟硫酸为磺化剂： R R 3SO H +243H SO SO ·24+ H SO m 112kJ/mol r H θ?= 以SO 3为磺化剂： 图1
十二烷基苯磺酸钠的认识
十二烷基苯磺酸钠的认识 级：化工四班姓名：徐晶晶 阴离子表面活性剂是表面活性剂中发展历史最悠久、产量最大、品种最多的一类产品，其特点是溶于水后能离解出具有表面活性的带负电荷的基团，由于表面活性剂的价格低廉、性能优异，用途广泛，因此在整个表面活性剂生产中占有很大的比重。 烷基苯磺酸盐是烷基芳磺酸盐阴离子表面活性剂中使用最广泛的。它最早是由石油馏分经过硫酸处理后作为产品并得到应有的。人们将石油、煤焦油等馏分中比较复杂的烷基芳烃或其他天然烃类经磺化制得的产物称为“天然磺酸盐”，随着这些粗产品应用的不断扩大，合成产品便得到很好的发展。 20世纪30年代末期，人们将苯与氯化石油进行烷基化，然后将生成的烷基苯进行磺化制得烷基苯磺酸盐。这便是烷基芳磺酸盐的第一批工业产品，当时绝大多数产品用于纺织工业，随后家用配方便很快出现。 第二次世界大战后，出现了十二烷基苯磺酸盐，它是石油催化裂化的副产品四聚丙烯作为烷基化试剂与苯反应，再经磺化制得的，由于石油化学品公司能够将大量的四聚丙烯转化为十二烷基苯，产品质量高，价格低廉，因此以十二烷基苯为原料的洗涤剂迅速的取代了肥皂，而且十二烷基苯磺酸盐很快便成为美国用量最大的有机表面活性剂，此时使用的表面活性剂品种虽然应用性能良好，但普遍存在一个
严重的缺点，便是它们在污水处理装置中的生物降解速度很低，而且降解不完全，给环境造成了很大的污染。为解决这一问题，20世纪60年代早期，洗涤剂工业便开始由支链烷基苯磺酸盐的生产转向直链烷基苯酸盐。由于直链产品具有良好的生物降解性，解决了50年代洗涤剂行业的焦点问题，即洗涤剂泡沫造成的污染问题。在此之后，烷基芳磺酸盐型阴离子表面活性剂的应用领域不断扩大，产品的需求量和销售额不断提高 烷基苯磺酸钠是目前生产和销售量最大的阴离子表面活性剂之一。烷基苯磺酸钠类表面活性剂主要有俩类产品，其中一类烷基上带有分支，通常用ABS表示，也有人称之为分支ABS或硬ABS，这类表面活性剂不容易生物降解，环境污染较为严重，具有一定的公害，目前很多品种已经被禁止使用和生产。另一类是现在大多数国家使用的直连烷基苯磺酸盐，用LAS表示，也有称为直链ABS或软ABS，这类产品容易生物降解，不产生公害。我国目前基本上生产和使用的都是直链烷基苯磺酸盐。 一般工业上生产的以及人们使用的烷基苯磺酸钠并不是单一的组分，造成这种结果的原因主要有以下几点： 1、原料的合成工艺不同，使得烷基取代基的链长以及所含支 链的情况不同。 2、磺酸基和烷基链相连的位置不同，即磺化时磺酸进入苯环 位置不同，导致烷基链与磺酸基的相对位置不同， 3、磺酸基进入苯环的个数不同，例如反应中可能发生多磺化
烷基苯磺酸盐理化性质与质量指标
烷基苯磺酸盐理化性质与质量指标 1.1 烷基苯磺酸盐的基本概况 烷基苯磺酸盐是阴离子表面活性剂中最重要的一种品种，也是中国合成洗涤剂的主要活性成分。烷基苯磺酸盐在硬水中不与钙、镁离子形成沉淀，既耐酸又耐碱，有良好的去污力、渗透力、润湿力和起泡力。烷基苯磺酸盐泡沫稳定性以及化学稳定性好、而且原料来源充足、生产成本低，在民用和工业用清洗剂中有着广泛的用途。 烷基苯磺酸盐有钠盐、钙盐、铵盐。现在大多数洗涤剂中的表面活性剂主要成分是烷基苯磺酸（钠）盐，基本碳原子数为12左右。在其他应用中也常用钙盐和胺盐。烷基苯磺酸盐在一定程度上克服了肥皂的缺点，在硬水中一般不致生成皂垢，能耐酸、碱。国内外市场工业上用的烷基苯磺酸盐表面活性剂主要是十二烷基苯磺酸（钠）盐。 烷基苯磺酸盐按烷基的结构可将其分为支链烷基苯磺酸盐和直链烷基苯磺酸盐。支链的为硬性型，直链的为软性型，一般将硬性型的称为硬性ABS，或称ABS；软性型的称为软性LAS，或称LAS。 ABS和LAS在去污方面几乎没有什么不同，但前者生物降解性明显低于后者。 烷基苯磺酸盐其疏水基为烷基苯基，亲水基为磺酸基。其早期产品为四聚丙烯苯磺酸钠(ABS)，曲于烷基部分带有支链，所以生物降解性差，1966年发明了属于直链烷基磺酸钠（简称LAS）型只含一个支链故易降解的新品种。随后各国相继改为生产以正构烷烃为原料的直链烷基苯磺酸钠(LAS)。本报告主要阐述直链烷基苯磺酸盐（LAS）。 直链烷基苯磺酸（钠）盐(LAS)是阴离子表面活性剂中最重要的一个品种，一直被称为主表面活性剂，这是因为它长期以来一直是最廉价易得、多功能的表面活性剂。LAS去污力强，泡沫力和泡沫稳定性好，其在酸性、碱性和某些氧化物(如次氯酸钠、过氧化物等)溶液中稳定性好，所以它适用于几乎所有类型洗涤剂。 烷基苯磺酸盐主要用于洗衣粉和各类洗涤剂，混凝土外加剂，印染等。在洗涤剂中使用的量最大，由于采用了大规模自动化生产，价格低廉。
化学镀工艺流程
化学镀所需仪器:电热恒温水浴锅；8522型恒温磁力搅拌器控温搅拌；增力电动搅拌机。 化学镀工艺流程：机械粗化→化学除油→水洗→化学粗化→水洗→敏化→水洗→活化→水洗→解胶→水洗→化学镀→水洗→干燥→镀层后处理。 1化学镀预处理 机械粗化：用机械法或化学方法对工件表面进行处理（机械磨损或化学腐蚀），从而在工件表面得到一种微观粗糙的结构，使之由憎水性变为亲水性，以提高镀层与制件表面之间结合力的一种非导电材料化学镀前处理工艺。 1.1 化学除油 镀件材料在存放、运输过程中难免沾有油污，为保证预处理效果，必须首先进行除油处理，去除其表面污物，增加基体表面的亲水性，以确保基体表面能均匀的进行金属表面活化。化学除油试剂分有机除油剂和碱性除油剂两种；有机除油剂为丙酮(或乙醇)等有机溶剂，一般用于无机基体如鳞片状石墨、膨胀石墨、碳纤维等除油；碱性除油剂的配方为：NaOH：80g/l，Na2CO3(无水)：15g/l，Na3PO4：30g/l，洗洁精：5ml/l，用于有机基体如聚乙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯等除油；无论使用哪种除油试剂，作用时都需要进行充分搅拌。 1.2 化学粗化 化学粗化的目的是利用强氧化性试剂的氧化侵蚀作用改变基体表面微观形状，使基体表面形成微孔或刻蚀沟槽,并除去表面其它杂质，提高基体表面的亲水性和形成适当的粗糙度，以增强基体和镀层金属的结合力,以保证镀层有良好的附着力。粗化是影响镀层附着力大小的很关键的工序，若粗化效果不好，就会直接影响后序的活化和化学镀效果。化学粗化试剂的配方为：CrO3：40g/l，浓H2SO4：35g/l，浓H3PO4(85%)：5g/l。化学粗化的本质是对基体表面的轻度腐蚀作用；因此，有机基体采用此处理过程，无机基体因不能被粗化液腐蚀而不需此处理。 1.3 敏化 敏化处理是使粗化后的有机基体(或除油后的无机基体)表面吸附一层具有还原性的二价锡离子Sn2+，以便在随后的活化处理时，将银或钯离子由金属离子还原为具有催化性能的银或钯原子。敏化液配方为：SnCl2·2H2O：20g/l，浓HCl：40ml/l，少量锡粒；加入锡粒的目的是防止二价锡离子的氧化。 1.4 活化 活化处理是化学镀预处理工艺中最关键的步骤, 活化程度的好坏，直接影响后序的施镀效果。化学镀镀前预处理的其它各个工序归根结底都是为了优化活化效果，以保证催化剂在镀件表面附着的均匀性和选择性,从而决定化学镀层与镀件基体的结合力以及镀层本身的连续性。活化处理的目的是使活化液中的钯离子Pd2+或银离子Ag＋离子被镀件基体表面的Sn2+离子还原成金属钯或银微粒并紧附于基体表面，形成均匀催化结晶中心的贵金属层, 使化学镀能自发进行。目前，普遍采用的活化液有银氨活化液和胶体钯活化液两种；化学镀铜比较容易，用银即能催化；化学镀钴、化学镀镍较困难，用银不能催化，必须使用催
硫磺回收系统的操作要求和工艺指标
一、制硫工艺原理 硫磺回收系统的操作要求和工艺指标 Claus制硫总的反应可以表示为： 2H2S+02/X S x+2H20 在反应炉内，上述反应是部分燃烧法的主要反应，反应比率随炉温变化而变化，炉温越高平衡转化率越高；除上述反应外，还进行以下主反应： 2H2S+3O2=2SO2+2H2O 在转化器中发生以下主反应： 2H2S+SO23/XS x+2H2O 由于复杂的酸性气组成，反应炉内可能发生以下副反应： 2S+2CO2COS+CO+SO2 2CO2+3S=2COS+SO2 CO+S=COS 在转化器中，在300摄氏度以上还发生CS2和COS的水解反应： COS+H2O=H2S+CO2 二、流程描述 来自上游的酸性气进入制硫燃烧炉的火嘴；根据制硫反应需氧量，通过比值 调节严格控制进炉空气量，经燃烧，在制硫燃烧炉内约65％(v)的H2S进行高温克 劳斯反应转化为硫，余下的H2S中有1／3转化为SO2燃烧时所需空气由制硫炉鼓风机供给。制硫燃烧炉的配风量是关键，并根据分析数据调节供风管道上的调节阀，使过程气中的H2S/SO2比率始终趋近2：1，从而获得最高的Claus转化率。 自制硫炉排出的高温过程气，小部分通过高温掺合阀调节一、二级转化器的 入口温度，其余部分进入一级冷凝冷却器冷至160℃，在一级冷凝冷却器管程出 口，冷凝下来的液体硫磺与过程气分离，自底部流出进入硫封罐。 一级冷凝冷却器管程出口160℃的过程气，通过高温掺合阀与高温过程气混合后，温度达到261℃进入一级转化器，在催化剂的作用下，过程气中的H2S和SO2转化为元素硫。反应后的气体温度为323℃，进入二级冷凝冷却器；过程气冷却至160℃，二级冷凝冷却器冷凝下来的液体硫磺，在管程出口与过程气分离，自底部流出进入硫封罐。分离后的过程气通过高温掺合阀与高温过程气混合后温度达到225℃进入二级转化器。在催化剂作用下，过程气中剩余的H2S和SO2进一步转化为元素硫。 反应后的过程气进入三级冷凝冷却器，温度从246℃被冷却至1．60~C。三级 冷凝冷却器冷凝下来的液体硫磺，在管程出口与过程气分离，自底部流出进入硫 封罐。顶部出来的尾气自烟囱排放。 三、开车操作规程 1、系统升温 条件确认：制硫炉和一、二、三级冷凝冷却器达到使用条件：一、二、三级 冷凝冷却器内引入除氧水至正常液位；按程序对制硫炉点火；按升温曲线对制硫 炉升温；流程：制硫炉烘炉烟气一废热锅炉一一级冷凝冷却器一高温掺合阀一一 级转化器一二级冷凝冷却器一高温掺合阀一二级转化器一三级冷凝冷却器一为 其扑集器一烟囱；一、二级转化器升温至200~C，废热锅炉蒸汽压力0.04—0.045mpa，冷凝
十二烷基苯磺酸安全使用说明书MSDS
十二烷基苯磺酸安全使用说明书MSDS 说明书目录 第一部分化学品名称 第二部分成分/组成信息 第三部分危险性概述 第四部分急救措施 第五部分消防措施 第六部分泄漏应急处理 第七部分操作处置与储存 第八部分接触控制/个体防护 第九部分理化特性 第十部分稳定性和反应活性 第十一部分毒理学资料 第十二部分生态学资料 第十三部分废弃处置 第十四部分运输信息 第十五部分法规信息 第十五部分其他信息 第一部分：化学品名称 化学品中文名称：十二烷基苯磺酸
化学品英文名称：LINEAR ALKYL BENZENE SULFONIC ACID 目录代码:SLD4201 分子式：C18H30O3S 分子量：326.49 CAS号：27176-87-0 EINECS号：248-289-4 第二部分成分/组成信息 本品是有机弱酸,溶于水,用水稀释放热。 十二烷基苯磺酸是无色的液体。 密度：1.2 熔点：10°C 沸点：315°C 第三部分危险性概述 如果吞食有害,导致严重的烧伤。潜在健康影响 眼睛：造成眼烧伤。 皮肤：导致皮肤烧伤,可通过皮肤吸收。食入：如果吞食有害.原因消化道烧伤。吸入：如果吸入可烧伤呼吸道。 第四部分急救措施 眼睛：脱去并隔离被污染的衣服和鞋。用肥皂和清水清洗皮肤。注意患者保暖并且保持安静。确保医务人员了解该物质相关的个体防护知识，注意自身防护。 皮肤：立即寻求医疗援助并冲洗皮肤及衣物附着物，用大量的水至少15分钟，去除。食入：不要催吐。立即寻求医疗援助。吸入：立
即寻求医疗援助。除去皮肤及衣物附着物和立即转移到通风的地方。如果呼吸困难，给输氧。 第五部分消防措施 灭火介质：用泡沫，干粉或二氧化碳。 第六部分泄漏应急处理 一般信息：使用适当的个人防护设备。溢出/泄漏：用惰性物质吸收溢出容器之液体（如蛭石，沙或土），不要让该化学品进入扩散。小溢出:稀释与水和拖把,或吸收用惰性干物质并放在一个合适的废物处置的容器。 大型溢出:腐蚀性液体。如果没有阻止泄漏的风险。吸收和干旱的大地、沙子或其他不燃材料。不要让水在容器。不要触摸溢出的材料。利用水喷淋窗帘转移蒸汽漂移。防止进入下水道,地下室或狭窄的地方;堤如果需要。消除所有的点火的来源。寻求协助处理。 第七部分操作处置与储存 处理：不要吸入粉尘，蒸汽，薄雾或气体。不要直接接触眼睛，皮肤或衣服。不要摄入或吸入。 存储：储存在阴凉，干燥的地方。 第八部分接触控制/个体防护 监测方法： 工程控制：提供排气通风或其他工程控制,以保持空气浓度低于各自的蒸气门槛限制的价值。确保无稽之谈和安全淋浴也近端站的
硫磺回收工艺介绍
目录 第一章总论 (3) 1.1项目背景 (3) 1.2硫磺性质及用途 (4) 第二章工艺技术选择 (4) 2.1克劳斯工艺 (4) 2.1.1MCRC工艺 (4) 2.1.2CPS硫横回收工艺 (5) 2.1.3超级克劳斯工艺 (6) 2.1.4三级克劳斯工艺 (9) 2.2尾气处理工艺 (9) 2.2.1碱洗尾气处理工艺 (9) 2.2.2加氢还原吸收工艺 (13) 2.3尾气焚烧部分 (13) 2.4液硫脱气 (14) 第三章超级克劳斯硫磺回收工艺 (15) 3.1工艺方案 (15) 3.2工艺技术特点 (15) 3.3工艺流程叙述 (15) 3.3.1制硫部分 (15) 3.3.2催化反应段 (15) 3.3.3部分氧化反应段 (16) 3.3.4碱洗尾气处理工艺 (17) 3.3.5工艺流程图 (17) 3.4反应原理 (18) 3.4.2制硫部分一、二级转化器内发生的反应: (18) 3.4.3尾气处理系统中 (18) 3.5物料平衡 (19)
3.6克劳斯催化剂 (19) 3.6.1催化剂的发展 (19) 3.6.2催化剂的选择 (21) 3.7主要设备 (21) 3.7.1反应器 (21) 3.7.2硫冷凝器 (21) 3.7.3主火嘴及反应炉 (22) 3.7.4焚烧炉 (22) 3.7.5废热锅炉 (22) 3.7.6酸性气分液罐 (22) 3.8影响Claus硫磺回收装置操作的主要因素 (23) 3.9影响克劳斯反应的因素 (24) 第四章工艺过程中出现的故障及措施 (26) 4.1酸性气含烃超标 (26) 4.2系统压降升高 (27) 4.3阀门易坏 (28) 4.4设备腐蚀严重 (28)
十二烷基苯磺酸钠、LAS作业资料
直链十二烷基本磺酸钠生产技术 化学法生产LAS技术 精化1122 张杨杨一、认识产品 1、分子结构：SO３Na 2、产品性质： ①其分子质量为348.48g/mol.分解温度为450℃.失重 率达60％； ②性状：固体、白色或淡黄色粉末； ③溶解性：易溶于水，易吸潮结块在乙醚中几乎不溶； ④毒性：无毒（微量）. 3、产品的功能： 其具有很强的脱脂净洗、渗透、去污能力。
4、产品用途： 其是家用洗涤剂用量最大的合成阴离子表面活性剂，能配制各种类型的液体、粉状、颗粒洗涤剂、擦净剂、清洁剂. 5、产品的质量标准： 指标（活性物含量% 、表观密度g/ml、水份%、PH值（25℃；0.1%水浓度））；以及试验方法。(活性物含量≥35%；无机盐≤7%；pH值7～8 ) 二、追根溯源 1、产品的诞生： 20世纪30年代末期，人们将苯与氯化石油进行烷基化，然后将生成的烷基苯进行磺化制得烷基苯磺酸盐。这便是烷基芳磺酸盐的第一批工业产品，当时绝大多数产品用于纺织工业，随后家用配方便很快出现。 2、产品及技术的发展过程： 它是石油催化裂化的副产品四聚丙烯作为烷基化试剂与苯反应，再经磺化制得的，由于石油化学品公司能够将大量的四聚丙烯转化为十二烷基苯，产品质量高，价格低廉，因此以十二烷基苯为原料的洗涤剂迅速的取代了肥皂，而且十二烷基苯磺酸盐很快便成为美国用量最大的有机表面活性剂，此时使用的表面活性剂品种虽然应用性能良好，但普遍存在一个严重的缺点，便是它们在污水处理装置中的生物降解速度很低，而且降解不完全，给环境造成了很大的污染。为解决这一问题，20世纪60年代早期，洗涤剂工业便开始由支链烷基苯磺酸盐的生产转向直链烷基苯酸盐。由于直链产品具有良好的生物降解性，解决了50年代洗涤剂行业的焦点问题，即洗涤剂泡沫造成的污染问题。在此之后，烷基芳磺酸盐型阴离子表面活性剂的应用领域不断扩大，产品的需求量和销售额不断提高。
烷基苯磺酸钠的生产工艺
烷基苯磺酸钠的生产 1、画出整个工艺流程图。 加氢分离脱氢分离烷基化分离 煤油→精制煤油→直链烷烃→混合物→烯烃→烷基苯合物→烷基苯→烷基苯磺酸混合物→直链烷基苯磺酸→直链烷基苯磺酸钠 SO3磺化分离 NaOH中和 2、加氢的目的、原理及对原料的要求 ①加氢的目的：通过对煤油的选择性加氢，除去直馏煤油中的硫、氮、氧以及其它化合物等杂质，原因：因为这些杂质会使分子筛脱蜡 装置中的吸附剂(分子筛)受到污染，降低使用寿命，也使烯烃饱和， 改善油品的性质。 加氢原理： a、烯烃的饱和反应 反应时，烯烃加氢催化成烷烃，提高产品的稳定性(包括色泽稳定性)。b.脱硫 R，R′为烷基。 脱硫后，发生烷链断裂，生成低碳烃和H2S，使油品中残硫量小 于1 ppm，改善产品气味，减少对设备的腐蚀和对吸附剂(分子筛)的 污染。 c.脱氮
脱氮后生成NH3，使油品中残氮量降至1 gpm以下，可改善产品的气味和色泽稳定性，减少对设备的腐蚀和对脱氢催化剂、吸附剂的污染。 d．除氧 除氧的目的是，防止油品在高温下生成胶状物质。 e.除金属除去油品中的砷、镍、钒等化合物。 f.除氯化物 直馏煤油中含氯量一般很低，危害不大，如果原料中含氯量很高，为防止HCL腐蚀,应选用耐腐蚀性能高的材料制作设备。 g.炔烃和二烯烃的饱和原料中它们的含量很少。 对原料的要求 a.直馏煤油
b.氢气联台装置中的氢气是循环使用的(除开工时由界外提供外)，不足部分由界外补充。 补充氢气的组分应为: 3.画出加氢工艺流程图
4.加氢后的产品的组成 ①主产品——加氢精制煤油作分子筛蜡装置的原料，其主要性质如下:
硫磺回收工艺介绍
硫磺回收工艺介绍
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目录 第一章总论 .............................................................................. 错误!未定义书签。 1.１项目背景 (2) 1.2硫磺性质及用途2? 第二章工艺技术选择2? ２.１克劳斯工艺 (2) ２．１.1MＣRC工艺2? ２.1.2CPS硫横回收工艺2? 2.１.３超级克劳斯工艺2? ２.1.4三级克劳斯工艺....................................................... ２ 2.2尾气处理工艺 (2) 2．2.1碱洗尾气处理工艺 (2) 2.2.2加氢还原吸收工艺 (2) 2.３尾气焚烧部分2? 2.4液硫脱气........................................................................................ ２第三章超级克劳斯硫磺回收工艺. (2) 3.1工艺方案 (2) 3.2工艺技术特点?２ 3.３工艺流程叙述 (2) 3．３.1制硫部分 (2) ３.3.2催化反应段............................................ 错误!未定义书签。 3.3.3部分氧化反应段....................................... 错误!未定义书签。 3．３.4碱洗尾气处理工艺 (2) 3.3．5工艺流程图2? 3.4反应原理 (2) 3.４．2制硫部分一、二级转化器内发生的反应: (2)
重烷基苯的概况
重烷基苯的概况 1.1 重烷基苯的基本概况 重烷基苯 英文名称：Heavy aklyl benzenes；简称：HAB； 重烷基苯(HAB)是生产十二烷基苯过程中的副产物，产量约占烷基苯的10%。 重烷基苯是一种淡黄色油类，粘度低，主要由二烷基苯构成，由线性烷基苯和石蜡经过烷基化反应合成。 重烷基苯可生产冷机油，与减压馏分以不同比例混合，添加适当的抗防腐剂，用于生产汽油机润滑油，它还是生产用于改进柴油机质量的清净分散剂的理想原料，是生产高级润滑油的最佳基础油。 近年来，重烷基苯磺酸盐已被发现具有优良的降低油/水界面强力特性，成为3次采油中最重要的驱油用表面活性剂。我国烷基苯年产量已接近40万吨，重烷基苯有稳定的来源，但目前国产重烷基苯的组成极不稳定，严重影响重烷基苯磺酸盐的界面活性。随着3次采油技术在国内的推广，重烷基苯的质量与产量将成为烷基苯生产厂家待解决的问题，重烷基苯也将成为烷基苯生产厂的新的利润增长点。 我国烷基苯生产起步较晚，于80年代初才开始生产烷基苯，之前一直完全靠进口。1995年以后，国内产量增长较快，进口量逐年减少，出口也有所增加。我国重烷基苯生产能力自然随烷基苯的扩大而相应扩大。而且随着技术的改进，重烷基苯收率也有所提高，
目前重烷基苯收率为6%～9%。因此我国重烷基苯产量增长速度比烷基苯要高。 目前，重烷基苯主要用于生产重烷基苯磺酸。具有高闪点，低凝固点的优良性能。广泛用作冷冻机油，电器用油，增塑剂和导热油的基础油，也可作为烷基苯磺酸钙类内燃机油的清净分散剂的优良原料。 1.2 重烷基苯的性质 重烷基苯外观为淡黄色至浅褐色，凝点-45℃，倾点-50℃，运动黏度50℃>13，100℃>4； 闪点185℃，具有高闪点，低凝固点的优良性能。 重烷基苯具有很低的倾点，窄的馏程，非常好的添加剂溶解性，较好的热安定性，通常在合成发动机油或工业润滑油中替代酯类基础油。
硫磺回收装置操作手册
文件编号 MZYC-AS-ZY.013-2007(A/0) 受控状态受控 发放编号——————————————— 硫磺回收装置 操作手册 中国神华煤制油有限公司煤制油厂 二〇〇七年
操作手册编审表 编制： 车间审核： 车间主任： 汇审 消防气防队： 技术监督部： 机动部： 安全生产部： 审批：
目录 第1章装置正常开工方案 (1) 1.1开工准备及注意事项 (2) 1.2装置吹扫、贯通、气密 (2) 1.3系统的烘干 (10) 1.4催化剂及其填料填装 (13) 1.5装置投料步骤及关键操作 (15) 1.6装置正常开车步骤及其说明 (19) 1.7装置正常开工盲板表 (20) 第2章装置停工方案 (20) 2.1正常停工方案 (21) 2.2非正常停工方案（紧急停工方案） (28) 第3章事故处理预案 (29) 3.1事故处理的原则 (30) 3.2原料、燃料中断事故处理 (30) 3.3停水事故处理 (32) 3.4停电及晃电 (34) 3.5净化风中断 (36) 3.6其它 (37) 3.7DCS故障处理 (39) 3.8关键设备停运（风机） (40) 第4章装置冬季防冻凝方案 (40) 4.1伴热线流程及现场编号 (41) 4.2防冻凝方案 (41) 4.3相关物料及带水物料管线冬季防冻凝措施 (41) 4.4间断输送物料的管线防冻凝措施 (42) 第5章岗位操作法 (42) 5.1正常及异常操作法 (43) 5.2单体设备操作法 (54) 5.3高温掺合阀操作法 (63) 5.4制硫燃烧燃烧器的操作 (64) 附表一硫磺装置盲板一览表 (68) 附图―硫磺回收装置伴热流程图 (70)
LAS阴离子表面活性剂及其处理工艺
阴离子表面活性剂处理 目前我国生产的表面活性剂多属于阴离子表面活性剂，以直链烷基苯磺酸钠(LAS)为主。表面活性剂废水的来源很多，LAS除用于洗涤用品外，也广泛用于制革、纺织等工业的洗涤和脱脂。因此，家庭厨房废水、酒店宾馆废水、洗衣房废水中均含有LAS，洗涤、化工、纺织等行业也产生大量含LAS的废水；LAS生产厂也排放大量表面活性剂废水。 1 表面活性剂废水的特点 (1)表面活性剂废水成分复杂，废水中除了含有表面活性剂和其乳化携带的胶体污染物外，还含有助剂、漂白剂和油类物质等；废水中的LAS以分散和胶粒表面吸附两种形式存在。 2)表面活性剂废水一般呈弱碱性，pH约8-11；但是部分LAS生产废水的pH为4-6，呈酸性；餐饮废水、洗浴废水和洗衣废水的LAS质量浓度一般为1-10mg/L，而LAS生产废水的质量浓度一般为200mg/L左右；CODcr差异也很大，从100-10000mg/L甚至达10的5次方mg/L。 (3)废水中的表面活性剂会造成水体起泡、产生毒性，且表面活性剂在水中起泡会降低水中的复氧速率和充氧程度，使水质变坏，影响水生生物的生存，使水体自净受阻。此外它还能乳化水体中其他的污染物质，增大污染物质的浓度，造成间接污染。 2 表面活性剂废水对环境的危害 LAS属于生物难降解物质，它的广泛使用，不可避免地对水环境造成了污染，在我国环境标准中把它列为第二类污染物质。表面活性剂被使用后最终大部分形成乳化胶体状物质随着废水排入自然界，其首要污染物LAS进入水体后，与其他污染物结合在一起形成具有一定分散性的胶体颗粒，对工业废水和生活污水的物化、生化特性都有很大影响。阴离子表面活性剂具有抑制和杀死微生物的作用，而且还抑制其他有毒物质的降解，同时表面活性剂在水中起泡而降低水中复氧速率和充氧程度，使水质变坏，若不经处理直接排入水体，将造成湖泊、河流等水体的富营养化问题；LAS还能乳化水体中其他的污染物质，增大污染物质的浓度，提高其他污染物质的毒性，而造成间接污染。此外，相当一部分表面活性剂使用后直接被遗弃到水环境系统中，严重影响了周围生态系统的平衡发展；由此，表面活性剂生产废水及厨房废水、洗浴废水、洗衣废水等含LAS 的废水，对动植物和人体慢性毒害作用较大。 表面活性剂废水对生态环境影响的相关研究已经有很多。如陈钦耀等采用多刺裸腹蚤对LAS和5种洗衣粉的毒性进行了研究，结果表明，LAS和5种洗衣粉能够抑制多刺裸腹蚤的运动，并且造成蚤类的大量死亡。马德滨在表面活性剂对轮虫及人皮肤的毒性研究中得出结论:废水中表面活性剂质量浓度>28.0mg/L时，对轮虫的生存有很大
十二烷基苯磺酸
项目名称：十二烷基苯磺酸质量控制检验 实验时间：2012年12月02日 一、实验目的 1、范围本标准规定了工业直链烷基苯磺酸的产品结构式、要求、实验方法、检验规则和标志、包装、运输、贮存。本标准适用于由烷链长度主要为C10~13的工业直链烷基苯经SO3气体模式磺化工艺产生的工业直链烷基苯磺酸。 2、规范性引用文件下列文件中的条款通过本标准的引用二成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘错的内容）或修改版均不适用于本标准， GB／T5173 表面活性剂和洗涤剂阴离子活性物的测定直接两相滴定法（GB／T5173—1995，cqvISO2271:1989）GB／T5177 工业直链烷基苯GB／T5178 表面活性剂工业直链烷基苯磺酸钠平均相对分子质量的测定气液色谱法（GB／T5178—2008，ISO6841:1988，MOD）GB／T6366 表面活性剂无机硫酸盐含量的测定滴定法 3、认识相关仪器及试剂，懂得如何使用和如何配制。 二、实验仪器和试剂 试剂： 三氯甲烷（GB 682） 硫酸（GB 625），245g/L溶液 硫酸0.5mol/L标准溶液 氢氧化钠（GB 629），（NaOH）=0.5mol/L标准溶液 月桂基硫酸钠，c（CH3(CH2)11OSO3Na）=0.004mol/L标准溶液。按GB/T51734.5配制 氯化苄苏鎓，c(C27H42ClNO2)=0.004mol/L标准溶液。按GB/T51734.6配制 酚酞（GB 10729），10g/L乙醇溶液 混合指示剂，按GB/T51734.8配制 仪器： 具塞玻璃量筒，100mL 滴定管，25mL和50mL 容量瓶，250mL，500mL和1000mL 移液管，25mL 三、实验原理 在水和三氯甲烷的两相介质中，在酸性混合指示剂存在下，用阳离子表面活性剂（氯化苄苏鎓）滴定，测定阴离子活性物。 注：滴定反应过程如下：阴离子活性物和阳离子染料生成盐，此盐溶解于三氯甲烷中，使三氯甲烷层呈粉红色，滴定过程中水溶液中所有的阴离子活性物与氯化苄苏鎓反应完，氯化苄苏鎓取代阴离子活性物-阳离子染料盐内的阳离子染料（溴化底米鎓），因溴化底米鎓转入水层，三氯甲烷层红色褪去，稍过量的氯化苄苏
烷基苯磺酸盐的应用领域
烷基苯磺酸盐的应用领域 烷基苯磺酸盐是一种阴离子表面活性剂，简称LAS。它是由烷基苯经SO3磺化而得。 5.1 用于洗涤剂 烷基苯磺酸盐是阴离子表面活性剂中最重要的一个品种，也是我国合成洗涤剂活性物的主要品种。 烷基苯磺酸盐去污力强，泡沫力和泡沫稳定性好，它在酸性、碱性和某些氧化物（如次氯酸钠、过氧化物等）溶液中稳定性好，是优良的洗涤剂和泡沫剂。 烷基苯磺酸盐是由烷基、苯环和磺酸根组成，溶于水成离子状态，其表面活性比较强，尤其表现在去污上。加入助剂可配制成诸多洗涤剂。 烷基苯磺酸盐近二十余年来一直是生产洗衣粉和民用洗涤剂的主要原料，在各类配方中比例达10%以上。烷基苯磺酸盐作为洗涤剂，可用于原毛、皮革、丝绸、合成纤维、纸浆、金属清洗等。 烷基苯磺酸盐是中性的，对水硬度较敏感，不易氧化，起泡力强，去污力高，易与各种助剂复配，成本较低，合成工艺成熟，应用领域广泛，是非常出色的表面活性剂。烷基苯磺酸盐对颗粒污垢，蛋白污垢和油性污垢有显著的去污效果，对天然纤维上颗粒污垢的洗涤作用尤佳，去污力随洗涤温度的升高而增强，对蛋白污垢的作用高于非离子表面活性剂，且泡沫丰富。但烷基苯磺酸盐存在两个缺点，一是耐硬水较差，去污性能可随水的硬度而降低，因此以其为主活性剂的洗涤剂必须与适量螯合剂配用。二是脱脂力较强，手洗时对皮肤有一定的刺激性，洗后衣服手感较差，宜用阳离子表面活性剂作柔软剂漂洗。近年来为了获得更好的综合洗涤效果， LAS 常与 AEO 等非离子表面活性剂复配使用。 LAS 最主要用途是配制各种类型的液体、粉状、粒状洗涤剂，擦净剂和清洁剂等。 烷基苯磺酸盐一直是我国合成洗衣粉主要活性物，国家标准规定为16％（浓缩、超浓缩粉及液体洗涤剂中比例不一样）。在餐用洗涤剂中，常加入AES（脂
5000吨年硫磺回收装置技术协议
5000吨/年硫磺回收装置 酸性气燃烧器 技 术 协 议 买方：代表：日期： 卖方： 代表：日期： 一、总则 1．（以下简称“买方”）和（以下简称“设计方”）就公司硫磺回收联合装置项目5000吨/年改造硫磺回收装置酸性气燃烧器（文件编号PR-01/D4801）的设计、制造、供货范围、技术要求、检修与试验、性能保证、图纸资料交付等问题与北京****天环保设备有限公司（以下简称“卖方”），经技术交流和友好协商，达成如下技术协议，本技术协议为硫
磺回收联合装置项目5000吨/年改造硫磺回收装置酸性气燃烧器的设计与制造商务合同的组成部分，随商务合同一起生效。 2 .本技术文件由酸性气燃烧器技术规格书等文件构成。卖方对酸性气燃烧器所有设备的材料、制造、检验和验收负全部责任。 3.本技术文件是根据工程设计方编制的技术询价书的要求而编制的，卖方收到资料如下： （1）（文件编号PR-01/D4801）。 （2）《炉制造图总图》（文件编号PR-01/D4801）。 4.酸性气燃烧器根据买方提供的询价文件进行、制造、检验和验收、当无版本说明时，采用合同生效时期的最新版本。 5.卖方的质量控制体系按ISO9001-2000质量体系执行。 6.设备在制造过程中接受买方的监督和检验。 二、现场自然情况和公用工程情况 1.安装地点自然条件：参照当地气候条件。 2.公用工程条件和能耗指标 2.1 供电??380V、220V；50Hz 需要量1000W; 2.2 仪表风??0.7MPa(g)；常温需要量80Nm3/h 2.3 氮气???0.7MPa(g)；常温需要量80Nm3/h 2.4 燃料气??0.4MPa(g)；常温需要量200Nm3/h 参考组成(v%)：酸性气燃烧器数据表 三、技术要求及产品特点 1. 安装条件 1.1室外安装； 1.2酸性气燃烧器安装位置：酸性气燃烧炉； 1.3安装方式：水平安装； 2.技术要求 2.1 适用于5000吨硫磺回收装置技术改造。 2.2 焚烧含酸性气，酸性气炉炉膛温度＞1450℃。
第十四章 硫磺回收装置
第十四章硫磺回收装置 第一节装置概况及特点 一、装置概况 硫磺回收装置是环保装置，它是洛阳分公司500万吨/年炼油工程主体生产装置之一。该装置主要处理液态烃、干气脱硫酸性气及含硫污水汽提酸性气等，其产品是国标优等品工业硫磺。 二、装置组成及规模 硫磺回收（Ⅰ）设计生产能力为3000t/a，1987年8月开工，2001年4月扩能改造至1.0×104t/a；硫磺回收（Ⅱ）设计生产能力为5650t/a，1997年9月开工，2000年3月扩能至1.0×104t/a。 三、工艺流程特点 两套硫磺回收装置均采用常规克劳斯工艺，采用部分燃烧法，即将全部酸性气引入酸性气燃烧炉，按烃类完全燃烧和1/3硫化氢完全燃烧生成二氧化硫进行配风。过程气采用高温外掺合、二级转化、三级冷凝、三级捕集，最终硫回收率达到93%以上。尾气中硫化物及硫经尾气焚烧炉焚烧，70m烟囱排放。 第二节工艺原理及流程说明 一、工艺原理 常用制硫方法中根据酸性气浓度不同，分别采用直接氧化法、分流法和部分燃烧法。本装置采用的是部分燃烧法，即将全部酸性气引入燃烧炉，按烃类完全燃烧和1/3硫化氢完全燃烧生成二氧化硫进行配风。对于硫化氢来说，反应结果炉内约有65%的硫化氢转化为硫，余下35%的硫化氢中有1/3燃烧生成二氧化硫，2/3保持不变。炉内反应剩余的硫化氢、二氧化硫在转化器内催化剂作用下发生反应，进一步生成硫，其主要反应如下： 主要反应： 燃烧炉内：H2S+3/2O2=H2O+SO2+Q 2H2S+ SO2= 2H2O+3/2S2+Q H2S+CO2=COS+ H2O+Q 2H2S+CO2=CS2+2 H2O+Q 反应器内：2H2S+SO2=H2O+3/nSOn+Q COS+ H2O = H2S+CO2-Q CS2+ 2H2O=2H2S+CO2-Q 为获得最大转化率，必须严格控制转化后过程气中硫化氢与二氧化硫的摩尔比为2：1。 二、工艺流程说明
十二烷基苯磺酸钠生产技术
十二烷基苯磺酸钠生产技术 第一节概述 一、产品概述 十二烷基苯磺酸钠（LAS）是目前主要的阴离子表面活性剂,也是合成洗涤剂活性物的主要成分。具有强力去污、湿润、发泡、乳化、渗透、分散等功能。广泛用于日化、造纸、油田、油、水泥外加剂、防水建材、农药、塑料、金属清洗、香波、泡沫浴、纺织工业的清洗剂、染色助剂和电镀工业的脱脂剂等。 二、产品规格 1．分子式：C12H25C6H4SO3Na 2．结构式： x+y=9 其疏水基为十二烷基苯基，亲水基为磺酸基。其十二烷基的支链较直链去污力强，而支链比直链溶解度好。带有支链的十二烷基苯磺酸钠难于生物降解，直链十二烷基苯磺酸钠可
生物降解。 3．分子量：348 4．规格：根据用户需要将十二烷基苯磺酸中合成浓度不同的钠盐溶液(总固形物≤55%)，中和产物中除活性物十二烷基苯磺酸钠外，还有无机盐(如芒硝等)、不皂化物(如石蜡烃、高级烷基苯、砜等)以及大量的水。而实际中，用户为了适应不同配方的需要，往往更喜欢直接购买十二烷基苯磺酸，再根据产品的特点和工艺的不同作进一步应用。 三、原料路线和生产方法 十二烷基苯磺酸钠的生产路线如图15-1。 （1）丙烯齐聚法：丙烯齐聚得到四聚丙烯，再与苯烷基化，然后磺化、中和而得到高度支链化的十二烷基苯磺酸钠（TPS）。 TPS不易生物降解，造成环境公害，60年代已被正构烷基苯所取代，现只有少量生产作农药乳化剂用。 （2）石蜡裂解法。 （3）乙烯齐格勒聚合法：由路线（2）和路线（3）先制得α-烯烃，由α-烯烃作为烷基化试剂与苯反应 得到烷基苯。这样 生产的烷基苯多为 2-烷基苯，作洗涤剂 时性能不理想。 （4）煤油原料路线： 该路线应用最多， 原料成本低，工艺 成熟，产品质量也 好。 第二节工艺原理 十二烷基苯磺酸钠是以直链十二烷基苯进行磺化反应生产所得。磺化剂可以采用浓硫酸、发烟硫酸和三氧化硫等。磺化反应属亲电取代反应，磺化剂缺乏电子，呈阳离子，很容易进攻具有亲和性能的苯分子，在电子云密度大的地方和苯环上易发生取代反应，接受电子，形成共价键，和苯环上的氢发生取代反应。由于磺化剂的种类、被磺化对象的性质和反应条件的影响,有的磺化剂(如发烟硫酸)本身就是很强的氧化剂，因此在主反应进行的同时，还有一
烷基苯磺酸盐的生产现状与生产分析预测
烷基苯磺酸盐的生产现状与生产分析预测 4.1 烷基苯磺酸盐生产状况 我国60年代研究烷基苯磺酸盐（ALS），以钠盐为主。20世纪80年代初开始工业化生产烷基苯磺酸盐。随着石油化工和合成洗涤剂生产发展，我国烷基苯磺酸盐产能产量不断增长。 我国国内现有的合成洗涤剂装置，主要是指磺化装置，在合成洗涤剂中洗衣粉和洗洁精等洗涤用品的主要活性组份是烷基苯经S03磺化制得的，由于磺化产品中以烷基苯磺酸盐产量最大、技术也最成熟，国内现有的磺化装置大部分是用于烷基苯磺化的。 20世纪80年代中后期，国内生产洗衣粉的工艺进行了改进，不再用磺酸钠进行配料，而是将磺酸、液碱直接加入配料锅，既省去了中和工序又利用了中和的反应热。这样磺酸便作为主要的商品形式，因40％的磺酸钠含有60％的水，运输、包装成本大，仓贮容积大而且存放时间长要分层，从此厂家不再生磺酸钠。 近几十年来，我国磺化装置的建设从未停止，而且越演越烈，越上越大，2005年全国已有磺化装置约140余套，设备加工能力为150万吨。折合烷基苯磺酸盐产能超过120万吨。..…. 目前（2010年2月），全国已有烷基苯磺酸盐装置约-余套，全国磺化装置能力总和达-万吨，折合烷基苯磺酸盐的生产能力超过-万吨，磺化装置的能力已严重过剩，设备利用率很低。2009年烷基苯磺酸盐产量估计在-万吨。 2000～2009年我国烷基苯及烷基苯磺酸盐产量统计见下表。 表4.1 2000～2009年国内烷基苯及烷基苯磺酸盐产量统计表 ..…. 我国烷基苯磺酸盐随着合成洗涤剂工业经过近几十年的发展，由小到大逐渐发展壮大完善起来，尤其是近几年来，随着国民经济的高速发展，国外大量的先进技术、装备的引进，促使烷基苯磺酸盐及合成洗涤剂工业迅速发展。到目前为