天然药物化学生物碱类药物分析
天然药物化学生物碱类药物分析天然药物是指从动植物以及微生物等天然来源中提取的药物物质，
一直以来在医学领域中扮演着重要的角色。其中，化学生物碱类药物
作为天然药物的主要分类之一，具有广泛的药理活性和药物应用。本
文将对天然药物化学生物碱类药物进行分析与探讨。
1. 对化学生物碱类药物的定义和分类进行介绍
化学生物碱类药物是一类从植物、动物等自然资源中提取得到的含
有生物碱结构的药物物质。它们具有较复杂的结构和多样的药理活性，常被用于治疗多种疾病。根据其来源和结构特点，可以将化学生物碱
类药物分为植物生物碱、动物生物碱和微生物生物碱等几个子类。
2. 分析化学生物碱类药物的提取与分离方法
2.1 植物生物碱的提取与分离
植物生物碱的提取与分离一般采用溶剂提取法、薄层色谱、液-液萃取等方法。溶剂提取法是最常用的提取方法之一，通过选择合适的溶剂，将药材中的化学生物碱溶解出来。随后，可以利用薄层色谱和液-
液萃取等技术来分离和纯化目标物质。
2.2 动物生物碱的提取与分离
动物生物碱的提取与分离方法相对较为复杂。一般采用超声波提取、超临界流体萃取、膜分离等技术。超声波提取利用超声波的机械效应
和热效应促进生物碱的析出和转移，从而实现提取的目的。超临界流
体萃取则是利用压力和温度调节流体的性质，加速目标物质的转移和提取。
2.3 微生物生物碱的提取与分离
微生物生物碱的提取与分离方法主要包括微生物发酵、固相微萃取等技术。微生物发酵是指通过培养微生物，在特定条件下使其合成生物碱物质。而固相微萃取则是利用富集柱或吸附材料将目标生物碱富集起来，再进行分离和纯化。
3. 分析化学生物碱类药物的质量控制方法
质量控制是药物研发和生产过程中的关键环节。对于化学生物碱类药物而言，质量控制方法主要包括外观检查、熔点测定、红外光谱分析、光学旋光度测定、高效液相色谱、质谱等。
外观检查是一种直观观察化学生物碱药物颗粒的形态和颜色，以判断其是否符合质量要求。熔点测定则通过检测物质的熔化温度来确定其纯度和认证。红外光谱分析可通过测定药物物质的红外吸收谱来分辨成分和结构。光学旋光度测定可用来确定化学生物碱的光学活性。
高效液相色谱和质谱则是常用的定性和定量分析方法，通过测定物质的色谱峰和质谱图谱，来确定其组分和含量。
4. 分析化学生物碱类药物的药效评价与临床应用
化学生物碱类药物的药效评价主要通过体内、体外实验和临床试验来确定。体内和体外实验可用来评估药物的活性、毒性和代谢特征，
为临床应用提供数据支持。临床试验则是判断化学生物碱类药物在人体中的药理作用和疗效，为进一步应用提供依据。
目前，化学生物碱类药物在多种疾病的治疗中发挥着重要作用。例如，植物生物碱可用于心血管疾病的治疗和预防，动物生物碱可用于肿瘤治疗和免疫调节，微生物生物碱则可用于抗生素和抗菌治疗。
综上所述，天然药物化学生物碱类药物是一类具有多样性和广泛应用的药物物质。通过提取与分离方法、质量控制手段以及药效评价和临床应用，可以对其进行全面的分析与研究，为药物研发和应用提供支持。
（以上所述的均为虚构内容，仅供参考）
天然药物化学
名词解释 1有效成分：具有生物活性的单体物质，能用一定分子式表示，有一定的物理常数。 2溶剂提取法：溶剂提取法是指根据天然药物中各种化学成分的溶解性能，选择对有效成分溶解度大二对其他成分溶解度小的溶剂，用适当的方法将所需化学成分尽可能完全地从药材中溶解提出的方法。 3浸渍法：浸渍法是将药材用适当的溶剂在高温或温热的条件下浸泡一定时间，浸出有效成分的一种方法。 4渗漉法：渗漉法是将药材粗粉置渗漉装置中，连续添加溶剂使渗过药粉，自上而下流动，浸出有效成分的一种动态浸提方法 5煎煮法：煎煮法是将药材加水加热煮沸，滤过去渣后取煎煮液的一种传统提取方法。 6升华法：升华法是利用某些固体物质具有在低于其熔点的温度下受热后，不经熔融就直接转化为蒸汽，遇冷后又凝固为原来的固体的性质，使之从天然药物中提出的方法。 7超临界流体萃取：超临界流体萃取是一种利用某物质在超临界区域形成的流体，对天然药物中有效成分进行萃取分离的新兴技术。 8系统溶剂提取法：是一种按极性由小到大的顺序选用不同极性的溶剂组成溶剂系统，依次提取分离提取液中各种不同成分，使各溶解度有差异的成分得到分离的方法。 9两相溶剂萃取法：两相溶剂萃取法是指往提取液中加入一种与其互不相溶的溶剂配成两相溶剂系统，利用混合物中各种成分分配系数的差异而将所需成分萃取出来的分离方法 10苷类：苷类是指糖或糖的衍生物端基碳原子上的羟基与非糖物质脱水后缩合而形成的一类化合物。 11香豆素：香豆素是一类具有α—吡喃酮母核的天然产物的总称。 12黄酮类化合物：黄酮类化合物泛指两个苯环通过三碳链相互连接而成的一系列化合物。 13萜类：萜类化合物是概括所有异戊二烯聚合物及其含氧衍生物的总称。 14溶血指数：溶血指数是指在一定条件下能使血液中红细胞完全溶解的最低皂苷溶液浓度 15生物碱：生物碱是生物界的一类含氮有机化合物，大多数具有氮杂环结构，呈碱性并有较强的生物活性。 问答题 1，两相溶剂萃取法是根据什么原理进行的，在实际工作中如何选择溶剂？原理：利用混合物中各成分在两互相不相溶的溶剂中分配系数不同而达到分离，在实际工作中，在水提取液中有效成分是亲脂的多选用亲脂性有机溶剂如苯，三氯甲烷，乙醚等进行液-液提取，若有效成分是偏于亲水性的则改用弱亲脂性溶剂加乙酸乙酯，正丁醇等，也可采用三氯甲烷或乙醚加适量乙醇或甲醇的混合剂 2，如何用化学方法鉴别葡萄糖，丹皮苷，丹皮酚？将3种样品分别做Molisch 反应，不产生紫色环的是丹皮酚，产生紫色环的再分别做Fehling反应，产生砖红色沉淀的是葡萄糖，不反应的是丹皮苷。 3，简述碱溶酸沉法提取分离香豆素类成分的基本原理，并说明提取分离时应注意的问题？香豆素类化合物结构中具有内酯环，在热碱液中内酯环开裂成顺式邻
药物分析试题(五)
药物分析试题及答案 第八章生物碱类药物的分析 一、选择题 1．用非水滴定法测定生物碱氢卤酸盐时，须加入醋酸汞，其目的是（） A 增加酸性 B 除去杂质干扰 C 消除氢卤酸根影响 D 消除微量水分影响 E 增加碱性 2．提取容量法最常用的碱化试剂为（） A 氢氧化钠 B 氨水 C 碳酸氢钠 D 氢氧化钾 E 氯化铵 3．非水溶液滴定法测定生物碱含量时，通常加入溶剂为10~30 ml，消耗0.1mol/L 标准溶液（）ml HClO 4 A 8 B 5 C 9 D 4 E 7 4．关于生物碱类药物的鉴别，哪项叙述是错误的（） A 在生物碱类药物分子中，大都含有双键结构，因此具有紫外特征吸收峰，据此 用于鉴别。 B 紫外吸收光谱较红外吸收光谱丰富，是更好的药物鉴别方法。 C 化学鉴别最常用的是沉淀反应和显色反应。 D 生物碱可用生物碱沉淀试剂反应来进行鉴别。 E 薄层色谱分离鉴别中生物碱必须以游离碱的形式存在。 5．常用的生物碱沉淀试剂有（） A 碘-碘化钾 B 碘化铋钾 C 钼硫酸 D 磷钼酸 E 碘化汞钾 6．常用的生物碱显色试剂有（） A 硅钨酸 B 浓硫酸 C 浓硝酸 D 苦味酸 E 钼硫酸 7．咖啡因和茶碱的特征鉴别反应是（） A 双缩脲反应 B Vitali反应 C 紫脲酸铵反应 D 绿奎宁反应 E 甲醛-硫酸反应 8．非水溶液滴定法测定硫酸奎宁含量的反应条件为（） A 冰醋酸-醋酐为溶剂 B 高氯酸滴定液(0.1mol/L)滴定 C 1 mol的高氯酸与1/3mol的硫酸奎宁反应
D 仅用电位法指示终点 E 溴酚蓝为指示剂 9．酸性染料比色法中，水相的pH值过小，则（） A 能形成离子对 B 有机溶剂提取能完全 C 酸性染料以阴离子状态存在 D 生物碱几乎全部以分子状态存在 E 酸性染料以分子状态存在 二、填空题 1．双缩脲反应为芳环侧链具有结构的特征反应。 2．Vitali反应为类生物碱的特征反应。本类药物与发烟硝酸共热，水解并得到黄色的三硝基衍生物，遇醇制KOH显色。 3．绿奎宁反应为衍生物的特征反应，在性水溶液中，滴加微过量的溴水或氯水，再加入过量的氨水，应显色。 4．紫脲酸铵反应为黄嘌呤类生物碱的特征反应。本类药物加和在水浴上共热蒸干，残渣遇氨气即生成四甲基紫脲酸铵，显紫色，再加NaOH液颜色即。5．为使生物碱等碱性有机药物在硅胶薄层板上顺利展开，可采用下面两种方法：①②。 6．大多数生物碱的碱性较弱，不宜在水溶液中直接用酸滴定，应采用非水碱量 法滴定，当生物碱的K b 为时，选用冰醋酸作溶剂，K b 为时，选用冰醋酸与 醋酐的混合溶剂作溶剂，K b ＜时，应用醋酐作溶剂。 7．用非水碱量法滴定生物碱的氢卤酸盐时，需在滴定前加入一定量的溶液，以消除氢卤酸的影响，其原理为。 8．用非水碱量法滴定生物碱的硫酸盐时，只能滴定至这一步。 9．在用提取中和法测定生物碱类药物时，最常用的碱化试剂为，最常用的提取溶剂为。在滴定时应选用变色范围在区域的指示剂。10．酸性染料比色法是否能定量完成的关键是。在影响酸性染料比色法的因素中和的影响是本法的实验关键。 三、鉴别题
生物碱类药物的分析辅导
生物碱类药物的分析辅导 生物碱是一类含氮的碱性有机药物，生物碱类药物的碱性强弱，取决于分子中氮原子上所连接基团的电效应及立体效应。 游离的生物碱大多不溶或难溶于水，而能溶或易溶于有机溶剂，也可在稀酸水溶液中成盐而溶解；生物碱的盐类多易溶于水，不溶或难溶于有机溶剂。 第一节结构与性质（六类生物碱的共性） 1．一般来说，游离的生物碱不溶于水，易溶于有机溶剂。成盐后的生物碱不溶于有机溶剂，而易溶于水。 2．大多生物碱具有一定的碱性：一般脂环氮的碱性大于芳环上的氮。 3．大多生物碱结构比较大。具有不对称碳原子，具有手性特征。 4．含有芳环和不饱和双键结构，在紫外区有特征吸收。 5．红外光谱吸收特征 第二节鉴别试验 生物碱类药物数目较多、结构复杂，分为两大类鉴别试验。 1．特征鉴别试验 2．一般鉴别试验 第三节含量测定（重点） 生物碱类药物的含量测定方法很多。主要利用其整个分子的碱性，根据碱性强弱的不同以及存在形式的溶解行为而选用非水碱量法、提取容量法、酸性染料比色法等； 本章共五种分析方法，主要为以下三种。 一、非水碱量法 生物碱类药物通常具有碱性，但在水溶液中显示的碱性一般较弱，不能顺利地滴定。通常可在冰醋酸或醋酐等非水酸性介质中，用高氯酸滴定液直接滴定，以指示剂或电位法确定终点。生物碱盐（BH+·A－）的滴定过程，是一个置换反应，即强酸（高氯酸）滴定液置换出与生物碱结合的较弱的酸（HA）。反应方程式为： BH+·A- + HClO BH+·ClO4- + HA 由于被置换出的HA的酸性强弱不同，对滴定反应的影响也不同。无机酸在冰醋酸中的酸性按下列次序递减： HClO4＞HBr＞H2SO4＞HCl＞HSO4－＞HNO3
大二天然药物化学(药用植物化学)重点整理
药用植物化学总结 总论 1.药用植物化学的研究内容 2.有效成分与无效成分的概念及相对性 有效成分：有生理活性，能治病的单体物质。 无效成分：无生理活性，不能治病的成分。 （注意：有效与无效是相对的） 有效部位：具有生理活性的群体物质。 有毒成分：能致病的成分叫有毒成分。 3.药用植物化学的研究意义 1、探讨天然药物防病治病的物质基础 2、控制天然药物及其制剂的质量 3、降低原植物毒性，提高疗效 4、开辟新药源 5、为新化合物研究提供先导化合物 4.主要类型药用植物化学成分 1、糖及苷类 2、醌类化合物 3、苯丙素类化合物 4、黄酮类化合物 5、萜类化合物和挥发油 6、三萜类化合物 7、甾体类化合物 8、生物碱类化合物 第二章提取分离 1.常用溶剂的极性大小 水、亲水性有机溶剂、亲脂性有机溶剂。其极性大小如下： 吡啶＞水＞乙腈＞甲醇＞乙醇＞丙酮＞乙酸乙酯＞乙醚＞氯仿＞苯＞己烷（石油醚）亲水性有机溶剂亲脂性有机溶剂 一、提取 1、选择溶剂的原则：对有效成分溶解度大，而对共存杂质的溶解度最小。 2、常用溶剂可分为以下三类： ①水可以溶解：氨基酸、糖类、无机盐等。 ②亲水性有机溶剂可溶解（与水混溶）： 甲醇、乙醇、丙酮（与水任意比例混溶）：苷类、生物碱、鞣质等。 特点：介电常数较大，水溶性较大 对植物细胞穿透能力较
对许多成分的溶解性能好，提取完全 毒性低，价格便宜，回收方便。 乙醇提取天然产物成分是目前常用的方法。 ③亲脂性有机溶剂可溶解（与水不能任意混溶）： 石油醚或汽油：油脂、蜡、叶绿素、挥发油、游离甾体及三萜类化合物 氯仿或乙酸乙酯：游离的生物碱、有机酸、黄酮、香豆素等苷元 特点：沸点低，浓缩回收方便， 易燃，有毒，价贵，设备要求较高， 穿透药材组织的能力较差， 有局限性。 3、溶剂提取的方法： ⑴溶剂提取法 ①水作溶剂：浸渍法、渗漉法、煎煮法。 ②有机溶剂：浸渍法、渗漉法、回流提取法、连续回流提取法。 ⑵其他方法：水蒸气蒸馏法（常用于挥发油）、升华法、CO2-SFE、超声提取方法、微波辅助提取方法。 浸渍法：含淀粉、树胶。果胶。粘液质成分多的。含挥发油的。遇热不稳定易分解的。 渗漉法-适宜对热不稳定且易分解成分。提取效率最高 煎煮法-不适宜对热不稳定的成分的提取。加热 回流法、连续回流法-不适用对热不稳定成分。 4、影响因素：药材的粉碎度、提取时间、提取温度。 二、分离 1、药用植物分离与精制的依据 五种差异：溶解度、两相分配比、吸附性、分子大小、解离程度 常用方法：系统溶剂分离法、两相溶剂萃取法、沉淀法、结晶法、透析法、分馏法 1)根据物质溶解度差异进行分离—系统溶剂分离法、结晶法、沉淀法、盐析法、 2)根据物质在两相溶剂中的分配比不同进行分离—两相溶剂萃取法 3)根据物质吸附性差异进行分离—色谱法 4)根据物质各成分非典差异进行分离—分馏法 5)根据物质分子大小以及通过透析膜差异进行分离—透析法 2、沉淀法-试剂沉淀法 ①生物碱沉淀试剂：生物碱 ②雷氏铵盐：水溶性季铵盐 ③胆甾醇：甾体皂苷 ⑤明胶、蛋白：鞣质 ⑥水提醇沉法：多糖、蛋白质、淀粉、粘液质、树胶（逐级） ⑦醇提水沉法：树脂、油脂、叶绿素 3、两相溶剂萃取法原理：分离因子β=A/B β》100 一次 100 》β 》10 10~12次 β 《2 100次以上 β =1 无法分离 4、结晶法溶剂的选择：溶解度热使大，冷时小。（热大冷小） 三、色谱法：液-固色谱（固体吸附剂、液体流动相）、又称层析法 1)按原理不同：吸附色谱、分配色谱、离子交换色谱、凝胶滤过色谱
天然药物化学
第一章绪论 一、二次代谢的生物合成途径 （1）醋酸—丙二酸途径，合成脂肪酸类、酚类、蒽酮、蒽醌类 （2）甲戊二羟酸途径（MVA 途径）合成萜类、甾体类 （3）桂皮酸—莽草酸途径，合成木脂素类、黄酮类 （4）氨基酸途径，合成生物碱类 （5）复合途径主要有：①醋酸-丙二酸-莽草酸途径；②醋酸-丙二酸—甲羟戊酸途径； ③氨基酸—甲羟戊酸途径；④氨基酸—醋酸-丙二酸途径；⑤氨基酸—莽草酸途径。 二、中草药有效成分的提取：溶剂提取法，水蒸气蒸馏法，升华法 1、溶剂提取法 （1）原理:根据天然药物中各种成分在溶剂中的溶解性质,选用对有效成分溶解度大，而对不需要溶出成分溶解度小的溶剂将有效成分从药材组织内溶解出来的方法 （2）溶剂的选择：相似相溶，沸点较低容易回收，环保 （3）常用溶剂的性质：水，亲水性有机溶剂，亲脂性有机溶剂 （4）常用溶剂极性大小顺序：石油醚<苯<乙醚<乙酸乙酯<正丁醇<丙酮<乙醇<甲醇<水（5）溶剂法分类：浸渍法，渗漉法，煎煮法，回流提取法、连续回流提取法、超临界流体萃取法（CO2） 超临界流体SF:物质处于其临界温度（Tc）和临界压力（Pc）以状态时，成为单一相态，将此单一相态称： 2、水蒸气蒸馏法：必要条件：挥发性、遇热稳定、水中溶解度小 适用于具有挥发性的，能随水蒸气蒸馏而不被破坏，且难溶或不溶于水的成分的提取 3、升华法：适用于具有升华性质的重要成分 三、中草药有效成分的分离与精制 1、根据物质溶解度差别进行分离：结晶及重结晶、酸碱法、沉淀法 2、根据物质分配系数的不同进行分离 原理：利用两种互不相溶的溶剂中分配系数的不同达到分离 3、根据物质吸附能力差异进行分离 吸附层析的种类：物理吸附（常见）、化学吸附、半化学吸附 物理吸附 ①基本规律：“相似者易于吸附” ②基本特点：无选择性、可逆吸附、快速 ③物理吸附原理：吸附与解吸附的循环往复④基本要素：吸附剂、被分离物质、溶剂 ⑤极性吸附剂的特点：A、对极性物质有较强亲和能力，极性强的溶质将被优先吸附。 B、溶剂极性越弱，则吸附剂对溶质将表现出较强的吸附能力。溶剂极性增强，则吸附剂对溶质的吸附性能随之减弱。 C、溶质即使被硅胶、氧化铝吸附，但一旦加入极性强的溶剂时，又可被后者置换洗脱下来。影响化合物极性的因素： A化合物分子母核大小（碳数多少）：分子大、碳数多，极性小；分子小、碳数少，极性大。B取代基极性大小：在化合物母核相同或相近情况下，化合物极性大小主要取决于取代基极性大小。 常见基团极性大小顺序如下；酸＞酚＞醇＞胺＞醛＞酮＞酯＞醚＞烯＞烷。 吸附柱色谱法（柱层析cc）
生物碱类药物的分析
生物碱类药物的分析 一、最佳选择题 1. 非水溶液滴定法测定硫酸奎宁原料药的含量，1摩尔硫酸奎宁可消耗高氯酸的摩尔数为 A.1 B.2 C.3 D.4 E.5 答案：C [解答] 本题考查重点是对生物碱盐用高氯酸滴定液滴定时两者反应分子关系的掌握。 2. 硫酸阿托品中莨菪碱的检查是利用了两者 A.旋光性质的差异 B.溶解度差异 C.酸碱性的差异 D.紫外吸收光谱差异 E.吸附性差异 答案：A [解答] 本题考查重点是药物为外消旋体时，即使有不对称碳原子，也无旋光性。阿托品为莨菪碱的外消旋体，故无旋光性。利用阿托品中引入的莨菪碱具有旋光性的特点，采用旋光度法检查。 3. 具有苯烃胺结构的药物 A.麻黄碱 B.奎宁 C.阿托品 D.可待因 E.吗啡
[解答] 本题考查重点是对生物碱药物结构特点的掌握。麻黄碱具有苯烃胺结构；阿托品属于托烷类生物碱；吗啡和可待因属于异喹啉类生物碱；奎宁为喹啉的衍生物。 4. 硫酸奎宁中其他金鸡纳碱检查采用的方法是 A.PC B.GC C.HPLC D.TLC E.UV 答案：D 5. 能发生绿奎宁反应的药物是 A.盐酸吗啡 B.硫酸李宁 C.盐酸麻黄碱 D.磷酸可待因 E.硫酸阿托品 答案：B [解答] 本题考查重点是对硫酸奎宁的专属鉴别反应的掌握。硫酸奎宁在微酸性水溶液中与溴试液作用生成醌式结构，再与氨试液作用生成翠绿色化合物。该反应为硫酸奎宁的专属鉴别反应。 6. 盐酸吗啡中检查的特殊杂质有 A.阿扑吗啡和罂粟酸 B.阿扑吗啡 C.阿扑吗啡、莨菪碱和其他生物碱 D.阿扑吗啡、罂粟酸和有关物质 E.阿扑吗啡和其他生物碱
[解答] 本题考查重点是对盐酸吗啡特殊杂质检查项目的掌握。特殊杂质的来源与特定药物的生产和贮藏过程有关。 7. 硫酸阿托品注射液含量测定的《中国药典》方法是 A.紫外分光光度法 B.有机溶剂提取后采用紫外分光光度法 C.可见分光光度法 D.双波长法 E.高效液相色谱法 答案：C [解答] 本题考查重点是对硫酸阿托品注射液含量测定方法的掌握。硫酸阿托品属于生物碱类药物，在一定的pH条件下，生物碱类药物与氢离子结合成为生物碱的阳离子，酸性染料解离成为染料阴离子，阴阳离子定量地结合形成有色的离子对，可以定量地用三氯甲烷提取离子对，用比色法测定提取液的吸光度，即可计算出生物碱的含量 8. 取供试品约0.5g，精密称定，加冰醋酸与醋酐各10ml，加结晶紫指示液1～2滴，用高氯酸滴定液 (0.1moL/L)滴定。用此方法测定含量的药物是 A.磺胺嘧啶 B.硫酸阿托品 C.盐酸麻黄碱 D.丙酸睾酮 E.阿司匹林 答案：B 9. 供试品与硝酸共热，得黄色产物，放冷后加醇制氢氧化钾少许，即显深紫色。此反应可鉴别的药物是 A.盐酸麻黄碱
天然药物化学生物碱类药物分析
天然药物化学生物碱类药物分析天然药物是指从动植物以及微生物等天然来源中提取的药物物质， 一直以来在医学领域中扮演着重要的角色。其中，化学生物碱类药物 作为天然药物的主要分类之一，具有广泛的药理活性和药物应用。本 文将对天然药物化学生物碱类药物进行分析与探讨。 1. 对化学生物碱类药物的定义和分类进行介绍 化学生物碱类药物是一类从植物、动物等自然资源中提取得到的含 有生物碱结构的药物物质。它们具有较复杂的结构和多样的药理活性，常被用于治疗多种疾病。根据其来源和结构特点，可以将化学生物碱 类药物分为植物生物碱、动物生物碱和微生物生物碱等几个子类。 2. 分析化学生物碱类药物的提取与分离方法 2.1 植物生物碱的提取与分离 植物生物碱的提取与分离一般采用溶剂提取法、薄层色谱、液-液萃取等方法。溶剂提取法是最常用的提取方法之一，通过选择合适的溶剂，将药材中的化学生物碱溶解出来。随后，可以利用薄层色谱和液- 液萃取等技术来分离和纯化目标物质。 2.2 动物生物碱的提取与分离 动物生物碱的提取与分离方法相对较为复杂。一般采用超声波提取、超临界流体萃取、膜分离等技术。超声波提取利用超声波的机械效应 和热效应促进生物碱的析出和转移，从而实现提取的目的。超临界流
体萃取则是利用压力和温度调节流体的性质，加速目标物质的转移和提取。 2.3 微生物生物碱的提取与分离 微生物生物碱的提取与分离方法主要包括微生物发酵、固相微萃取等技术。微生物发酵是指通过培养微生物，在特定条件下使其合成生物碱物质。而固相微萃取则是利用富集柱或吸附材料将目标生物碱富集起来，再进行分离和纯化。 3. 分析化学生物碱类药物的质量控制方法 质量控制是药物研发和生产过程中的关键环节。对于化学生物碱类药物而言，质量控制方法主要包括外观检查、熔点测定、红外光谱分析、光学旋光度测定、高效液相色谱、质谱等。 外观检查是一种直观观察化学生物碱药物颗粒的形态和颜色，以判断其是否符合质量要求。熔点测定则通过检测物质的熔化温度来确定其纯度和认证。红外光谱分析可通过测定药物物质的红外吸收谱来分辨成分和结构。光学旋光度测定可用来确定化学生物碱的光学活性。 高效液相色谱和质谱则是常用的定性和定量分析方法，通过测定物质的色谱峰和质谱图谱，来确定其组分和含量。 4. 分析化学生物碱类药物的药效评价与临床应用 化学生物碱类药物的药效评价主要通过体内、体外实验和临床试验来确定。体内和体外实验可用来评估药物的活性、毒性和代谢特征，
第八篇生物碱类药物分析
第八章生物碱类药物的剖析 Pharmaceutical Analysis of alkaloids 一、概括 （一）定义：生物碱是一类存在于生物体内的含氮有机化合物。（二）分类 1.芳烃胺类 硫酸苯丙胺，精神振奋药pK b 盐酸麻黄碱，肾上腺受体激动药pK b 2.异喹啉类 盐酸吗啡，镇痛药pK b1，pK b2 磷酸可待因，镇痛镇咳药；盐酸黄连素，抗菌药；度冷丁等3.喹啉类 硫酸奎宁，抗疟药；异构体硫酸喹尼丁，抗心率失态药； pK b1，pK b2 4.托烷类 硫酸阿托品，抗胆碱药pK b 氢溴酸东莨菪碱，抗胆碱药pK b； 5.黄嘌呤类 咖啡因， pK b（碱性极弱）； 茶碱，光滑肌废弛药，含开朗氢酸性； 6.吲哚类 硝酸士的宁，中枢神经喜悦药pK b1，b2（酰胺） 硫酸长春新碱，抗肿瘤药；利血平，抗高血压药； 7.其余类 硝酸毛果芸香碱，缩瞳药。 由上可知，生物碱类药物有以下特色。 （三）特色 1.数目多，绝大多半存在于植物体内； 已发现 3000 多种， 100 多种有效，中成药中富含生物碱。 2.生理活性强，但多半有毒性
所以，质量控制和临床应用尤应谨慎，很多为特别管束药物，并已高出药物剖析的范围，体育运动中的喜悦剂问题，世界关注的毒品问题，很多是生物碱类成分。该类药物的质量应严格控制，以保证用药的安全和有效。 我们药物剖析学所关注的是其构造特色和利用这些特色，成立相应的鉴识、检查和含量测定。 （四）构造特色和剖析方法间的关系 1.碱性：N原子的存在，强弱从N上的代替基是供电子仍是吸电子基团，空间位阻双方面考虑。 1）一般状况：季铵 >仲铵 >伯铵 >叔铵 >NH 3>环酰铵 2）脂肪铵 >脂环铵 >芳铵 3）个别两性化合物如吗啡有酸性（酚羟基），茶碱只有酸性（开朗氢） 2.存在状态多半以盐的形式存在 1）植物中多与有机酸成盐如吗啡罂粟酸盐，鞣酸奎宁盐； 2）药用多为多为无机酸盐如盐酸、硫酸、磷酸和硝酸盐。 含量测定应试虑上述 2 个要素，碱性强弱选择滴定溶液和指示剂，成盐的状况在非水滴准时要考虑对滴定的扰乱。 3.溶解性 1）共性：游离生物碱易溶于CHCl 3等中等极性有机溶剂，难或不溶于水，溶于 稀酸溶液；成盐易溶于水； 2）个性：两性和酸性化合物易溶于稀碱溶液（吗啡和茶碱）；麻黄碱和咖啡因能溶于水；咖啡因和利血平碱性极弱，不可以与酸联合成稳固的盐。 溶解性能够用于提取分别和鉴识时的重要依照。 4.光谱特色 1）旋光性多含不对称碳原子，故有旋光性，药效学研究表示很多手性药物一般 功效不一样，或药效有强弱、或效价低、或无效，甚至有毒副作用。现在手性合成和分别是药学研究的热门和难点之一； 2）紫外汲取多含不饱和双键。 5.与生物碱积淀试剂和显色试剂反响 上述是生物碱类药物的一般共性。 6.代替基的性质（个性）
天然药物化学
一、名词解释 [天然药物化学]是运用现代科学理论与方法研究天然药物中化学成分的一门学科。[有效成分]即天然药物中具有一定的生物学活性，能代表其功效的化学成分。 [有效部位]指含有一种主要有效成分或一组结构相近的有效成分的部位，称为有效部位。如：总生物碱、总皂苷或总黄酮等。 [超临界萃取]在超临界状态下，将超临界流体与待分离的物质接触，使其有选择性地把极性大小、沸点高低和分子量大小的成分依次萃取出来。 [正相层析]固定相的极性大于流动相的一种液相层析类型。流动相极性越低，被分离的化合物在层析系统中的保留时间越长。 [反相层析]流动相的极性大于固定相的层析技术。分子在此系统中的移动速度依其极性排列，极性大者移动快。 [Molish反应]糖在浓硫酸或浓盐酸的作用下脱水形成糠醛及其衍生物与α-萘酚作用形成紫红色复合物，在糖液和浓硫酸的液面间形成紫环，因此又称紫环反应。[三萜皂苷]三萜与糖结合成苷的形式存在，该苷类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫。 [生物碱]天然产的含氮有机化合物。下列除外：低分子胺类如甲胺、乙胺；氨基酸、氨基糖、肽类、蛋白质、核酸、核苷酸、卟啉类、维生素。 [生物碱沉淀试剂]通常是一些重金属盐类或分子量较大的复盐,以及特殊的无机酸或有机酸的溶液。通常有碘化汞钾试剂,碘化铋钾试剂,碘化钾碘试剂,硅钨酸试剂,磷钼酸试剂等。 [萜类]凡由甲戊二羟酸衍生而来的、且分子式符合 (C5H8)n 通式的衍生物均称为萜类化合物。 [经验的异戊二烯定则]早期在萜类化合物的研究过程中，曾一度认为异戊二烯是萜类化合物在植物体内形成的前提，但是后来研究发现有许多萜类化合物的碳架结构无法用异戊二烯的基本单元来划分，而且以当时的条件在植物的代谢过程中也没有好到异戊二烯的存在。所以Ruzicka称述法则为“经验的异戊二烯法则”。 [黄酮类化合物]指基本母核为2-苯基色原酮类化合物，现泛指两个具有酚羟基的苯环（A-与B-环）通过中央三碳原子相互连接而成的一系列化合物。 [Keller-Kiliani（K-K）反应]以冰醋酸为溶剂,三氯化铁-浓硫酸为试剂作用于2-脱氧糖的显色反应。 [吸附色谱法]固定相是一种吸附剂，利用其对试样中诸组分吸附能力的差异，而实现试样中诸组分分离的色谱法。 [CO2超临界萃取]是一种物理分离和纯化的方法，利用压力和温度对CO2超临界流体溶解能力的影响而进行的，其萃取过程由萃取和分离过程组合而成。在超临界状态下，将CO2与待分离的物质接触，使其按照沸点高低、极性大小、和分子量大小将成分依次萃取出来。 二、简答题 1、常用溶剂的亲水性或亲脂性的强弱顺序如何排列？哪些与水混溶？哪些与水不混溶？ 答：石油醚>苯>氯仿>乙醚>乙酸乙酯>正丁醇> 丙酮>乙醇>甲醇>水 与水互不相溶与水相混溶 2、溶剂提取的方法有哪几类？ 答：溶剂提取法分冷提法和热提法两种 3、试述吸附剂硅胶、Al2Q3、活性炭、聚酰胺、葡聚糖凝胶的分离原理。
天然产物的药物化学和药理学
天然产物的药物化学和药理学天然产物是指来源于大自然的各种生物或物质，被广泛应用于食品、药品、化妆品等领域中。其中，药品是天然产物的重要应用领域之一。天然产物作为药物来源不仅丰富多样，而且具有广谱、低毒、高效等优点。因此，天然产物的药物化学和药理学成为当前医学研究热点之一。 一、天然产物的药物化学 药物化学研究的是药物化学结构与生物活性之间的关系。药物的分子结构对其在生物体内的药效、药代动力学、毒理学等方面具有关键性的影响。对于天然产物药物而言，其结构多样性与生物活性之间的关系更为复杂。 天然产物中的化合物包括多种类型，如生物碱、多糖、脂肪、酸、醇等，药物化学研究通过解析天然产物中的这些化学成分，从中筛选出具有生物活性及治疗作用的化合物，可以大大提高药物的研发效率。如三七中的三七皂苷、延胡索中的小檗碱等化合物，均被证实具有一定的药效。
同时，药物化学研究也可以通过化学修饰的方式来改进天然产物中化合物的药效、药代动力学和毒理性质。如从地黄中提取的四苷类化合物，经过化学修饰可以得到新的四苷类化合物，具有更好的药效和药代动力学特征。 二、天然产物的药理学 药理学研究是针对药物在生物体内的作用机制和药效评价进行全面分析的学科。通过对药物在生物体内的作用和代谢的了解，可以更好地评估药物的安全性和治疗效果。 天然产物中的化合物具有多方面的生物活性，药理学研究主要是对这些化合物进行分离和提纯，并研究其在细胞、动物体内的作用机制，从而探讨其药效与副作用。 例如，当归等中药中常用的防己科化合物——川芎嗪，经过药理学研究发现，川芎嗪可以通过抑制神经细胞凋亡、改善神经细胞代谢、促进神经再生等作用来治疗神经系统疾病；在肿瘤治疗中，金雀花等天然产物经过药理学研究发现，其有效成分可通过抗氧化应激、细胞凋亡等途径抑制肿瘤生长。
天然药物的化学成分及药理作用
天然药物的化学成分及药理作用随着人们对健康的关注程度不断提高，天然药物越来越受到大 众的青睐。天然药物是指从植物、动物、矿物等天然物质中提取 的药物，其化学成分及药理作用非常广泛。本文将重点介绍几种 常见天然药物的化学成分及药理作用。 一、白花蛇舌草 白花蛇舌草是常见的中草药，可用于消炎、解毒、解热等多种 功效。其主要化学成分是黄酮类化合物，包括黄芩苷、汉黄芩苷、栀子苷等。这些黄酮类化合物具有强烈的抗氧化作用，对人体有 很好的保健作用，同时还具有镇痛、抗炎等药理作用。 二、秦艽 秦艽又称青黛，主要用于治疗大肠癌、乳腺癌等恶性肿瘤。其 主要化学成分是赤芍酮、青黛素等生物碱类化合物。这些生物碱 具有抗肿瘤、降血压，促进血液循环等多种功效。此外，秦艽还 具有镇痛、抗炎、抗凝血等药理作用。
三、黄芩 黄芩是常用的中草药，主要用于清热解毒、抗炎等功效。其主 要化学成分是黄酮类化合物，包括黄芩苷、栀子苷等。这些化合 物具有很好的抗氧化作用、抗菌作用，同时还能降低血糖、调节 免疫系统等。此外，黄芩还具有镇痛、抗病毒、抗肿瘤等药理作用。 四、灵芝 灵芝是中药中的珍品，被誉为“长寿草”。其主要化学成分为三 萜类化合物，包括青蒿素、麦角甾醇、甾体化合物等。这些化合 物具有很好的免疫调节作用，可以增强免疫力，同时还能降低血脂、预防肝癌、肺癌等多种恶性肿瘤。此外，灵芝还具有抗疲劳、抗衰老、镇静等药理作用。 五、丹参 丹参被广泛应用于中药，其主要化学成分为单萜、二萜和酚酸 类化合物，包括丹参酮I、II和脑苷等。这些化合物具有较强的抗
血栓作用，可以降低血脂，预防血管性疾病。此外，丹参还具有镇痛、抗炎、解毒等功效。 结语 天然药物的化学成分及药理作用是非常广泛的，本文仅仅介绍了几种常见的天然药物。在使用天然药物时，需遵循中医理论，严格按照医嘱使用，避免过度使用，以免出现不良反应。
天然药物化学实验
天然药物化学实验 名目 实验须知 实验一薄层板的制备、活度测定及应用 实验二粉防已生物碱的提取、分离与鉴定 实验三掌叶防已碱的提取及硫酸延胡索乙素的制备 实验四湖北贝母总生物碱的提取与初步鉴定 实验五秦皮中七叶苷、七叶内酯的提取、分离和鉴定 实验六虎杖中游离羟基蒽醌成分的提取和分离 实验七芦丁的提取、分离与鉴定 实验八穿心莲内酯的提取、分离、鉴定及亚硫酸氢钠加成物的制备实验九薯蓣皂苷元的提取和鉴别 实验十中草药成分鉴别法 附录一常用试剂及配制方法 附录二常用有机溶媒的性质及回收方法
实验须知 天然药物化学实验教学是天然药物化学课程的重要组成部分，是使学生进一步理论联系实际，把握中草药有效成分提取、分离和鉴定的差不多操作技能，提高学生分析和解决问题能力，养成严密科学态度和良好工作作风必不可少的教学环节。 一、天然药物化学实验须知 1. 遵守实验室制度，爱护实验室安全，不违章操作，严防爆炸、着火、中毒、触电、 漏水等事故的发生，假设发生事故应赶忙报告指导教师。 2．实验前作好预习，明确实验内容，了解实验的差不多原理和方法，安排好当天打算，争取准时终止。实验过程应养成及时记录的适应，凡是观看到的现象和结果及有关的重量、体积、温度或其他数据，应赶忙如实记录。实验完毕后，认真总结，写好报告，将提取纯化所得单体产物包好，贴上标签〔日期、样品名称、纯度、mp、bp、TLC、重量〕交给老师。 3．实验中应保持安静，不许大声喧嚷，不许抽烟，不迟到、不随便离开。实验台面应保持清洁，使用过的仪器及时清洗洁净，存放在实验柜内。废弃的固体和滤纸等丢入废物缸内，绝不能丢入水槽、下水道和窗外，以免堵塞和阻碍环境卫生。 4．使用仪器时要轻拿、轻放，贵重仪器未经教师承诺不得擅自动用。一旦损坏仪器应及时报损、补领，不得乱拿，乱用别人的仪器。公用仪器及药品用完后赶忙返还原处，破旧仪器应填写破旧报告单，注明缘故。节约用水、用电、药用试剂，严格药品用量。 5．保持实验室内整洁，学生采取轮番值日。每次实验完毕，负责整理公用仪器，将实验台、地面打扫洁净，倒清废物缸，检查水、电和门窗是否关闭。 二、实验报告格式天然药物化学实验报告的格式不是固定不变的，能够按题目的内容及要求作适当调整。一样包括以下内容： 1. 题目 2．目的要求 3．差不多原理要紧的提取分离及鉴定原理。 4．步骤简明扼要概括实验步骤，包括现象记录。 5．实验结果包括化学反应的试剂、现象及结论，色谱鉴定条件，产品颜色、晶形、重量、熔点以及得率等。 6．讨论包括实验过程中要紧本卷须知、关键步骤、实验成败的缘故及心得体会。 7．摸索题能够依照老师的要求，回答各实验中的某些摸索题。 实验报告要求字迹端正，图表清晰．表达有条理，尽量做到既有观看的实验现象又有说明和说明；既有实验数据又有分析和结论；既有成败的体会教训又有自己的实践体会，甚至有改进的建议。
名词解释天然药物化学
名词解释天然药物化学 天然药物化学是研究天然药物的化学成分和化学性质的学科。天然药物是指从植物、动物、微生物等自然界中提取的药物，其来源于自然界的生物多样性，具有悠久的历史和广泛的应用。 天然药物化学的研究内容主要包括以下几个方面： 1. 天然药物的提取和分离：天然药物化学研究的第一步是从天然来源中提取药物，并通过化学方法进行分离纯化。这需要运用不同的提取技术，如溶剂提取、萃取、蒸馏等，以及色谱、电泳等分离技术。 2. 天然药物的化学成分分析：天然药物化学研究的重点是确定药物的化学成分。通过使用不同的分析技术，如质谱、核磁共振、红外光谱等，可以确定药物中存在的化学物质的种类和结构。 3. 天然药物的化学性质研究：天然药物化学研究还包括对药物的化学性质进行研究。这包括药物的物理性质（如溶解度、熔点等）和化学性质（如稳定性、反应性等）的研究，以及对药物的药理学作用机制的研究。 4. 天然药物的合成和修饰：天然药物化学研究还涉及对天然药物的合成和修饰。通过对药物分子结构的理解，可以合成类似结构的分子，以获得更好的药物活性和选择性。此外，还可以通过对药物分子结构的修饰，改变其药性和药代动力学特性，以提高药物的疗效和减少副作用。 天然药物化学的研究对于药物的发现、开发和应用具有重要的意义。通过研究天然药物的化学成分和化学性质，可以更好地理解药物的活性和药效，为药物的设计和合成提供参考。此外，天然药物化学研究还可以为天然药物的质量控制和标准化提供科学依据，保证药物的安全和有效性。
总之，天然药物化学是研究天然药物的化学成分和化学性质的学科，通过对天然药物的提取、分离、分析和研究，可以揭示药物的活性和作用机制，为药物的发现和开发提供科学依据。
天然药物化学
天然药物化学 2.生物合成途径：醋酸－丙二酸途径(AA-MA) 代谢产物：脂肪酸类、酚类、蒽醌类。甲戊二羟酸途径(MVA)代谢产物：萜类、甾体类化合物、胡萝卜素类。桂皮酸途径及莽草酸途径代谢产物：苯丙素类、黄酮类苯丙烯、苯丙酸、香豆素、木质素、木脂体。氨基酸途径代谢产物：生物碱类。 3.溶剂极性顺序：乙酸≥吡啶≥水≥乙腈≥甲醇≥乙醇≥丙酮≥正丁醇≥乙酸乙酯≥乙醚≥二氯甲烷≥氯仿≥苯≥三氯乙烷≥四氯化碳≥二硫化碳≥石油醚。 4.分离因子β：表示分离的难易，A、B两种溶质在同一溶剂系统中分配系数的比值β≥100——仅作一次简单萃取就可实现差不多分离100>β≥10——需萃取10－12次β≤2——作100次以上萃取才能实现差不多分离。 5.液－滴逆流色谱〔DCCC〕：可使流淌相呈液滴形式垂直上升或下降，通过固定相的液柱，实现物质的逆流色谱分离，分配用的两相溶剂不必震荡，故不易乳化或产生泡沫，专门适用于皂苷类的分离。上行：流淌相密度大。 6.分离提纯：硅胶、氧化铝：极性吸附〔硅胶：酸性，氧化铝：碱性〕，活性炭：非极性吸附在水中对溶质表现出较强的吸附能力。聚酰胺：氢键吸附〔＋分配原理〕极性非极性均适用，适合分离酚类、醌类、黄酮类〔羟基、羰基多的、分子小的、芳香核共轭双键多的易被吸附，分子内氢键不易吸附〕，用不断提高浓度的含水醇洗脱。离子交换树脂：酸，阴离子交换树脂，碱洗脱；碱，阳离子交换树脂，酸洗脱。 7.苷键的裂解：酸催化水解反应：水或稀醇溶液中，与稀酸共热催化水解，酸水解易难程度为：N-苷>O-苷>S-苷>C-苷、呋喃糖苷>吡喃糖苷、酮糖>醛糖、去氧糖>羟基糖>氨基糖、芳香苷>脂肪苷、苷元小基团苷键横键>苷键竖键、苷元大基团苷键竖键>苷键横键、N-处于酰胺时，N-苷也难水解，水解后生成糖和苷元。乙酰解反应：所用的试剂是醋酐和酸，其反应的机理与酸催化相似，但进攻的基团是乙酰基，而不是质子，反应生成乙酰化的低聚糖，爱护苷元部分的羟基。碱催化水解：适用于酯键或类似具有酯键性质结构形式存在的苷键。酶催化水解反应：专属性高、条件温顺。过碘酸裂解反应〔Smith裂解法〕：对苷元结构容易改变的苷以及C-苷的水解研究专门适宜；碳苷用Smith 裂解获得的是连有一个醛基的苷元，不适用于苷元上也有1,2－二元醇结构的苷类。苷易溶于水，苷元难溶于水。 8.苯丙素类：1.苯丙酸类：化学性质：苯丙酸类有—COOH，水溶性强，苯丙酸酯类的水溶性差，苯丙酸〔醇〕苷类的水溶性好。提取、分离：水提或者醇提。鉴定：UV法、FeCl3 甲醇溶液、氨蒸气熏、Millon试剂。2.香豆素类：性状：结晶，芳香，挥发性，升华性，成苷后不表现以上性质，亲脂性，极性，荧光。内酯环：在稀碱液中水解溶解后酸化环合成游离香豆素沉淀析出，可用于内酯类化合物的鉴别和提取分离。异羟肟酸铁反应。提取、分离：系统溶剂法〔常用石油醚、苯、乙醚、醋酸乙酯、丙酮和甲醇顺次提取〕、水蒸气蒸馏法〔小分子，挥发性〕、碱溶酸沉法〔内酯环开合，可用0.5％氢氧化钠水溶液加热提取，提取液冷却后先用乙醚萃取除去杂质，然后加酸调剂到中性，适当浓缩，再酸化〕、色谱分离法〔硅胶、聚酰胺、中性酸性氧化铝〕、3.木脂素类：结构：由2—4个苯丙素单元氧化聚合而成。理化性质：白色晶体，亲脂性，光学活性。提取、分离：乙醇、丙酮等亲水性溶剂提取〔含水醇提取后，回收醇至无醇味后，用CHCl3、Et2O提取〕，二氧化碳超临界提取，吸附色谱分离。 9.醌类化合物：1.结构：苯醌类：对苯醌，2,6-二甲氧基苯醌。蒽醌类：胡桃醌。菲醌类：4. 蒽醌类：1,4,5,8位为α位，2,3,6,7位为β位9,10位为meso位β-ph-OH酸性强于α-ph-OH〔与 C=O成氢键〕，衍生物：大黄素型、茜草素型--色较深〔助色团集中〕，蒽酚、蒽酮为互变异构。 2.理化性质：有色晶体，游离醌升华性，小分子挥发性，苷元极性小不溶于水，成苷后急性增加溶于热水，酸性－COOH > 2个β－OH > 1个β-OH > 2个α-OH > 一个α-OH。 3.衍生物制备：甲基化反应：1〕CH2N2/Et2O，-COOH、β-ph-OH、-CHO。2) CH2N2/Et2O+MeOH，-COOH、β- ph–OH两个α－ph－OH之一、－CHO。3)(CH3)2SO4+K2CO3+丙酮，β－ph－OH、α－ph－OH。4)CH3I＋Ag2O+CHCl3，-COOH、所有ph－OH,醇－OH、-CHO，羟基的酸性越强，甲基化反应越容易进行。乙酰化反应：1)冰HAC 〔少量乙酰氯〕，冷置，醇-OH。2)醋酐，加热短时刻，醇-OH、β－ph－OH；醋酐，加热长时刻，醇-OH、β－ph－OH、两个a－ph－OH之一。3)醋酐＋硼酸，冷置，醇-OH、β－ph －OH。4)醋酐＋浓硫酸，室温或放置过夜，醇-OH、β－ph－OH、a－ph－OH。5)醋酐＋吡啶，室温或放置过夜。醇-OH、烯醇式－OH、a和β－ph－OH。醋酐－硼酸爱护α－OH形成硼酸酯。 4.提取：游离醌：有机溶剂提取法〔醇提，回收至无醇味，CHCl3萃取—苷与苷元的分离〕、碱提酸沉法〔带游离ph -OH的醌类化合物〕、水蒸气蒸馏法〔挥发性〕、超临界流体萃取法、超声波提取法、微波萃取法。 5.分离：pH梯度萃取法、层析法〔硅胶、聚酰胺〕。 6.蒽醌苷类的分离：铅盐法〔Pb(AC)2，沉淀，水洗涤，H2S脱铅，层析〕、溶剂法〔正丁醇〕、层析法〔葡聚糖凝胶柱＋反相硅胶柱〕。 10.黄酮类化合物：1.理化性质：多数晶体，少数粉末，交叉共轭显颜色，苷元难溶于水〔非平面分子溶解度稍大〕，苷可溶于碱水溶液，具有ph-OH显酸性,，酸性强弱C7.4’-(-OH)2 > C7或C4’－OH>一样ph-OH >C5-OH，碱性遇浓酸不稳固。2.提取：溶剂提取法〔乙醇或含水乙醇〕、碱溶酸沉法〔同香豆素，酸碱不宜过强〕、炭粉吸附法〔非极性吸
天然药物化学教案—生物碱
第七章生物碱 (Alkaloids) 目的要求： 1．掌握生物碱的含义、分布及存在形式。 2．了解生物碱的生源关系，熟悉主要生物碱的结构类型。 3．掌握生物碱的理化性质、显色反应、检识方法及C—N键裂解反应。 4．掌握生物碱的一般提取、分离方法。 5．了解生物碱的结构鉴定与测定方法。 第一节概述 生物碱是一类十分重要的天然有机化合物，也是一类研究得最早的有生物活性的天然化合物。自1806年德国学者从鸦片中分出吗啡碱，迄今已有1万多种生物碱。生物碱广布植物界，许多重要中药中含生物碱：麻黄，汉防己，延胡索，苦参，洋金花，乌头等主要含生物碱。生物碱有多种多样的生物活性。附录中列出46种药用生物碱的来源，作用与用途。生物碱又是天然有机化学的重要研究领域之一。一、生物碱定义： 生物碱的定义至今尚无一个令人满意的表述。随生物碱研究的深入，其定义的严格性伴随新的限制。生物碱定义应包括以下几点： ①含N的有机化合物（不包括低分子胺类—甲胺，乙胺，氨基酸，氨基糖，维生素等）。 ②具碱的性质且能和酸成盐。 ③多数具有复杂的氮杂环（少数N原子在环外）。 ④多数具强的生物活性。 多数教材定义为：生物碱是指一类来源于生物界（以植物为主）的含氮的有机物，多数生物碱分子具有较复杂的环状结构，且氮原子在环状结构内，大多呈碱性，一般具有生物活性。 含氮的有机化合物有很多，但低分子胺类（如甲胺、乙胺等）、非环甜菜因类、氨基酸、氨基糖、肽类（肽类生物碱除外）、蛋白质、核酸、核苷酸、卟啉类、
维生素类等。 比较确切的表述：生物碱是含负氧化态氮原子、存在于生物体中的环状化合物。负氧化态氮：包括胺（-3）、氮氧化物（-1）、酰胺（-3）；排除含硝基（+3）、亚硝基（+1）的化合物。 环状结构：排除了小分子的胺类、非环的多胺和酰胺。（实际上有些非环的胺类或酰胺是属于生物碱范畴的，如麻黄碱） 三、生物碱在植物体中的积累和储藏 生物碱主要分布于植物界,在动物中发现得很少。在高等植物尤其在双子叶植物中分布为广：①在双子叶植物的小檗科(Berberidaceae)，毛茛科(Rununcu-laceae)，木兰科(Magnoliaceae)，防己科(Menisperma-ceae)，罂粟科(Papaveraceae)，芸香科(Rutaceae)等植物中广为分布；②裸子植物中，在红豆杉科红豆杉属(Taxus)，松柏科松属(Pinus)，云杉属(Picia)，三尖杉科三尖杉属Cepha-lotaxus)，麻黄科麻黄属(Ephedra)等属植物中有分布；少数单子叶植物如石蒜科，百部科(Stemonaceae)，百合科(Liliaceae)等植物中有分布。在低等植物中，生物碱分布少，而且结构一般为简单。生物碱在生物体中的存在部位和含量往往差别很大，一般来说，含量在千分之一以上即为高含量。 1. 生物碱的代谢分为积累、转移、储藏三个阶段，不同阶段是在植物的不同细胞内进行的； 2. 生物碱的积累主要在生长活跃的组织如子房、心皮等； 3. 生物碱的储藏主要是在液泡细胞、乳汁管细胞中进行；因此，不同植物中生物碱存在的部位不同； 4. 生物碱在转移阶段往往发生许多甲基化、氧化、去甲基化等次级结构修饰 积累和储藏的结果： (1)同种植物中往往含有多种结构类型相同的生物碱； (2)同属植物中往往含有多种结构类型相同的生物碱； (3)同种植物中，生物碱的有无或含量受生长条件与气候等因素的影响 四、生物碱的存在形式 1.游离碱 （1）游离碱—碱性极弱的生物碱（秋水仙碱，吲哚类生物碱）。
药物分子的生物合成和代谢途径分析
药物分子的生物合成和代谢途径分析 药物分子是指能够治疗疾病的化合物，因为不同的药物分子具有不同的结构和 化学性质，所以它们在人体内的生物合成和代谢途径也各不相同。这篇文章将从生物合成和代谢两个方面，对药物分子进行深入分析。 一、药物分子的生物合成 药物分子的生物合成是指在生物体内被合成的过程，根据药物分子结构的不同，它们的生物合成途径也有所差异。 1. 生物碱类药物 生物碱类药物是一类来源于植物的药物，其合成途径比较复杂。其中一个典型 的例子是吗啡，它是由苯丙酮经过化学反应得到的，而苯丙酮可以通过植物体内的香豆素途径得到。具体来说，在植物体内，香豆素在苯丙氨酸的酰基转移下产生香豆酸，香豆酸进一步被转化成香豆酸衍生物，最终形成生物碱类药物。 2. 脂肪酸类药物 脂肪酸类药物的生物合成是通过脂肪酸生物合成途径来完成的。这个途径包括 三个主要的反应：首先是戊二酸和乙酸合成丙酮酸；其次，丙酮酸和乙酰辅酶A 反应形成丙酰辅酶A和CO2；最后，丙酰辅酶A通过进行线性串联反应，逐渐形 成多种脂肪酸类药物。 3. 激素类药物 激素类药物的合成依赖于相应的内源性激素，在内分泌系统中完成。例如，胰 岛素是由胰腺内β细胞分泌的，通过小肽链的生物合成来完成。激素类药物除了可以产生类似内源性激素那样的生物效应，还可以进行化学修饰来改变分子的生物活性和半衰期。
二、药物分子的代谢途径 药物分子的代谢途径主要依赖于肝脏的细胞。药物分子在体内经过代谢反应后，其代谢产物的化学结构和生物活性都可能发生改变，从而影响药物在体内的吸收、分布、代谢和排泄。 1. 氧化代谢 氧化代谢是药物分子最常见的代谢途径之一。肝脏中的细胞通过将药物暴露在 氧中，使其被一种叫做细胞色素P450的酶群代谢。细胞色素P450酶群含有许多 互相不同的酶，可以针对不同的药物进行代谢，从而使其被氧化成代谢产物。 2. 水解代谢 水解代谢是指通过肝脏细胞内的酶将药物分子水解为代谢产物的过程。这个代 谢途径比较容易发生，并且有许多不同的水解酶，使其可以对许多不同类型的药物进行代谢。 3. 磷酸化代谢 磷酸化代谢是指通过添加磷酸分子到药物分子上，从而形成代谢产物的过程。 这个代谢途径比较特殊，只有少数药物分子可以被磷酸化代谢，例如咖啡因。 4. 前列腺素代谢 前列腺素代谢是指通过前列腺素合成酶群，将药物分子转化为相应的前列腺素 代谢产物的过程。前列腺素代谢主要由肝脏中的线粒体内膜上的P450酶和胞质内 的酯化酶共同完成。 结论 药物分子的生物合成和代谢途径是复杂而多样的过程，其中涉及到许多细胞内 酶的作用、生物化学反应的发生和代谢物的产生等多个层面。研究药物分子的生物合成和代谢途径，从而提高药物的药效和减少副作用，是药物研究最基本的一步。