氯丁橡胶
氯丁橡胶
配方举例
橡胶胶粘剂是以氯丁、丁腈、聚硫和硅橡胶等合成橡胶或天然橡胶为主体配制成的非结构胶。
主要用于制鞋、建筑、建筑装修、家具、汽车等行业。2000年制鞋用胶约11.0万吨，占41.3％，建筑及装修约9.5万吨，占36.7%，其余主要用于木器加工及其他行业，并有部分出口，近年来制鞋业用胶占有的比率逐年下降，而建筑和装修用胶逐年上升，这是因为它的粘接力强、干燥速度快、耐水和耐候性好等优点。改性的接枝氯丁胶，因初粘力高、强度好耐发展迅速，现已从二元接枝向三元或四元接枝共聚发展。氯丁胶的主要原料通用型和接枝型氯丁橡胶，在产量和质量上均不能满足市场需要。当前，氯丁胶粘剂将在提高产品档次，继续开发无苯溶液型胶、水基胶等新品种和提高与其配套的助剂、减少污染、提高初粘力及产品质量的稳定性。
氯丁橡胶由氯代丁二烯乳液聚合制得。
由于其分子结构规整，分子链上又有极性大的氯原子，故活见性大，这使氯丁橡胶在室温下也具有较高的内聚强度和耐燃性耐老化性能较好。
实用的氯丁胶有填料型，树脂改性型和室温硫化型三种。其配料中Mgo和ENO是常用的硫化剂，在140℃左右高温硫化，5份ENO和4份MGO并用效果好。防老剂可提高胶膜的热氧老化性能，主要有防老剂A（N-苯基2萘胺），防老D（N苯B萘胺）和防老SP（苯乙烯
化苯酚），
氯丁橡胶种类
1、填料型氯丁胶，由纯氯丁胶和ENO、MGO、防老剂，溶剂和填料如沉淀的炭黑，Ca
CO3或炭黑等组成。
2、氯本一酚醛胶：对叔丁基酚醛树脂能与MGO形成高熔点的改性物，大大提高氯丁胶
的耐热性。
3、室温双组氯丁胶：由氯丁胶与多异氰酸酯溶液两部分组成，可在室温下快速固化，其固化物不仅具有氯丁胶的弹性，而且内聚强度大，耐热性和胶接强度得到提高。多异氰酸酯溶液又称列克纳，是浓度为20%的三苯基甲烷三异氰酸酯的二氯乙烷溶液。
4、氯丁乳胶：由z-氯丁二烯的乳化聚合而制作，其固化慢，胶接强度低。
氯丁橡胶配方举例
配方一 XY-403胶
氯丁橡胶 100 mgo：ENO 10：1 促进DM：防老D 1：2 松香：浣油 5：200 20℃/20h,剥离强度（白细布）≥70N/cm,用于氯丁胶，天然橡胶和丁腈橡胶的粘接。
配方二乒乓球拍海绵胶
氯丁橡胶 100 Mgo：ENO 4：5 松香：古马龙树脂 2.5:20 苯 500-600
20℃/24h,0.3mpa,Τat/橡胶=2.5mpa, 剥离强度(牛皮)≥50N/cm,用于冷压皮革的粘
接.
配方三制鞋胶
甲组:粘接型氯丁胶 100 MGO:ENO 4:5 防老D:甲苯 1:100 乙酸乙酯200
乙组:多异氰酸酯(列克纳) 10-15
0.2mpa/20℃/24h,海绵/木材的剥离强度为>10N/cm, 用于粘接乒乓球板.
配方四填料型氯丁胶
通用型氯丁胶 100 Mgo:ENO:CaCo3 8:10:100 防老丁:汽油: 乙酸乙酯 2:136:1
72
0.3mpa/20℃/48h,Τat/橡胶>1,0mpa, 剥离强度为10N/cm(At/橡胶),用于皮革.橡胶
和PE的粘接.
配方五氯丁列克纳胶(813#)
通用型氯丁胶 100 Mgo:ENO:防老D 4:5:2 乙酸乙酯:汽油(2:1) 适量列克纳胶 4-
10
(使用期为 3 小时) 0.6mpa/20℃/24h,Τat/橡胶=2.5mpa,橡胶的剥离强度为150N/cm,用
于皮革,橡胶与金属的粘接。
配方六室温硫化氯丁胶
甲组:通用型氯丁胶 100白炭黑:防老D: 乙酸乙酯:汽油(25:1.5:200:200) 乙组:丁腈-25 5 ENO:Mgo: 乙酰硫聚: 乙酸乙酯(5:4:2:2:74)
甲：乙=6-10:1混合使用期约为24小时用于雨衣的粘接
配方七鞋用氯丁胶
氯丁胶乳 100 稳定剂(OP乳化剂 1 ENO:防老丁 5:2 古马龙树脂 25-100
增稠剂适量
0.2mpa/20℃/48h,Τ牛皮>1.5mpa,用于皮革,帆布等织物的粘接.
氯丁橡胶胶粘剂简称氯丁胶粘剂，其用量约占合成橡胶胶粘剂总量的70％以上，也是橡胶胶粘剂中最重要的一种。氯丁胶粘剂的基料为氯丁橡胶，它具有内聚力、中等极性和结晶性点。这些特性使胶粘剂具有较强的粘接力，如若配上促进剂、防老剂、增粘剂、交联剂等助剂，就可制成有特殊性能的氯丁胶粘剂。本剂中加入酚醛树脂改性后，其粘接力更强，用途更广泛。
1．特点与用途
本剂因含有极性基团，故粘接力强，胶膜韧性、弹性及挠曲性能优良。具有优良的耐油性、耐化学品、耐候、抗老化等。主要用于橡胶、皮革、织物及其与金属之间的粘接。
2．原材料
(1)氯丁橡胶一种合成橡胶，是氯丁二烯的。—聚合体。溶于苯和氯仿等有机溶剂。在矿物油和植物油中稍溶胀而不溶解。具有耐油、耐燃、耐热、耐酸碱等性能和高的拉伸强度和气密性。本剂中的主要原料选用工业品。
生产厂：四川长寿化工厂、山西化工厂(大同市)、青岛化工厂。
(2)氧化锌见一中(二)曲酸祛斑美白霜。本剂中用作填充剂。选用工业品。
(3)促进剂D 又名二苯胍、促进剂DPG。分子式C13H13N3。白色粉末。无臭、味苦。密度1．13—1．16g／cm’，熔点144～146℃。溶于苯、氯仿、乙醇、丙酮、醋酸乙酯，不溶于汽油和水。用作天然胶、合成胶的中速促进剂，常与DM、TMTD并用。本剂中用作促进剂。选用工业品。
生产厂：沈阳新生化工厂、吉林通化第三化工厂、浙江黄岩化工厂、兰州化学工业公司。
(4)N—苯基—2—萘胺简称防老剂D、防老剂J。浅灰色针状结晶。密度1，18g／cm3，熔点108℃，沸点395．5℃。易溶于丙酮、醋酸乙酯、苯、二硫化碳，溶于乙醇、四氯化碳，不溶于汽油。暴露于空气中及日光下渐变为灰红色。对皮肤有刺激性，有毒。本剂中用作防老剂。选用工业品。
生产厂：天津五一化工厂、吉林蛟河化工助剂厂、牡丹江农药厂、南京化工厂、青岛沧口区化工厂、焦作化工一厂、武汉星火化工厂、重庆东风化工厂。
(5)叔丁酚甲醛树脂分子式(C~lHl40)。，平均分子量550～ 750。淡黄色至深棕色半透明无定形脆性固体。溶于苯、甲苯、汽油；醋酸乙酯，不溶于水。本剂中用作胶粘剂。选用工业品。
生产厂：北京永乐店化工厂、辽阳滨河化工厂、吉林双阳树脂厂、上海新华树脂厂、湖北襄樊红卫树脂厂、西安树脂厂。’
(6)氧化镁白色无定形粉末。无臭、无味。溶于酸和铵盐溶液，不溶于水和乙醇。与水易化合，在空气中吸收水分和二氧化碳，与氯化镁溶液混合易胶凝硬化。本剂中用作填充剂。选用工业品。
生产厂：上海松江塔汇乡金星化工厂、温州燎原化工厂、广东汕头化工一厂。
(7)促进剂TMTD 又名促进剂TT、福美双、二硫化四甲基秋兰姆。白色结晶性粉末。无味。溶于苯、丙酮、氯仿、二硫化碳，微溶于乙醇和乙醚，不溶于水、稀碱、汽油。对皮肤、粘膜有刺激作用。本剂中用作促进剂。选用工业品。
生产厂：沈阳新生化工厂、上海长江化工厂、镇江第二化工厂、浙江黄岩化工厂、兰州化学工业公司。
(8)硫磺存在多种同素异形体。外观为黄色或淡黄色块状、粉状、粒状或片状。本剂中用作硫化剂。选用工业品。国内各省几乎都有生产。
(9)醋酸乙酯见五中(九)多功能脱漆剂。本剂中用作溶剂。选用工业品。
(10)溶剂汽油选用120号溶剂汽油。
3．配方(质量份)
氯丁橡胶 100 氧化锌 5 促进剂 D 1 N—苯基—2—萘胺 2 叔丁酚甲醛树脂 100 氧化镁 8 促进剂TMTD 1 硫磺 0．5 醋酸乙酯 270 溶剂汽油 130
4．制备及使用方法
(1)将氯丁橡胶、叔丁酚甲醛树脂、氧化锌、氧化镁、促进剂D和促进剂TMTD、N—苯
基—2—萘胺、硫磺混合在一起混炼。
(2)加入醋酸乙酯及溶剂汽油，使混合物溶解，充分搅拌均匀即得成品。
使用方法和普通胶粘剂相同。其剪切强度：皮革—皮革2．2MPa，橡胶—橡胶为2．4MPa，钢材—橡胶为3．OMPa
氯丁橡胶的配方设计
硫化体系
氯丁橡胶和其他二烯系橡胶不同，不用硫磺作为硫化剂，而是用金属氧化物作硫化剂。硫磺调节型氯丁橡胶最常用的是氧化镁和氧化锌体系，其配比是4份氧化镁、5份氧化锌，这种配比可使加工安全性和硫化速度取的平衡，并且硫化平坦，耐热性好。当要求胶料具有耐腐蚀性时，可使用铅的氧化物，用量为10~20份。
氧化镁在混炼时先加入，可起稳定剂作用，可防止加工中产生焦烧，并改进胶料的贮存稳定性；而且在塑炼时，还具有塑化橡胶的作用。混炼开始时加入氧化镁，可防止氯丁橡胶早期交联和环化，并能增加操作安全性。在硫化时，又变为硫化剂，起氯化氢接受体的作用，提高胶料定伸应力，防止氯化氢对纤维织物的寝室，氧化镁能增加硫化胶的定伸应力，防止氯化氢对纤维织物的侵蚀。氧化镁能增加硫化胶的定伸应力，提高耐热耐老化性，但导致伸长率降低。氧化镁的质量对氯丁橡胶加工和硫化都有较大影响。氧化镁用量提高到10份左右，能使未硫化胶有较高的塑性和比较好的贮存稳定性，但能降低硫化速度。
氯丁橡胶对氧化镁的要求如下。
1、纯度高，氧化钙等杂质含量少。
2、轻质，粒度细。
3、反应活性高。
氧化镁的反应活性常用碘值表示。1g氧化镁所吸附碘的毫克数除以1.27所得的商即为碘值。碘值高者活性大，高活性氧化镁的碘值为100~140，中活性氧化镁的碘值为40~60，低活性氧化镁的碘值在25以下。
氧化锌主要是作硫化剂，它可使硫化平坦，加快初期硫化，提高硫化胶的耐热、耐老化性能。增加氧化锌用量，虽然可提高耐热性，但胶料易焦烧，且降低贮存稳定性。大量使
用还可能使胶料变硬，失去可塑性。但可增加硫化速度，还能给予特高的硫化程度和很好的耐高温性，所以有时把氧化锌的用量提高到15份，但硫化胶特别不耐酸。氧化锌应在混炼时最后加入。单用氧化锌，一般硫化起步比较快，胶料易焦烧，硫化胶的物理机械性能差。氧化镁和氧化锌同时使用，交联效果比单独使用强。
当要求耐水性时，可使用铅丹代替氧化镁和氧化锌并用体系，用量10~20份，宜使用橡胶用升华铅丹，以采用低活性者效果较好。但由于其相对密度大，在氯丁橡胶中分散困难，故混炼时应予以注意。应担指出，配合铅丹的胶料强度、压缩永久变形及耐热性均较差，而且若使用含硫促进剂，还存在使制品变黑的缺点。
补强填充体系
氯丁橡胶属于自补强性的橡胶，其本身具有较高的拉伸强度和伸长率。加入补强性填充剂对提高胶料强度作用不大，但可使定伸应力、撕裂强度得到改善，炭黑用量一般为20~40份。
大部分白色补强填充剂对强度和伸长作用很少，但也能改善某些性能。如白炭黑可使压缩变形小，耐水性、耐酸碱性和自然老化性得以改善。
软化增塑体系
常用的软化增塑剂是石油系软化增塑剂，古马隆树脂能增加黏性、塑性，是综合性能良好的软化增塑剂，用量为10份。
硬脂酸有防止粘辊作用，一般用量为0.5~2份，若超过2份有延迟硫化作用。油膏作增容剂可改善胶料工艺性能，减轻粘辊、减少收缩、使压延、压出表面光滑，但能降低物性。酯类如邻苯二甲酸二丁酯作软化增塑剂可降低硫化胶脆化温度，常用量为10~15份。
多功能硫化促进剂HVA-2在氯丁橡胶(W)中的应用
多功能硫化促进剂HVA-2在氯丁橡胶(W)中的应用
许建雄1,陆红芬2
(1.上海电缆厂,上海200093;2.宁波伏龙同步带有限公司,浙江宁波315000)
摘要:着重介绍HVA-2在氯丁橡胶(W型)中作硫化促进剂时对胶料门尼焦烧,硫化胶物性,热老化性能及电性能的影响。结果表明:HVA-2比传统的氯丁橡胶促进剂NA-22好。
关键词:HVA-2;氯丁橡胶(W型);NA-22
中图分类号:TQ330.385文献标识码:B文章编号:1005-4030(2001)01-0028-03
多功能硫化剂和促进剂HVA-2是最近由咸阳三精科工贸有限公司研制开发的新产品。其化学名称是N、N′-间苯撑双马来酰亚胺,又称促进剂PDM。HVA-2系美国杜邦公司的商品名称[1]。本品为淡黄色粉末,熔点≥200℃,在三元乙丙橡胶和氯磺化聚乙烯橡胶中,可作促进剂和硫化剂(以后将分别介绍)。本文仅介绍在氯丁橡胶中(W型),以等量代替目前普遍使用的促进剂NA-22,并研究了对氯丁橡胶(W型)胶料门尼焦烧的影响,对氯丁橡胶(W型)硫化胶的强力、电气性能以及热老化性能的影响。
1实验部分
1.1试验用基本配方
氯丁橡胶CR 2321 100;氧化镁4;氧化锌5;防老剂丁2;半补强炭黑(四川天然气制) 40;DOP5;工业变压器油5;硬脂酸1;促进剂(不同品种)1.5;含胶量约61.5%。
1.2配方用材料
氯丁橡胶CR2321,四川长寿化工总厂产,一级品。氧化锌,上海京华化工厂产,工业一级品。氧化镁,山西和顺化工厂产,轻质,工业一级品。防老剂丁,南京化工总厂产,工业一级品。HVA-2,咸阳三精科工贸有限公司产,一级品。NA-22,浙江黄岩华星化工厂产,一级品。DM,浙江永嘉化工厂产,工业一级品。DOP,优级品。变压器油,牌号为45。硬脂酸,上海制皂厂产。半补强炭黑,四川隆昌产。
1.3试验用设备及仪器
Φ160×320开炼机,上海橡胶机械厂产。R100E橡胶硫化仪,北京友深电子仪器厂产。QLB-25t平板硫化机,上海第一橡胶机械厂产。DXLL-1000拉力试验机,上海化工机械四厂产。401A老化试验箱。
1.4混炼工艺
将配方放大3倍,将CR2321胶在开炼机上薄通6次(辊距0.4mm)后下片冷却到室温,辊距少许放大,生胶回炼包辊后无空洞并有少量堆积胶,先加入氧化镁和硬酯酸,等料基本吃掉后加入防老剂丁、半补强炭黑、DOP和变压器油,等上述材料吃完后加入氧化锌和促进剂,粉料完全吃光后,将辊距调整1~1.5 mm,翻三角包6个,横包2个,然后按要求出片冷却至室温备用。
2结果与讨论
2.1不同促进剂胶料的硫化特性曲线
胶料停放4~24小时进行硫化特性测试,温度选择150℃×32min和165℃×32min。从表1、图1和表2看,使用150℃和165℃做硫化特性曲线,可以十分明显地看出,1号和4号配方用HVA-2促进剂以后,ts1、ts2、t10、t90等时间都比2号和3号配方用NA-22促进剂的胶料长很多。在165℃的温度下,单用HVA-2 1.5份后比2号配方DM 0.5+NA-22 1.0的焦烧时间长约1min(ts1)时间,这对小厂在挤出连续硫化设备落后,螺杆无冷却水,或者胶料的储存无冷藏间的情况下,通过在配方上改用促进剂HVA-2,就可以解决挤出连续硫化出现的先期焦烧问题,使氯丁胶料生产的安全性大大提高,减少浪费,节约价钱较高的氯丁橡胶原料。
2.2采用不同促进剂的氯丁橡胶硫化胶的物理机械性能
从表3看,在相同硫化条件下,1号和2号配方的拉伸强度最高,经过100℃,7天老化后,无论是k1和k2老化系数,均是1号配方最好,可见用HVA-2代替NA-22之后热老化性能有较大的提高。众所周知,氯丁橡胶的热老化性能主要是看拉断伸长率的下降速度,即k2老化系数的数值越大,热老化性能就越好。据此来判定3号和4号配方,4号配方不仅强力比较高,而且热老化k2系数也比3号配方大,可见3号配方使用了NA-22 0.5份就使热老化性能变差。
2.3采用不同促进剂的氯丁橡胶硫化胶的电性能
从表4看,配方用材料是一样的,仅仅是促进剂的变化,也可看出电性能的变化。4号配方单用HVA-2,结果无论是体积电阻系数还是表面电阻系数均是最高的,这一点和HVA-2在氯磺化聚乙烯橡胶中应用是一样的结果,也是对体积电阻有十分明显的提高[1]。可见硫化促进剂HVA-2对改善氯丁橡胶的电性能是十分有利的。1号配方用DM和HVA-2,体积电阻和表面电阻系数都较好,处在第二位,3号配方使用HVA-2的同时又使用NA-22,结果体积电阻系数下降了许多,但表面电阻系数仍保持比较高的数值,这说明了HVA-2的作用。2号配方单
用NA-22后,无论是体积电阻系数还是表面电阻系数均是比较差的。
3结语
(1)硫化促进剂HVA-2在氯丁橡胶中代替传统的专用促进剂NA-22,可延长焦烧时间和硫化时间,使硫化速率降低,这对夏季高温季节提高氯丁胶料的储存稳定性是十分有利的,特别是电缆行业的高温连续硫化,可防止在挤出机头产生先期硫化。
(2)硫化促进剂HVA-2在氯丁橡胶中代替NA-22,可提高硫化胶的热老化性能,无论是k1和k2老化系数均比NA-22要高的多。
(3)硫化促进剂HVA-2代替NA-22后,能够改善橡胶的电性能,无论是体积电阻系数还是表面电阻系数均有明显的提高,这对要求电缆护套具有一定的体积电阻和表面电阻时,使用硫
化促进剂HVA-2就显得十分重要。
橡胶基体知识
基体橡胶成分的性质 CHEMICAL COMPOUND 橡胶分子与不同的化学物质共混可以得到适用于不同工作环境下的各种性能。下面将说明当前最常用的几种橡胶的总体特点。注意通过混入不同的物质成分，任何一种橡胶的物理性质都会产生相应的改变。在用软管输送化学物质的地方，总是需要参考Chemical Hose Recommendations Guide (化学管使用导则)，来找寻合适的胶管。 ASTM 固特异美国材料试验协会 商业用名命名或商业用名特点 Carbryn羧基丁氰橡胶该橡胶具有高耐磨性，耐油和柴油，适 XNBR 于室外操作，是最好的外管橡胶基体。 例如：Gorrilla cover Chemigum 丁氰橡胶这种坚韧的橡胶能用来输送空气，油，水，柴油Buna N/NBR 和许多化学品。另外，还可输送植物油，动物脂 肪，盐溶液，和化学溶剂。是最好的橡胶内管。 主要用于石油管。如：Flexwing Petroleum tube Chemivic 丁氰橡胶/聚氯乙烯具有耐石油，汽油和柴油的性能，它优良的耐臭合成NBR/PVC 氧，耐磨，和耐候性尤其适合用做胶管外层。 例如：Mine Spray cover Chemrin 氯化聚乙烯可以用来输送当今80％的化学品。输送氯化物，CPE/CM 酚和乙醇。能长期的耐臭氧和耐侯性，对广泛使用温度范围和高柔韧性的化学管内层来说，是最好的优质材料。例如：Brown Flexwing tube Chlorobutyl 氯化丁基橡胶与Weatherex相似，有极好的输水和耐酒精性能，CIIR 可用于输送无味道，无气味的物质。 例如：Wineline tube Flosyn 氟橡胶该橡胶具有高耐氯化烃和耐燃油，即使是100％的Viton/FKM芳香烃。这种奇特的橡胶做管内层材料主要用于码头输送化学品。例如：Orange Flexwing tube Hysunite 氯磺化聚乙烯橡胶是高品质，坚韧，耐磨，可用来输送包括无机酸Hypalon/CSM 的190种化学物质。 例如：Yellow Flexwing tube
氯丁橡胶市场现状分析
氯丁橡胶市场现状分析 氯丁橡胶(CR)是合成橡胶中较为特殊的一个相对较小的品种．是最先实现工业化生产的合成弹性体。具有耐候、耐燃、耐臭氧、耐热、耐寒、耐油、耐曲挠、结晶内聚力突出以及高强度等较全面的特性，能在苛刻而恶劣的环境下使用，且制品寿命很长，目前尚没有任何一种弹性体能全面取代它。 氯丁橡胶主要用于制作汽车零件．机械和工业制品及粘结剂，在建筑、涂布织物、电线／电缆方面有少量应用。氯丁橡胶无化学危害性，只在加工含氯丁橡胶的配混料时才有危害，在固化温度(一般为160％～180~C)下很稳定，但在这一温度以上长时间受热会开始分解。 氯丁橡胶产品有多种等级．以干胶和胶乳形式生产。 1、干胶级产品用于制作工业和汽车产品，如胶管和皮带： 2、胶乳级用于制作水溶性粘结剂和浸渍制品，如手套和恒速轴套。 它有很强的弹性，阻火、耐侯、抗臭氧性特别好，强度大，有很好的抗磨性，耐氧化剂和油，不易老化，介电性质中等，在低温下使用时需作特殊配混。 一、世界市场分析 与其他合成橡胶品种相比。近几年全球氯丁橡胶产能增长较为缓慢．2005～2008年全球氯丁橡胶产能情况见表l。 表1 2005—2008年全球氯丁橡胶产能情况万吨／年 世界氯丁橡胶产能由2003年的33．6万吨／年、2004年的34．5万吨／年提高到2005年的35万吨／年和2006年的36万吨／年．2007年和2008年分别为36-3万吨／年和41万吨／年。2008年全球主要氯丁橡胶生产能力见表2。
表2 2008年全球主要氯丁橡胶生产能力万吨/年 据国际合成橡胶生产商协会(iisr~P)统计分析， 2008年西欧占世界氯丁橡胶生产能力的34％，其次是美国(占32％)和亚太(占32％)。 2002～2008年欧洲氯丁橡胶进出口统计表明，净进VI量趋于减少，净进El量已由2002年的2．28万吨减少到2003年的2．17万吨、2O04年的2．15万吨和2005、2006、2007年的2．13万吨，2008年减少到2．12万吨。2002～2008年欧洲氯丁橡胶进出口量见表3。
氯丁橡胶知识
氯丁橡胶知识 氯丁橡胶chloroprene rubber 氯丁二烯橡胶 -?… 氯丁橡胶，简称CR是由氯丁二烯聚合而成的一种高分子弹性体，其分子量随品种不同而异，一般在2万~100万之间，氯丁橡胶作为一种通用型特种橡胶，除具有一般橡胶的良好特性外，还具有耐候、耐燃、耐油、耐化学腐蚀等优异性能，因此在各种合成橡胶中占有特殊的地位。 第一节概述 一、发展简史- 1、31年美国Du Port公司开始生产。 2、最早的生产方法是采用本体聚合法，但制得的氯丁橡胶性能不好。-… 3、氯丁橡胶的乳液聚合法是现在使用较为普通的一种氯丁橡胶的生产方法，其中G型氯丁 橡胶的聚合温度为40度左右，而W型的聚合温度约在10度以下。 二、聚合工艺 1、氯丁二烯是无色、挥发性较大、极易聚合的化合物，沸点59.4度，相对密度为0.9583。氯丁二烯经乳液聚合制得氯丁橡胶。现将氯丁橡胶的聚合配方和操作条件举例如下：配方组分名称重量份组分名称 氯丁二烯100分散剂 松香3-5二荼间亚甲基硫酸钠0 7-0 9 "7“8” 硫磺0. 5-0 . 7过硫酸钾0. 2-1 . 0 氢氧化钠0. 6-0 . 8软水150 ■. , \ , — Cd Ml* ■■ ———nt + d — e |——, D-el 2、操作条件 聚合温度40-42度，聚合时间2-2.5小时，聚合物转化率89-90%,胶乳相对密度1.008。 3、一般配合工艺过程如下：……… A、配制：精制氯丁二烯经干燥、冷却后，计量送入油相配制槽，按配方加入硫磺，待溶解后再加入松香，配制成油相。用软水、氢氧化钠、分散剂配制水相。同时配制引发剂过硫酸钾溶液及终止剂溶液。 B、聚合：将水相和油相在乳化槽中混合乳化后，送入聚合釜，加引发剂溶液，于40度左右进行聚合。聚合时间2-2.5小时，当胶乳相对密度达到 1.068时（转化率相当于89%）, 停止聚合。一 C、断链与终止：在胶乳中加入终止剂（含二硫化四甲基秋兰姆和防老剂D）终止聚合反应。然后将胶乳放到断链槽中，在碱性介质中断链，终点通过塑性控制（卡列尔塑性0.5-0.70 c 在终止及断链过程中，聚合物与二硫化四甲基秋兰姆作用，使分子链断裂。……一.…一…一 D、凝聚与干燥：断链后的胶乳送入凝聚槽，与氯化钠、氯化钙组成的凝聚剂作用，使橡胶呈小颗粒析出。然后再经洗涤、挤压脱水、扑粉、剪切后包装为成品。-……一——一… 第二节品种、结构与性能.…
氯丁橡胶品种、结构与性能
氯丁橡胶品种、结构与性能 氯丁橡胶按其性能和用途可分类如下： 通用型：G 硫磺调节型 W 非硫横调节型 专用型：粘接型、其它特殊用途型 氯丁胶乳：通用胶乳、专用胶乳 另外也有将氯丁橡胶按特性分类，分为A、B、C、D、E、F六个类别，其中A类是氯丁橡胶的通用型，结晶性中等；B类的结晶性介于A类和C类之间，C类的结果性最低，但耐寒性良好；D类是含有凝胶的氯丁橡胶，压出性良好；E类是硫磺调节型的橡胶：F类的结晶性最高，因粘合性良好，故被用作胶粘剂。 （一）、通用型CR 1、G型：用秋兰姆作为稳定剂的硫磺调节型；不含这此化合物的则为W型，即非硫磺调节型，G型硫化时必须使用金属氧化物即氧化锌和氧化镁，而W型硫化时不仅要使用以上两种金属氧化物，而且还要使用促进剂。 G型属于通用型的橡胶，供一般橡胶制品使用，其基本型为GN型，该胶稳定性较差，加工性类似天然胶，是最早生产的一处品种。当前最常用的为ＧＮＡ型，它是为改进前者的稳定性而制得的，是在前者聚合后的胶乳中加入防老剂而制成，稳定性较好，但有污染性，其它性能与GN相同。GNA型氯丁橡胶相当于国产的CR1212型。 G型的橡胶由于主链上含有多硫键。由于S—S键的键能远低于C—C键或C—S键的键能，在一定条件下（如热、氧、光）的作用）容易断裂，生成新的活性基团，导致发生交联，生成不同结构的聚合物，所以其贮存稳定性较差。同时也正是由于存在多硫链，在塑炼时才使其分子在多硫键处断裂，形成硫氢化合物，使分子量降低，故其塑炼效果与天然胶近似。 2、氯丁橡胶的牌号表示方法 CR表示氯丁橡胶，SCR表示氯苯橡胶 氯丁橡胶的牌号表示方法为CR+****四位数字表示，其中： 第一位数字：1——硫磺调节型；2——非硫磺调节型；3——混合调节 第二位数字表示结晶速度：0——无1——微2——低3——中4——高 第三位数字表示分散剂和污染程度：1——石油磺酸钠（污）2——石油磺酸钠（非污）3——二萘基甲烷黄酸钠（污）4——二萘基甲烷黄酸钠（非污）6——中温聚合8——接枝专用。 第四位数字表示粘度：按粘度由低到高分档，分别用1，2，3表示。 （二）、W型非硫磺调节型氯丁橡胶采用硫醇（或调节丁）作调节剂，由乳液法聚合制得。由于分子中不含有硫磺，不会形成因硫键断裂而生成的活性基团，所以橡胶的贮存稳定性好。该橡胶与G型相比，特点是加工性好，加工过程不易焦烧、不易粘辊，操作条件容易掌握，制得的硫化胶有良好的耐热和较低的压缩变形。但硫化速度快，结晶性大。 该橡胶的基本型为W型，相当于国产氯丁橡胶的CR2322型
氯丁橡胶简介
氯丁橡胶 １概述 氯丁橡胶是一个性能优良的通用橡胶，但因其成本太高，因而只能限于专用市场。氯丁橡胶是由氯丁二烯乳液聚合生产的，后者是由丁二烯或异戊二烯氯化生产的。在氯丁橡胶的重复单元中,以1,4结构为主。由于分子中有氯存在,因而氯丁橡胶可以抗烃类溶剂溶胀，有较高的抗氧化性和抗臭氧性，并具有阻燃性和耐候性。氯丁橡胶还具有较高的强度和耐老化性。主要的缺点是只有较好的介电性和一般的抗低温性,而且与竞争的弹性体相比，价格也较高。 氯丁橡胶的产品有干胶形式,也有胶乳形式。干胶形式的氯丁橡胶的主要应用是作耐油、耐热、阻燃和耐磨损的管、带、弹性片、柔性装配和垫片等。胶乳主要作水基粘合剂和手套等胶乳制品。 由于价格和性能的原因,氯丁橡胶的一些应用将不断地被其它橡胶替代,预计1997年-20０２年世界对氯丁橡胶的需求量将下降。 2国内生产状况 我国有三套氯丁橡胶生产装置,总能力5万吨/年以上。这三套装置分别位于四川省长寿化工厂、山西省化工厂和青岛化工厂。 长寿化工厂最早的氯丁胶装置于1９58年建成,能力200０吨/年,后生产能力扩大到1万吨/年。199４年又建成一套1．3万吨/年生产线，1９87年从ＤuPｏnt公司引进一套1万吨/年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理生产线，自行设计的一套１万吨／年冷冻凝聚后处理线在１9９８年投入运行。目前全厂综合生产能力2．３万吨／年。 山西化工厂1９6５年建成2００0吨／年生产线,目前生产能力已超过2万吨。 青岛化工厂1９6６年建成２5００吨／年生产线,经多年技术改造,生产能力达到８０00吨／年。１９87年从DuPont公司引进了一套1万吨／年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理线。 3 生产工艺概述 氯丁橡胶的生产由丁二烯氯化生产单体2-氯-1,2－丁二烯(氯丁二烯)开始,氯丁二烯通过游离 机引发的乳液聚合生成氯丁橡胶。通用牌号的生产是借助于松香钠皂在水中乳化氯丁二烯,并用过硫酸钾或过硫酸氨引发聚合制得的。聚合温度保持在4０℃。一种系列的氯丁橡胶生产时使用硫来提高力学性能;另一系列用硫醇改性剂提高耐热性;还有的牌号用二氯丁二烯共聚单体来提高低温性能。氯丁橡胶主要由1，4加成的反式2-氯－2－亚丁烯链节构成。 1９92年世界上最大的氯丁橡胶生产公司DuＰｏnt改进了丁二烯氯化工艺,被称之为过去30年以来最有成效的改进，主要是用专利的液相氯化工艺替代了气相法氯化工艺,减少了有机废液、废水达6０%,也去除了饼状副产品。这项改进提高了安全性,提高了收率,降低了成本，减少了设备的维修和清理,但目前只有DuPoｎt公司的Ｌａｐlaｃｅ一家装置进行了这样的改造。据报道其它的DuPont工厂也在计划作这样的改造。
氯丁橡胶应用
氯丁橡胶应用 氯丁橡胶具有优异的耐热性、耐候性、耐磨性、耐油性、耐燃性，广泛应用于制造胶管、胶带、电线包皮、电缆护套、印刷胶辊、胶板、衬垫及各种垫圈（片）、胶粘剂等制品。下面将制品所用胶料按性能分类，分述如下。 一、耐候性胶料 表明氯丁橡胶耐候性优良的实例，有电线、电缆，其实际使用时间长达20～30年。就广义的耐候性来说，应具有耐紫外线、耐热，耐寒、耐水浸蚀、耐沙蚀及风蚀的性质，同时还要兼有耐臭氧老化等性能。耐候性配方的体积含胶率一般在50％以上，当对耐候性要求较高时，应采用炭黑配方，至少要配合10份以上的细粒子炉法炭黑。无机填充剂以陶土、硅酸钙为好。浅色制品配方需要配合紫外线遮蔽剂，可使用氧化铁红、酞青蓝、钛白粉等。防老剂可采用耐热、耐屈挠防老剂（胺类防老剂）和抗臭氧防老剂（对苯二胺类防老剂）并用。常用的有防老剂A、D、4010、4010NA等，前二者的用量为1～2份，防老剂4010用量为l.5～2．0份，防老剂4010NA可用到5份。软化剂应选用饱和烃类，如石蜡、凡士林等。 二、耐臭氧性胶料 提高氯丁橡胶耐臭氧性的要点为；采用高含胶率配方，填充剂分散要均匀，保持最低限度的定伸性能，采取强力抗臭氧防老剂和石蜡并用，使制品表面形成保护膜，而且在制品设计上使之处于不受应力的状态等。 三、耐热性胶料 氯丁橡胶常用来制造耐热输送带、胶管和胶辊等制品。该胶受热作用后，刚性增大，定伸应力、硬度增加，拉伸强度和伸长率减小。通常只要伸长率不是极度减小，都不会妨碍使用。因此耐热性配方的关键就在于保持伸长率，并尽量抑制硬化。但从实用角度出发，也应考虑其它物性，如回弹性、屈挠龟裂、耐压缩永久变形性等，而这些物理性能能够从硬度、伸长率的变化推测出来。 硫化体系采用氧化镁和氧化锌体系较好，该体系和氧化铅体系差别不大。氧化锌使用 10～15份，可提高胶料的耐热性，特别是能保持其弹性。硫黄或能放出硫的配合剂，会降低耐热性，使胶料变硬。促进剂NA-22的耐热效果最好，用量为0.75 ～1.0份，可以单用，也可和DM并用。 四、耐压缩永久变形胶料 氯丁橡胶常用作密封、垫圈、垫片、垫块、垫板等制品，对压缩永久变形比较重视。氯丁橡胶只要配方得当、其耐压缩永久变形性完全可超过天然橡胶。其配方要点如下。 （1）当配合炭黑时，非硫黄调节型氯丁橡胶比硫黄调节型氯丁橡胶的压缩永久变形小；在配合无机填充剂时，两者大体相当；当要求低温压缩永久变形时，应使用抗结晶型氯丁橡胶，并最好配用硫黄。 （2）硫化程度宜高，可采用延长硫化时间、提高硫化温度、增加促进剂用量等方法使之实现。 （3）炭黑采用软质炭黑，中等用量即十分有效。无机填充剂效果不好，其中煅烧陶土有一定效果，但使胶料强伸性能下降。 （4）促进剂一般使用促进剂NA－22。若使用三甲基硫脲，压缩永久变形极小，但贮存稳定性和伸长等性能较差。最好不用硫黄或能释放出硫黄的硫化油膏作促进剂。金属氧化物中氧化镁、氧化锌体系较好，氧化铅体系较差。五、耐屈挠龟裂性胶料 六、耐寒性胶料 若将弹性体在低温下放置，则会丧失其特征弹性而硬化。为了区别低温下弹性体的性状，将其分为结晶化（一次转变点）和玻璃化氯丁橡胶在低温下放置，逐渐丧失橡胶弹性，变成
氯丁橡胶市场分析
氯丁橡胶的市场现状及发展 二零一零年一月
前言 氯丁橡胶简称CR。由2－氯－1，3-丁二烯（即氯丁二烯）聚合制得的合成橡胶，具有良好的综合性能。氯丁橡胶的结晶性较强，自补强性能好，分子间作用力大，在外力作用下分子间不易产生滑脱，未加炭黑补强的硫化橡胶强度可达28MPa,相对伸长率约为800％。因此，该橡胶有与天然橡胶相接近的物理、力学性能，其纯胶硫化后的拉伸强度、扯断伸长率甚至还高于天然橡胶，用炭黑补强的氯丁硫化胶，其拉伸强度、扯断伸长率则接近于天然橡胶。其他方面的性能，如回弹性、抗撕裂性氯丁橡胶仅次于天然橡胶而优于一般合成橡胶，其耐磨性也接近于天然橡胶。 在耐热、耐臭氧、耐天候老化性能方面，其耐热性与丁腈橡胶相当，耐臭氧、耐天候老化性仅次于乙丙橡胶和丁基橡胶，远优于其他通用橡胶；耐化学腐蚀性及耐水性优于天然橡胶和丁苯橡胶(但对氧化性强的物质，其抗耐性差）。氯丁橡胶的耐油性、耐非极性溶剂性均良好，仅次于丁腈橡胶而优于其他通用橡胶。除芳香烯类和卤代烯类油外，氯丁橡胶在其他非极性溶剂中都很稳定，其硫化胶仅有微小的溶胀。此外，该橡胶的气密性也很好，仅次于丁基橡胶，比天然橡胶的气密性大5~6倍。氯丁橡胶在燃烧时能够释放出起阻燃作用的氯化氢，因此，虽然遇火可以燃烧，一旦切断火源则立即自行熄灭。该橡胶的耐延燃性在通用橡胶中是最好的。由于氯丁橡胶具有良好的粘接性能，所以被广泛地用作胶粘剂。氯丁橡胶系胶粘剂占合成橡胶类胶粘剂的80%左右，其特点是粘接强度高、应用范围广、耐老化、耐化学腐蚀、耐油、具有弹性且使用方便(一般不需进行硫化）。但其相对密度较大(1.23～1.25)，常温下易结晶变硬,贮存性不好,耐寒性也差。 氯丁橡胶主要用来制造多种汽车部件、耐油耐化学腐蚀的胶管、容器衬里、垫圈、胶板、胶辊、汽车拖拉机配件、电线和电缆的包皮胶层、橡胶水坝、各类密封条、有阻燃要求的橡胶制品及专用型制品（如耐高温、增硬和粘接剂等产品）。此外，它还是一种优良的胶粘剂，具有胶液粘度小、易渗透、耐老化和粘接力强等优点。 氯丁橡胶是20世纪30年代问世的合成橡胶，具有较好的性能，主要作工
氯丁橡胶
氯丁橡胶 氯丁橡胶（Neoprene）。由氯丁二烯（即2-氯-1,3-丁二烯）为主要原料进行α-聚合而生产的合成橡胶，被广泛应用于用于抗风化产品、粘胶鞋底、涂料和火箭燃料。 1简介 氯丁橡胶（CR） 英文全称:Chloroprene Rubber 分子量:88.5365 氯丁橡胶分子结构图 密度：1.15-1.25（g/cm3） 分子结构式： 又称氯丁二烯橡胶，是氯丁二烯（即2-氯-1,3-丁二烯）为主要原料进行α-聚合生成的弹性体。 它由杜邦公司的华莱士·卡罗瑟斯于1930年4月17日首先制得，杜邦于1931年11月公开宣布已经发明氯丁橡胶，并于1937年正式推向市场，使氯丁橡胶成为第一个实行工业化生产的合成橡胶品种。 氯丁橡胶均以乳液聚合法生产，生产工艺流程多为单釜间歇聚合。聚合温度多控制在40～60℃，转化率则在90%左右。聚合温度、最终转化率过高或聚合过程中进入空气（氧气）均会导致产品质量下降。生产中用硫磺－秋兰姆（四烷基甲氨基硫羰二硫化物）体系调节分子量。硫磺－秋兰姆体系的主要缺点在于硫键不够稳定，这是影响贮存性的重要原因之一。若用硫醇调节分子量，则可改善此种性能。氯丁橡胶与一般合成橡胶不同，它不用硫磺硫化，而是用氧化锌、氧化镁等硫化。氯丁橡胶的品种和牌号较多，是合成橡胶中牌号最多的一个胶种。氯丁橡胶的品种和牌号可按如下几种情况划分：
①按分子量调节方式分为硫黄调节型、非硫黄调节型、混合调节型。 ②按结晶速度和程度大小分为快速结晶型、中等结晶型和慢结晶型。 ③按结晶速度和程度大小分为快速结晶型、中等结晶型和慢结晶型。 ④按门尼粘度高低分为高门尼型、中门尼型和低门尼型。 ⑤按所用防老剂种类分为污染型和非污染型。 美国杜邦(DuPont)公司Neoprene系列氯丁橡胶；日本电气化学公司Denka系列氯丁橡胶的；德国拜耳(Bayer)公司Bay pren系列氯丁橡胶；法国迪斯狄吉尔(Distugil)公司Butaehlor系列氯丁橡胶；俄罗斯Nairit系列氯丁橡胶；日本东洋曹达(Soda)公司Skyprene 系列氯丁橡胶；美国Petro-Tex化学公司Neoprere系列氯丁橡胶 氯丁橡胶在压敏胶制备中单独使用得不多，一般是与天然橡胶配合使用。 氯丁橡胶宜贮存于阴凉、通风、干燥的库房内，切勿重压，以防结团。贮存期1年。 我国有三套氯丁橡胶生产装置，总能力5万t/a以上。这三套装置分别位于重庆长寿化工厂、山西省化工厂和青岛化工厂。 2性能 外观为乳白色、米黄色或浅棕色的片状或块状物，密度1.23－1.25g/cm3，玻璃化温度?40－50°C，碎化点?35°C，软化点约80°C，230－260°C下分解。氯丁橡胶溶解度参数占δ=9.2～9.41。溶于甲苯、二甲苯、，二氯乙烷、三钒乙烯，微溶于丙酮、甲乙酮、醋酸乙酯、环己烷，不溶于正己烷、溶剂汽油，但可溶于由适当比例的良溶剂和不良溶剂及非溶剂或不良溶剂和非溶剂组成的混合溶剂，在植物油和矿物油中溶胀而不溶解。 有良好的物理机械性能，耐油，耐热，耐燃，耐日光，耐臭氧，耐酸碱，耐化学试剂。缺点是耐寒性和贮存稳定性较差。具有较高的拉伸强度、伸长率和可逆的结晶性，粘接性好。耐老化、耐热。耐油、耐化学腐蚀性优异。耐候性和耐臭氧老化仅次于乙丙橡胶和丁基橡胶。耐热性与丁腈橡胶相当，分解温度230～260℃，短期可耐120～150℃，在80～100℃可长期使用，具有一定的阻燃性。耐油性仅次于丁腈橡胶。耐无机酸、碱腐蚀性良好。耐寒性稍差，电绝缘性不佳。生胶储存稳定性差，会产生“自硫”现象，门尼黏度增大，生胶变硬。国外牌号有，AD一30(美国)、A-90(日本)、320(德国)、MA40S(法国)。
氯丁橡胶简介之欧阳光明创编
氯丁橡胶 欧阳光明（2021.03.07） 1概述 氯丁橡胶是一个性能优良的通用橡胶，但因其成本太高，因而只能限于专用市场。氯丁橡胶是由氯丁二烯乳液聚合生产的，后者是由丁二烯或异戊二烯氯化生产的。在氯丁橡胶的重复单元中，以1，4结构为主。由于分子中有氯存在，因而氯丁橡胶可以抗烃类溶剂溶胀，有较高的抗氧化性和抗臭氧性，并具有阻燃性和耐候性。氯丁橡胶还具有较高的强度和耐老化性。主要的缺点是只有较好的介电性和一般的抗低温性,而且与竞争的弹性体相比,价格也较高。 氯丁橡胶的产品有干胶形式,也有胶乳形式。干胶形式的氯丁橡胶的主要应用是作耐油、耐热、阻燃和耐磨损的管、带、弹性片、柔性装配和垫片等。胶乳主要作水基粘合剂和手套等胶乳制品。 由于价格和性能的原因,氯丁橡胶的一些应用将不断地被其它橡胶替代,预计1997年-2002年世界对氯丁橡胶的需求量将下降。 2国内生产状况 我国有三套氯丁橡胶生产装置,总能力5万吨/年以上。这三套装置分别位于四川省长寿化工厂、山西省化工厂和青岛化工厂。
长寿化工厂最早的氯丁胶装置于１９５８年建成，能力２０００吨／年，后生产能力扩大到１万吨／年。１９９４年又建成一套1.3万吨／年生产线，１９８７年从DuPont公司引进一套１万吨／年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理生产线，自行设计的一套１万吨／年冷冻凝聚后处理线在１９９８年投入运行。目前全厂综合生产能力2.3万吨／年。 山西化工厂１９６５年建成２０００吨／年生产线，目前生产能力已超过２万吨。 青岛化工厂１９６６年建成２５００吨／年生产线，经多年技术改造，生产能力达到８０００吨／年。１９８７年从DuPont公司引进了一套１万吨／年冷冻凝聚氯丁橡胶后处理线。 ３生产工艺概述 氯丁橡胶的生产由丁二烯氯化生产单体2-氯-1,2-丁二烯(氯丁二烯)开始,氯丁二烯通过游离机引发的乳液聚合生成氯丁橡胶。通用牌号的生产是借助于松香钠皂在水中乳化氯丁二烯,并用过硫酸钾或过硫酸氨引发聚合制得的。聚合温度保持在40℃。一种系列的氯丁橡胶生产时使用硫来提高力学性能;另一系列用硫醇改性剂提高耐热性;还有的牌号用二氯丁二烯共聚单体来提高低温性能。氯丁橡胶主要由1,4加成的反式2-氯-2-亚丁烯链节构成。
氟橡胶知识
氟橡胶知识 氟橡胶 氟橡胶具有耐高温、耐油及耐多种化学药品侵蚀的特性，是现代航空、导弹、火箭、宇宙航行等尖端科学技术不可缺少的材料。近年，随着汽车工业对可靠性、安全性等要求的不断提升，氟橡胶在汽车中的用量也迅速增长。 氟橡胶（fluororubber）是指主链或侧链的碳原子上含有氟原子的合成高分子弹性体。最早的氟橡胶为1948年美国DuPont公司试制出的聚-2-氟代-1.3-丁二烯及其与苯乙烯、丙烯等的共聚体，但性能并不比氯丁橡胶、丁橡胶突出，而且价格昂贵，没有实际工业价值。50年代后期，美国Thiokol公司开发了一种低温性好，耐强氧化剂（N2O4）的二元亚硝基氟橡胶，氟橡胶开始进入实际工业应用。此后，随着技术进步，各种新型氟橡胶不断开发出来。 中国从1958年开始也开发了多种氟橡胶，主要为聚烯烃类氟橡胶，如23型、26型、246型以及亚硝基类氟橡胶；随后又发展了较新品种的四丙氟橡胶、全氟醚橡胶、氟化磷橡胶。这些氟橡胶品种都首先以航空、航天等国防军工配套需要出发，逐步推广应用到民用工业部门。 主要性能 化学稳定性佳 氟橡胶具有高度的化学稳定性，是目前所有弹性体中耐介质性能最好的一种。26型氟橡胶耐石油基油类、双酯类油、硅醚类油、硅酸类油，耐无机酸，耐多数的有机、无机溶剂、药品等，仅不耐低分子的酮、醚、酯，不耐胺、氨、氢氟酸、氯磺酸、磷酸类液压油。23型氟胶的介质性能与26型相似，且更有独特之处，它耐强氧化性的无机酸如发烟硝酸、浓硫酸性能比26型好，在室温下98%的HNO3中浸渍27天它的体积膨胀仅为13%~15%。 耐高温性优异 氟橡胶的耐高温性能和硅橡胶一样，可以说是目前弹性体中最好的。26-41氟胶在250℃下可长期使用，300℃下短期使用；246氟胶耐热比26-41还好。在300℃×100小时空气热老化后的26-41的物性与300℃×100小时热空气老化后246型的性能相当，其扯断伸长率可保持在100%左右，硬度90~95度。246型在350℃热空气老化16小时之后保持良好弹性，在400℃热空气老化110分钟之后保持良好弹性，在400℃热空气老化110分钟之后，含有喷雾炭黑、热裂法炭黑或碳纤维的胶料伸长率上升约1/2~1/3，强度下降1/2左右，仍保持良好的弹性。23-11型氟胶可以在200℃下长期使用，250℃下短期使用。 耐老化性能好 氟橡胶具有极好的耐天候老化性能，耐臭氧性能。据报导，DuPont开发的VitonA 在自然存放十年之后性能仍然令人满意，在臭氧浓度为0.01%的空气中经45天
常用密封知识
常用密封知识 一、密封的分类、结构及工作原理 （一）密封的基本类型： 密封可分为静密封和动密封两大类。结合面静止的密封称为静密封，结合面产生相对运动的密封称为动密封；静密封主要有垫密封、胶（或带）密封和接触密封三大类；动密封可分为旋转密封和往复密封两种基本类型。按密封件与其作相对运动的零部件是否接触，可分为接触式密封和非接触式密封；一般来说，接触式密封的密封性好，但受密封面摩擦磨损限制，仅适用于密封面线速度较低的场合，非接触式密封的密封性较差，适用于线速度较高的场合，在接触式密封中，按密封件的接触位置又可分为圆周（径向）密封和端面（轴向）密封。 非接触动密封有迷宫密封和动力密封等。前者是利用流体在间隙内的节流效应限制泄漏，泄漏量较大，通常用在级间密封等密封性要求不高的场合。动力密封有离心密封、浮环密封、螺旋密封等，是靠动力元件产生压力抵消密封部位两侧压力差以克服泄漏，它有很高的密封性，但能耗大，且难以获得高压力。非接触式密封由于密封面不直接接触，起动功率小，寿命长，如果设计得合理，泄漏量也不会太大，但这类密封是利用流体力学的平衡状态而工作的，如果运转条件发生变化，就会引起泄漏量很大的波动；而且市场上不能直接购到这类密封件，基本上都由用户自行设计。 （二）密封的分类： 按密封的安装或工作状态，密封可分为以下几种： 1．挤压密封：“O”型密封圈、“D”型密封圈、“X”型密封圈、矩形密封圈、其他截面形状。 2．旋转轴唇形密封：内包骨架型、外露骨架型、装配型、组合型。
3．往复运动密封圈：Y型密封圈、U型密封圈、V型密封圈、J型密封圈、L型密封圈、蕾形密封圈、鼓形密封圈、山形密封圈、活塞环密封、组合密封圈（V形组合圈、格莱圈、多件组合结构密封）。 4．密封胶：粘着型、可剥型。 5．填料密封：垫片、填料函。 （三）密封的基本结构及工作原理： 1．静密封主要是广泛应用于端面密封，如管道、泵、阀等法兰连接处各种壳体接合面的各种截面形状的挤压型垫片密封，以及带、胶等填隙型密封。优先选用：“O”型密封圈、“D”型密封圈、矩形密封圈、密封胶、垫片等。 2．旋转动密封主要是用于旋转轴的唇形密封，通常亦称为油封。一般由橡胶材料、金属骨架、金属弹簧组成。金属弹簧通过具有柔性的唇部刃口施加给旋转轴以径向力，防止润滑介质沿轴向外泄漏及外部的灰尘、杂质等浸入。具有所需空间小、易装卸、密封效果好等优点。不足之处是耐压力范围有限，高压、高速油封设计生产技术难度高。 3．往复动密封：以油缸的活塞和活塞杆密封中Y型密封圈为典型代表。密封件唇部的过盈量设计使其获得初始密封效果。一般采用“O”形密封圈、Y形圈、V形圈、蕾形密封圈、鼓形圈、山形圈。 二、“O”型密封圈知识 （一）“O”型密封圈表示方法：（常用的共有3个标准） 1．1976年颁发的GB1235-76国家标准，是目前广泛应用的标准，规定“O”型圈的截面直径为：1.9，2.4，3.1，3.5，5.7，8.6计六种，标注为公称外径×截面直径。2．1982年、1992年、2005年颁发的GB3452.1，都引用的是国际标准，规定“O”型圈的截面直径为：1.8，2.65，3.55，5.3，7.0计五种，标记为公称内径×截面
凹凸棒土填充氯丁橡胶性能研究
凹凸棒土填充氯丁橡胶性能研究 文章主要研究了凹凸棒土用量对氯丁橡胶性能的影响。结果表明：随着凹土用量的增加，拉伸强度先下降，后趋于稳定，当凹土用量为30份时，拉伸强度最低。当凹土用量为40份时，胶料的耐老化性能最好。随着凹土用量的增加，磨耗性能变好，压缩永久变形值先变大后趋于稳定。 标签：凹凸棒土；氯丁橡胶；压缩永久变形；阿克隆磨耗 凹凸棒土，又名坡缕石，简称凹土（attapulgite，AT），是一种层链状结构的含水富镁铝硅酸盐粘土矿物[1]，目前已被广泛应用于聚合物中，主要包括橡胶、塑料、涂料等[2-3]。氯丁橡胶分子结构比较规整，容易伸长结晶，强力很高，物理机械性能与天然橡胶相似。它主要用于电线电缆护套，耐油胶板、输送带、胶管、各种防腐衬里及密封圈、鞋类胶黏剂等工业制品领域[4-5]。 1 实验部分 1.1 主要原材料 CR322，重庆长寿捷圆化工有限公司；凹凸棒土，JC-R11，玖川纳米材料科技有限公司；其他助剂均为市售。 1.2 实验配方 CR322 100；ZnO 5；MgO 4；硬脂酸1；促进剂DM 0.5；NA-22 2；凹凸棒土变量。 1.3 试样制备 先将CR322塑炼3分钟，然后依次加入MgO、SA、促DM、NA22混炼，待混炼均匀后，打5个三角包，后均分成5份，再分别加入ZnO和AT混炼均匀后打5个三角包，下片停放待用。 1.4 性能测试 拉伸性能根据GB/T528-2009测试；邵尔A硬度根据GB/T531.1-2008测试；老化性能根据GB/T3512-2001测试；压缩永久变形性能根据GB/T7759-1996测试，磨耗性能根据GB/T1689-1998测试。 2 结果与讨论 2.1 凹凸棒土用量对物理机械性能的影响
橡胶密封技术基础知识
一、密封技术 1.1泄露 泄露是机械设备常产生的故障之一。造成泄露的原因主要有两方面：一是由于机械加工的结果，机械产品的表面必然存在各种缺陷和形状及尺寸偏差，因此，在机械零件联接处不可避免地会产生间隙；二是密封两侧存在压力差，工作介质就会通过间隙而泄露。 减小或消除间隙是阻止泄露的主要途径。密封的作用就是将接合面间的间隙封住，隔离或切断泄露通道，增加泄露通道中的阻力，或者在通道中加设小型做功元件，对泄露物造成压力，与引起泄露的压差部分抵消或完全平衡，以阻止泄露。 对于真空系统的密封，除上述密封介质直接通过密封面泄露外，还要考虑下面两种泄露形式： 渗漏。即在压力差作用下，被密封的介质通过密封件材料的毛细管的泄露称为渗漏； 扩散。即在浓度差作用下，被密封的介质通过密封间隙或密封材料的毛细管产生的物质传递成为扩散。 1.2 密封的分类 密封可分为相对静止接合面间的静密封和相对运动接合面间的动密封两大类。静密封主要有点密封，胶密封和接触密封三大类。根据工作压力，静密封由可分为中低压静密封和高压静密封。中低压静密封常用材质较软，垫片较宽的垫密封，高压静密封则用材料较硬，接触宽度很窄的金属垫片。动密封可以分为旋转密封和往复密封两种基本类型。按密封件与其作用相对运动的零部件是否接触，可以分为接触式密封和非接触式密封。一般说来，接触式密封的密封性好，但受摩擦磨损限制，适用于密封面线速度较低的场合。非接触式密封的密封性较差，适用于较高速度的场合。 1.3 密封的选型 对密封的基本要求是密封性好，安全可靠，寿命长，并应力求结构紧凑，系统简单，制造维修方便，成本低廉。大多数密封件是易损件，应保证互换性，实现标准化，系列化。 1.4 密封材料 1.4.1 密封材料的种类及用途 密封材料应满足密封功能的要求。由于被密封的介质不同，以及设备的工作条件不同，要求密封材料的具有不同的适应性。对密封材料的要求一般是： 1）材料致密性好，不易泄露介质； 2）有适当的机械强度和硬度； 3）压缩性和回弹性好，永久变形小； 4）高温下不软化，不分解，低温下不硬化，不脆裂； 5）抗腐蚀性能好，在酸，碱，油等介质中能长期工作，其体积和硬度变化小，且不粘附在金属表面
橡胶材料基础知识
橡胶基本知识 橡胶，同塑料、纤维并称为三大合成材料，是唯一具有高度伸缩性与极好弹性的高分子材料。橡胶的最大特征首先是弹性模量非常小，而伸长率很高。其次是它具有相当好的耐透气性以及耐各种化学介质和电绝缘的性能。某些特种合成橡胶更具备良好的耐油性及耐温性，能抵抗脂肪油、润滑油、液压油、燃料油以及溶剂油的溶胀；耐寒可低到－60℃至－80℃，耐热可高到＋180℃至＋350℃。橡胶还耐各种曲挠、弯曲变形，因为滞后损失小。橡胶的第三个特征在于它能与多种材料进行并用、共混、复合，由此进行改性，以得到良好的综合性能。 橡胶的这些基本性能，是它成为工业上极好的减震、密封、屈挠、耐磨、防腐、绝缘以及粘接等材料。 第一章橡胶的种类、特性和用途 在全世界，橡胶（包括塑料改性的弹性体）的种类已超过100种。如果按牌号估算，实际上已超过1000种。 一：橡胶的分类 1．按原材料来源与方法 橡胶可分为天然橡胶和合成橡胶两大类。其中天然橡胶的消耗量占1／3，合成橡胶的消耗量占2／3。 2．按橡胶的外观形态 橡胶可分为固态橡胶（又称干胶）、乳状橡胶（简称乳胶）、液体橡胶和粉末橡胶四大类。 3．根据橡胶的性能和用途
除天然橡胶外，合成橡胶可分为通用合成橡胶、半通用合成橡胶、专用合成橡胶和特种合成橡胶。 4．根据橡胶的物理形态 橡胶可分为硬胶和软胶，生胶和混炼胶等。 根据橡胶种类及交联形式，在工业使用上，橡胶又可按如下分类。 一类按耐热及耐油等功能分为：普通橡胶、耐热橡胶、耐油橡胶以及耐天候老化橡胶、耐特种化学介质橡胶等。 另一类按橡胶的软硬程度划分为：一般橡胶、硬橡胶、半硬质胶、硬质胶、微孔胶、海绵胶、泡沫橡胶等。具体分类方法见表一 表一橡胶的分类
橡胶基本知识
§橡胶基本知识 一、定义 橡胶又称弹性体，弹性高分子材料的总称，分子量在20000~10000000之间。目前橡胶有近四十种（一万多种牌号）。 二、特性 橡胶具有易加工、易成型，在相当宽的温度范围内具有高弹性、高物理机械性能和耐特殊介质性能等。 三、分类 1、按生产来源可分为天然橡胶和合成橡胶。 2、按用途可分为通用橡胶（NR、SBR、BR、CR、IIR）、特种橡胶（NBR、SIL、FKM、ACM、ECO、PU、CSM、AFLAS）和热塑性弹性体（TPU、SBS、TPS、TPEE等）。 3、按分子结构可分为不饱和橡胶和饱和橡胶。英文缩写号中带“BR”为不饱和橡胶（丁二烯），分子链上有双键，橡胶不饱和度越大，硫化速度越快。 4、按分子排列和结构可分为极性（耐油、半导电）和非极性橡胶（绝缘）；结晶型和非结晶型橡胶。 四、主要橡胶性能与用途 1、NBR（Nitrile-Butadiene Rubber）丁腈橡胶，由丙烯腈（Nitrile，CH2=CH-CN）与丁二烯（Butadiene，CH2-CH-CH-CH2）的聚合物。 1）属于非结晶性橡胶，比重为1.00~1.20g/cm3，纯胶扯断强度及撕裂强度很低，仅在3~4.4Mpa（兆帕），没有使用价值。但用炭黑补强的NBR扯断强度可达24.5~30Mpa（兆帕），配合工艺对NBR使用影响很大。 2）优点
a、耐油性能优良，丙烯腈含量越高耐油性越好，其耐油性仅次于ACM、FKM，而优于其它通用橡胶。但对芳香烃油及氯化烃油类抵抗能力较差。 b、气透性小，气密性仅次于丁基橡胶，而优于其它通用橡胶。 c、耐热、耐老化、耐磨性能优于天然橡胶。 d、可与其它各种橡胶并用，改善加工性能。 3）缺点 a、弹性、耐寒性较差，丙烯烃含量越高，弹性越差，耐寒性越差。 b、电绝缘性差（是各种橡胶最差者）。 c、耐臭氧性能不好。 d、耐酸性差。它最不能抵抗硝酸，浓硫酸，但耐碱性比天然橡胶好。 4）主要用途 制造油封皮碗，O形密封圈，耐油胶管，石油配件，机械运转，往复耐油密封等。 2、EPDM（Ethylene-Propylene-Diene-Monomer）三元乙丙烯橡胶，由乙烯（Ethylene CH2-CH2）与丙烯（Propylene CH2-CH-CH2）的聚合物。 1）分子内没有极性取代基，属于非结晶型橡胶，比重为0.86~0.87g/cm3，是所有橡胶中比重最轻。 2）优点 a、耐老化性能优异，抗臭氧性能特别好，含臭氧PPHm超过2430h仍不龟裂。在阳光下曝晒3年不见裂缝，而天然橡胶150天出现大的裂口，丁苯橡胶5天即发生裂口，70天断裂。 b、耐化学腐蚀——对酸碱有较大的抗耐性。 c、电绝缘性能优良——还能适用于45~65KW高压场合。 d、冲击弹性和耐寒性能好——回弹率可达50~60%，仅次于顺丁橡胶和天然橡胶，
氯丁橡胶知识
氯丁橡胶(neoprene,polychloroprenerubber,cr) 氯丁橡胶（cr）是氯丁二烯ch2=ccl-ch=ch2（2-氯-1，3-丁二烯）的聚合或它们与其它单体的共聚物。制造氯丁二烯的重要原材料是乙炔。用乳液聚合方式可制取各种不同类型的聚氯丁二烯。调节聚合过程，可制得无交联、无支化的聚合物（所谓α-聚合物）。 大量不同形式的氯丁橡胶按其结构和特征可分为两大类： 1、第一类是组成中不含硫黄的聚合物，合成时重要采用的调节剂是硫醇； 2、第二类是分子链中含有硫黄的氯丁橡胶，硫黄以多硫桥的形式存在。制造过程中用的调节剂是硫黄或硫黄与硫醇并用。 氯丁橡胶的分子量分布宽，平均分子量为10～20万。聚氯丁二烯虽然有高的不饱和度，但仍有高的化学稳定性和耐各种形式的老化。这是因为双键碳原子上的电负性的氯原子吸引了π键电子层，减少了双键的电子密度，从而降低了双键的反应能力。这时氯原子本身丧失了活动性和反应能力。 密度：1200～1240kg/m3。玻璃化温度：-40℃。结晶相熔融温度：40～65℃。 聚氯丁二烯中氯的存在，使它具有不燃烧性，而聚合物的极性使它耐脂肪烃溶胀和对金属有高的粘合力。 发明之初，被发展成取代生胶的抗油性人造橡胶，由于此，至今neoprene仍被广泛应用，无论如何，neoprene独特的物性组合已经应用于整个产业界千余种使用，这其中，被广为人知。 cr的性质取决于聚合物的微观结构，其加工性能取决于聚合体的分子量及其分布及支链和交联的数目与分布，其化学性质取决于碳原子相边的氯原子的影响。cr的基本品种是氯丁二烯的均聚体。在常温下具有规整的分子排布和结晶倾向，其结晶度随聚合物的老化而下降。实际使用的胶粘型cr由于是在20℃以下聚合的，其结晶性高。 重要性能 反抗度极限，热－neoprene具有一实用高温，连续应用范围80～95℃，在这个范围内，它显示出良好的物理特征，间竭应用的话，非凡配方则可达到120℃，超过这个极限并不会使neoprene软化或熔化，但是可能会造成硬化或弹性丧失。冷－在-20℃到零下25℃应用，性能只有稍微改变，低于这个温度则在脆化温度，（-40℃）之前逐渐硬化，非凡配方则答应应用温度低达零下55℃。 显着的抗腊、脂肪、油类、润滑油及多种石油品性能。 良好的抗硷、稀释矿物酸和无机盐溶液等性能。 适当配方下具良好臭氧，天候性能。 可明显地长期浸于水中或埋于士壤下。 抗弯曲性，扭曲性显着，抗压缩歪良好。 重要用途 应用neoprene制造的产品包括：电线电缆外被层、产业用垫片、胶管、皮带、胶布、建筑工程用填缝剂、结构承轴、发泡制品、多种接着剂、涂料、产业用/农业用/汽车用、压出/压模制品，还有多种鞋业、纸业、包装业、建筑业等消费性制品。 https://www.360docs.net/doc/e43897515.html,/buyer/offerdetail/1125839510.html
氯丁橡胶
氯丁橡胶（CR）概况 氯丁橡胶是由单体氯丁二烯经乳液聚合反应制成的弹性体。它于1931年实现工业化，初期由美国杜邦公司开始生产，现已发展为有10多个国家生产率丁橡胶，全世界年生产量约为70万吨。 （1）氯丁橡胶的分类主要根据制法及用途分类 氯丁橡胶----1〃通用型----（1）硫调型 （2）非硫调型 2〃专用型----（1）粘结型 （2）特殊用途性 3〃氯丁胶乳----（1）通用胶乳 （2）特殊胶乳 （2）氯丁橡胶的结构 硫调型氯丁橡胶也称为通用型或G型。由于它在合成时用硫黄及秋兰姆做调，所以分子链中有多硫键。而非硫调型也称W型，制造时用硫醇做调节剂分子链中不含硫黄。 氯丁橡胶的微观结构主要决定于聚合温度，聚合温度低时则反式1，4-结构多，分子规整性高，结晶度高，分子量大的部分含量高，分子量低部分含量低。 氯丁橡胶的结晶能力高于天然橡胶、顺丁橡胶和丁基橡胶。因为它的大分子链上主要含钒是1，4-结构，像古塔波胶那样，是反式1，4-结构结晶。结晶程度对于橡胶的加工及应用都有重要的影响，一般未硫化橡胶在长期存放后，便会产生结晶，硬度增加。硫化胶在-5~21℃间也能产生结晶，0℃以下很快产生结晶，升温会可逆地熔晶。根据用途不同，可以通过聚合条件等调整合成出不同结晶能力的橡胶。国产氯丁橡胶结晶能力分为四个等级：微、低、中、高；国外分五个等级：小、中小、中、大、极大。结晶能力微及小的一般是氯丁二烯与其它单体的共聚物，硫调型者结晶能力低，非硫调型者结晶能力中等。CR2481、CR2482、AC、AD等粘接型的结晶能力高。 氯丁橡胶结构中的双键及氯原子均不够活泼，不易发生化学反应。其硫化反应活性及氧化反应活性、臭氧化反应活性均比天然橡胶、丁苯橡胶、丁腈橡胶低。它不能用一般硫黄硫化体系硫化。而耐老化性、耐臭氧老化性比一般不饱和橡胶好得多。 （3）氯丁橡胶的性能 贮存稳定性在聚合过程中，用硫黄作调节剂的通用性（G型）氯丁橡胶的大分子主链上，常生成具有硫链的聚合物，同时容易生成1，2-结构和3，4-结构的聚合物。硫链的聚合物中，S－S键的键能远低于C－C或C－S键的键能，在多种因素影响下，S－S键易断裂，而生成新的活性基团，导致分子链交联；在1，2-结构和3，4-结构的分子链上的氯原子较易脱落，而生成活性基团也导致分子链的支化和交联，所以氯丁橡胶在贮存过程中易变质。随贮存时间的延长，焦烧稳定性越来越差，生胶的可塑度不断下降，加工性能渐趋恶化。非硫调节的54-1型氯丁橡胶，由于它不含S－S键，且主要是1，4-结构，而1，2-结构和3，4-结构较少，因而较为稳定。例如，在30℃温度下，通用型氯丁橡胶的贮存期为10个月，而54-1型氯丁橡胶可达40个月。表2-5 表明通用型氯丁橡胶在加热过程中，HCl（氯化氢）含量明显增加，防老剂含量不断地消耗，这就是老化自硫的结果。经验证明，在70℃下老化24h相当于在25℃下贮存半年。原化工部部颁标准规定，在30℃下，贮存期不得超过半年，在20℃下，贮存期不得超过1年。 表2-5通用型氯丁橡胶的热空气老化（70℃）