实验七 第一过渡系元素 (钛、钒、镉、锰)
实验七第一过渡系元素(一) (钛、钒、镉、锰)
实验摘要:
为了掌握钛、钒、镉、锰的主要氧化态的化合物的重要性质及各氧化态间的相互转化的条件，本实验用常用方法完成了钛、钒、镉、锰的氧化还原性质的探究及其缩合物的实验。结果表明钛、钒、镉、锰的化合物均具有一定的氧化还原性，有些离子在不同条件下可以相互转化。并且钒酸盐可以和酸缩合反应生成不同缩合度的多钒酸盐，随着pH值的下降，多钒根中含钒原子越多，缩合度越大，颜色越深。
关键词:
钛的化合物钒的化合物镉的化合物锰的化合物缩合平衡氧化还原性溶解性
实验用品:
试管台秤蒸发皿PH试纸玻璃棒
实验内容:
二.钒的化合物的重要性质
1. 取0.5偏钒酸铵固体放入蒸发皿中，在沙浴上加热，不断搅拌，记录反应过程中固体颜色的变化，把产物分成四份。
第一份固体中，加入1 mL浓H2SO4振荡，放置，观察现象。
第二份固体中，加入NaOH溶液加热。
第三份固体中，加入少量蒸馏水，煮沸、静置，待其冷却后，测定溶液的pH 。
三、铬的化合物的重要性质
2-3+
2-与CrO2-的相互转化）
2-转变为CrO2-
四、锰的化合物重要性质
1.氢氧化锰（Ⅱ）的生成和性质
溶液分成四份：
取10mL0.2 mol·L-1MnSO
结果及讨论:
V2O5具有两性，既溶于酸又溶于碱。
向钒酸盐溶液中加酸，pH值逐渐下降，则生成不同缩合度的多钒酸盐，随着pH值的下降，多钒根中含钒原子越多，缩合度越大。缩合度增大，溶液的颜色逐渐加深，即由淡黄色变到深红，溶液转为酸性后，缩合度不再改变，而是获得质子的反应。
Cr2O72-和CrO42-离子之间在不同酸性环境中可以相互转化。
Cr(OH)3具有两性，既溶于酸又溶于碱。
CrO2中的Cr(Ⅲ)具有还原性，被氧化为Cr(VI) CrO42-该转化常在碱性介质中进行。
MnO2具有氧化性。KMnO4具有氧化性，在不同介质中其还原产物不同。
实验第过渡系元素钛钒镉锰
实验七第一过渡系元素(一) (钛、钒、镉、锰) 实验摘要: 为了掌握钛、钒、镉、锰的主要氧化态的化合物的重要性质及各氧化态间的相互转化的条件，本实验用常用方法完成了钛、钒、镉、锰的氧化还原性质的探究及其缩合物的实验。结果表明钛、钒、镉、锰的化合物均具有一定的氧化还原性，有些离子在不同条件下可以相互转化。并且钒酸盐可以和酸缩合反应生成不同缩合度的多钒酸盐，随着pH值的下降，多钒根中含钒原子越多，缩合度越大，颜色越深。 关键词: 钛的化合物钒的化合物镉的化合物锰的化合物缩合平衡氧化还原性溶解性 实验用品: 试管台秤蒸发皿 PH试纸玻璃棒 实验内容: 二.钒的化合物的重要性质 1. 取偏钒酸铵固体放入蒸发皿中，在沙浴上加热，不断搅拌，记录反应过程中固体颜色的变化，把产物分成四份。 第一份固体中，加入1 mL浓H2SO4振荡，放置，观察现象。 第二份固体中，加入NaOH溶液加热。 第三份固体中，加入少量蒸馏水，煮沸、静置，待其冷却后，测定溶液的pH 。
三、铬的化合物的重要性质 2-3+ 27 2.铬（Ⅵ）的缩合平衡（Cr2O72-与 CrO42-的相互转化）
3.氢氧化铬（Ⅲ）的两性 4. 铬（Ⅲ）的还原性(CrO2-转变为CrO42-) 四、锰的化合物重要性质 1.氢氧化锰（Ⅱ）的生成和性质 取 mol·L-1MnSO4溶液分成四份：
结果及讨论: V2O5具有两性，既溶于酸又溶于碱。 向钒酸盐溶液中加酸，pH值逐渐下降，则生成不同缩合度的多钒酸盐，随着pH值的下降，多钒根中含钒原子越多，缩合度越大。缩合度增大，溶液的颜色逐渐加深，即由淡黄色变到深红，溶液转为酸性后，缩合度不再改变，而是获得质子的反应。 Cr2O72-和CrO42-离子之间在不同酸性环境中可以相互转化。 Cr(OH)3具有两性，既溶于酸又溶于碱。 CrO2中的Cr(Ⅲ)具有还原性，被氧化为Cr(VI) CrO42-该转化常在碱性介质中进行。 MnO2具有氧化性。KMnO4具有氧化性，在不同介质中其还原产物不同。
《玻璃纤维中铅、汞、镉、砷及六价铬的限量指标与测定方法》编制说明
国家标准《玻璃纤维中铅、汞、镉、砷及六价铬的限量指标与测 定方法》编制说明 草案稿 一、工作简况 欧盟RoHS《关于限制在电子电器设备中使用某些有害成分的指令》标准已于2006年7月1日开始正式实施。该标准规定了电机电子产品中的铅、汞、镉、六价铬、多溴联苯和多溴二苯醚共6项物质，并重点规定了铅的含量不能超过0.1%。2009年IMO 在香港外交大会上通过了《2009年香港国际安全与无害环境船舶拆解公约》（“香港公约”），对船舶设计/建造/营运、拆船设施、有害材料的控制及人员保护等提出了要求。公约对铅、汞、镉、六价铬的含量进行了明确限定。 玻璃纤维是重要的工业原材料，是制造电脑、手机主版等电子器件的印刷电路板的主要增强材料，在机械船舶、石油化工以及市政工程上也有大量的应用。玻璃纤维中的有毒有害物质主要为玻璃澄清过程中引入的砷、矿物杂质引入的铅、汞、镉、六价铬等。 目前无论是出口还是内销都对玻璃纤维产品提出了要求，为了人体健康和环保要求，要控制产品种有毒有害物质的含量。本标准的编制可以规范行业对于产品的技术要求以及试验方法，可以规范产业的进步和发展，可以更好的使我国的产品与国际接轨，为玻纤产业与国际接轨提供技术支持，对规范产业的发展具有积极意义。 国家标准化管理委员会于2015年4月30下达2015年第一批国家标准制修订计划，下达了计划编号为20150380-T-609的《玻璃纤维中铅、汞、镉、砷及六价铬的限量指标与测定方法》国家标准制定计划。标准负责起草单位在接到标准编制计划任务后组成了标准起草小组。起草小组根据申报时的情况，对国内外相关行业、相关技术方法进行了收集与分析，拟出了标准草案稿。 二、标准编制原则和主要内容 1. 编制原则
煤中锰、镉、铅的分布
煤中锰 一、锰的基本地球化学特征 Mn是生物必需的微量元素，它对于豆科植物的固氮作用有重要影响；但Mn含量过多则损害植物的生长。Mn的毒性在于其对人类的呼吸器官和神经系统有影响。Юдович等(1985)认为，当大气中MnO2含量超过0.3mg/m3时有毒。但由于燃烧时，煤中Mn大部分集中在炉渣中，因此排入大气的MnO2一般不会造成毒害。许琪(1988)的研究表明，由于Mn的熔点为1260 ℃，在灰化过程中极易形成MnO2等氧化物而保留在灰渣中。王运泉(1994)、徐文东(2004)研究成果也得出了相同的结论。 Mn是煤中常见的元素，研究煤中Mn有助于了解煤的形成与地球化学演化特征。Mn是自然界比较丰富的第四周期VIIB元素，有一个稳定间位素55Mn。Mn是变价比较复杂的元素，在自然界可呈现+2、+3、+4、+6和+7等化合价，其中二价Mn盐易溶，高价Mn化合物则多为沉淀。矿物中二价Mn易与Fe2+、Mg2+、、Zn2+、Ca2+进行类质同象替代，三价Mn易与Fe3+、Al3+和Cr3+类质同象替代。Mn属于强亲氧元素，在自然界主要形成氧化物、氢氧化物、碳酸盐矿物和硅酸盐矿物，Mn的硫化物罕见。自然界Mn的独立矿物有方锰矿(MnO)、软锰矿(MnO2)、硬锰矿(BaMn2+Mn94+O20·3H2O)、水锰矿[MnO(OH)]、方铁锰矿或褐锰矿(Mn，Fe)2O3、黑锰矿(Mn3O4)、锰磁铁矿(MnFe2O4)、钨锰矿(MnWO4)、菱锰矿(MnCO3)、氯锰矿(MnCl2)、斜煌岩(Mn2Al2Si3O12)、锰铁橄榄石(MnFeSiO4)、锰三斜辉石[MnFe(SiO3)2]、锰钙辉石[CaMn(SiO3)2]、钙蔷薇辉石[CaMn(SiO3)2]、钙锰橄榄石(CaMnSiO4)、蔷薇辉石(MnSiO3)、锰橄榄石(Mn2SiO4)、锰印度石[Mn2Al3(AlSi5O18)]、锰尖晶石(MnAl2O4)，红钛锰矿(MnTiO3)、硫锰矿(MnS)、方硫锰矿或褐硫锰矿(MnS2)。 地壳中Mn丰度小于地幔，陆壳中Mn含量小于洋壳。在岩浆岩中，从超基性岩到酸性岩，Mn含量逐渐减小。在岩浆作用过程中，Mn主要以二价的形式存在于硅酸盐矿物中，氧化物矿物和磷酸盐矿物中也含Mn；在富Mn的岩浆中，Mn可形成锰橄榄石、锰铁橄榄石和蔷薇辉石等Mn独立矿物。在岩浆演化的伟晶岩和汽水热液阶段，Mn可富集形成红钛锰矿等矿物。在富含Mn的热液作用中，可形成钨锰矿；热液作用中形成的磷灰石富集大量Mn；随着热液温度的降低，热液中硫逸度增加使得闪锌矿、黄铜矿、黄铁矿、磁黄铁矿和毒砂等热液硫化物矿物中的Mn含量增加，甚至形成硫锰矿和褐硫锰矿。 沉积岩中页岩的Mn含量为852 μg/g，碳酸盐岩为1100 μg/g，黏土中为6700 μg/g (刘英俊、曹励明，1987)。在表生作用中，岩浆岩中的二价Mn被氧化为高价Mn化合物而残留在原地形成残积型Mn矿。在酸性介质中，Mn则以碳酸盐、重碳酸盐、硫酸盐或者以胶体的形式在溶液中迁移，当pH值升高时沉淀。因Mn与O的亲和力较铁弱，Mn的二价氧化物较铁的二价氧化物稳定存在的范围大，所以在随溶液迁移的过程中Fe早于Mn沉淀，Fe多沉淀在浅海区，而Mn 则沉淀在深海区。有机质的存在对于溶液中Mn的稳定存在具有重要作用，甚至在碱性介质中Mn也不沉淀，因此Mn生物聚积作用具有重要意义。 二、煤中锰的分布 （一）世界煤中锰的分布
重金属污染研究进展
重金属土壤污染研究进展 摘要： 重金属污染以成为举世瞩目的问题，全世界各国的土壤都存在着不同程度的重金属污染，其危害之大，之广是当今社会所不能忽视的。本文章重在对重金属土壤污染地区，污染程度以及土壤重金属污染的相关和最新治理方法进行综合概括，希望能提高对重金属污染的认识并引起相关人员的足够重视。 1 土壤重金属污染 随着工农业生产的迅速发展，进入土壤环境中的有毒有害物质日益增多，重金属和有机物是2种主要的污染源【1】。重金属作为一类危害很大的土壤污染物，具有移动性小，周期长，易积累，毒性大等特点。目前，世界各国土壤存在不同程度的重金属污染，全世界平均每年排放Hg约1．5万t、Cu为340万t、Pb为500万t、Mn为1500万t、Ni为100万t【2】，其中，镉以移动性大、毒性高、污染面积最大被称为“五毒之首”【3，4】。据报道，我国土壤镉污染面积约为13300 hm2，土壤镉含量达1～10 mg·kg，致使生产的农产品镉超标率约10．2％，对动物和人类的健康造成了严重威胁【5,6】。我国农田土壤中的重金属主要是随农药、化肥和地膜等重要的农用物资和用未经处理或处理不达标的工业废水或城市生活污水等进行农业灌溉所引起的。农药、化肥和地膜是重要的农用物资，对农业生产的发展起着重大的推动作用，但长期不合理施用，也可以导致土壤重金属污染。绝大多数的农药为有机化合物，个别农药在其组成中含有Hg、As、Cu、Zn等重金属。近年来，农业中广泛使用地膜，但由于地膜生产过程中加入了含有Cd、Pb的热稳定剂，增加了土壤重金属污染【7】。在我国，局部、小规模利用城市工业和生活污水进行农田灌溉已经有近百年的历史，大规模的污灌始于20世纪50年代，近年
重金属镉的毒性作用机制研究进展
重金属镉的毒性作用机制研究进展 环境科学11级龙家寰 2011021256 摘要：近年来，随着工业三废排放和污水污泥农用的增多，土壤镉污染问题日益严重，而土壤中过量的镉会对作物产生毒害，尤其是在可食部分的残留将会通过食物链危害人类的健康。本文综述了镉的危害，归纳了影响镉在土壤中的生物毒性的主要因素, 如土壤性质、复合污染及植物种类等。 关键词：镉，生物毒性机制，土壤镉污染 Abstract:In recent years,cadmium pollution of soil is increasingly serious with the growing of three industrial wastes and sewage sludge agricultural use. However,excessive cadmium pollution of soil can poison the crops,especially residual in the edible parts.And humans may be endangered by the poisoned crops through food chain.The review has summarized the harm of cadmium and conclude the main factors of the biotoxicity of the cadmium in soil,e.g.soil property, soil combined pollution of other heavy metal and floristics. Keywords:Cadmium,biotoxicity,Cadmium pollution of soil 随着现代工业的迅猛发展，环境污染对人体健康的影响日益严重，有关环境有毒物质对机体的毒性作用及其机制的研究受到普遍关注。镉作为一种重要的工业、环境污染物，因其对环境水、空气和土壤的污染而在动植物体内蓄，最终导致对人类健康的危害。镉的环境污染问题自20世纪20年代就已伴随锌的生产开始出现，但直到1968年在日本的富山县神通川流域出现了痛痛病之后，有关镉污染及其生物毒性问题才真正引起全世界的关注。镉污染问题已受到世界各国高度重视，美国毒性管理委员会(ATSRD)已把镉列为第六位危害人体健康的有毒物质（杨劲松，2006），联合国环境规划署(DNFP)也把镉列入重点研究的环境污染物，世界卫生组织(WTO)则将其作为优先研究的食品污染物。 1.重金属镉 镉位于周期系第II B族，是一种灰色而有光泽的金属，原子量为112.41，密度为 8.642g/cm3,镉的熔点为321.03℃，沸点为765℃，有延性和展性，可弯曲。镉的化合价为2，常温下镉在空气中会迅速失去光泽，表面上生成棕色氧化镉，可防止镉进一步氧化。镉不溶于水，能溶于硝酸、醋酸，在稀盐酸和稀硫酸中缓慢溶解。镉盐大多数为无色, 但硫化物为黄色或橙色。镉(Cd)是生物毒性最强的重金属元素，在环境中的化学活性强，移动性大，毒性持久，容易通过食物链的富集作用危及人类健康，对人体具有三致( 致病、致癌、致突变)作用，能诱发肾衰变、关节炎、癌症等病（Moreno C J,2000; Moriarty F,1999）。 有毒的镉化合物有: 醋酸镉, 硫酸镉, 硝酸镉, 氰化镉,氯化镉, 溴化镉, 碘化镉, 硫化镉, 氧化镉, 硒化镉, 邻氨基苯甲酸镉等。其中除硒化镉、硫化镉和氧化镉极微溶于水外, 其余都溶于水。土壤中的镉分为可溶性和非水溶性两大类，二者在一定条件下可相互转化。形态与其在植物体内迁移能力大小有关，其活性还与土壤的氧化还原环境有关（崔
不同改良剂对砷和镉复合污染土壤修复效果的研究
不同改良剂对砷和镉复合污染土壤修复效果的研究 摘要：本研究针对某地区砷和镉复合污染土壤的实际情况，通过等温吸附解吸实验和土壤浸出毒性实验，探讨了使用mgo和 feso4+cao修复砷和镉复合污染土壤的治理效果。 关键词：土壤；砷；镉；氧化镁；硫酸亚铁；氧化钙；吸附；解吸；浸出毒性 abstract：this research in view of an area arsenic and the cadmium compound contaminated soil’s actual situation, through the isothermal adsorption desorption experiment and the soil leaching toxicity experiment, discussed has used mgo and feso4+cao repairs the arsenic and the cadmium compound contaminated soil government effect. keywords:soil; arsenic; cadmium; magnesia; ferrous sulfate; calcium oxide; adsorption; desorption;leaching toxicity 随着工农业生产的发展，土壤重金属污染负荷与日俱增，而砷、镉也逐渐成为土壤重金属污染的主要污染物。由于施用改良剂修复砷、镉污染土壤对环境破坏较小、费用较低、易于操作，因此受到人们的重视。本研究针对某地砷和镉复合污染土壤的实际情况，通过等温吸附解吸实验和土壤浸出毒性实验，探讨使用mgo和 feso4+cao修复砷和镉复合污染土壤的治理效果。 1材料与方法
铅镉砷汞铜检测法
铅、镉、砷、汞、铜测定法 一、原子吸收分光光度法 本法系采用原子吸收分光光度法测定中药中的铅、镉、砷、汞、铜，所用仪器应符合使用要求（附录V D）。除另有规定外，按下列方法测定。 1.铅的测定（石墨炉法） 测定条件参考条件：波长283. 3nm，干燥温度100~120 ℃，持续20秒；灰化温度400~750℃，持续20~25秒；原子化温度1700~2100℃，持续4~5秒。 铅标准贮备液的制备精密量取铅单元素标准溶液适量，用2%硝酸溶液稀释，制成每lml含铅（Pb）lug 的溶液，即得（0~5℃贮存）。 标准曲线的制备分别精密量取铅标准贮备液适量，用2%硝酸溶液制成每lml分别含铅0ng、5ng、20ng、40ng、60ng、80ng的溶液。分别精密量取lml，精密加含1%磷酸二氢铵和0.2%硝酸镁的溶液0 .5 ml，混匀，精密吸取20ul注人石墨炉原子化器，测定吸光度，以吸光度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。 供试品溶液的制备A法取供试品粗粉0.5g，精密称定，置聚四氯乙烯消解罐内，加硝酸3~5ml，混匀，浸泡过夜，盖好内盖，旋紧外套，置适宜的微波消解炉内，进行消解（按仪器规定的消解程序操作）。消解完全后，取消解内罐置电热板上缓缓加热至红棕色蒸气挥尽，并继续缓缓浓缩至2~3ml，放冷，用水转入25ml量瓶中，并稀释至刻度，摇勻，即得。同法同时制备试剂空白溶液。 B法取供试品粗粉1g , 精密称定，置凯氏烧瓶中，加硝酸-高氣酸（4：1 ）混合溶液5~10ml，混勻，瓶口加一小漏斗，浸泡过夜。置电热板上加热消解，保持微沸，若变棕黑色，再加硝酸-髙氣酸（4：1）混合溶液适量，持续加热至溶液澄明后升高温度，继续加热至冒浓烟，直至白烟散尽，消解液呈无色透明或略带黄色，放冷，转入50ml量瓶中，用2%硝酸溶液洗涤容器，洗液合并于量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，即得。同法同时制备试剂空白溶液。 C法取供试品粗粉0 .5g，精密称定，置瓷坩埚中，于电热板上先低温炭化至无烟，移人高温炉中，于500℃灰化5~6小时（若个别灰化不完全，加硝酸适童，于电热板上低温加热，反复多次直至灰化完全），取出冷却，加10%硝酸溶液5ml使溶解，转人25ml量瓶中，
微量元素的功效
微量元素与人体健康 1、微量元素与生长发育 铁、铜、锌、锰形成的酶和碘形成的甲状腺素，均有促进生长发育的作用，缺乏，均引起生长发育的停滞，补充，可以加速生长发育和体重的增长，增强体质。 缺锌：可发生先天性畸形 缺铜：小脑发育不全，大脑萎缩，贫血。 缺碘：先天性可汀病，甲状腺肿，呆小症。 由于微量金属元素在体内缺乏或过量而引起的病症如下表： 2、微量元素与内分泌、免疫和感染 1)微量元素不足或过多，都会干扰内分泌的功能。 2)缺锌铜降低脑垂体、肾上腺内分泌 3)缺铬影响胰腺的分泌等等
4)微量元素与感染和免疫 微量元素的含量变化既影响着人体也影响着微生物。机体的铁铜锌等微量元素的不足和过多，均可减弱免疫机制，降低抵抗力，助长细菌感染。因此，机体需要一个“营养免疫”的适宜的微量元素浓度。 3、微量元素与心血管、血液系统 ?Zn/Cd比值增大，抑制高血压的发生 ?Zn/Cu比值增大，诱发冠心病 ?缺Cu可引起高尿酸血症 ?Cr、Mn、Se可防治动脉粥样硬化 ?Si可维持动脉内膜完整、通透性、弹性 ?Li、Sr等可降低心血管疾病的死亡率 ?Fe、Cu、Zn等影响创伤的愈合 4、微量元素与神经系统 ?缺铁可以引起行为的改变 ?缺碘可以引起中枢神经的系统的病变 ?缺锌儿童智力发育不良 ?缺铜可以引起大脑皮质萎缩，智力降低 ?缺Li、Co会影响智力的发展
?铅镉锰量过多干扰智力的发育 5、微量元素与肿瘤 微量元素不能由人体组织合成，环境中微量元素的分布和含量，直接影响人的摄入量和体内的储存量，不同的摄入量和储存量影响着人的健康状况，同样影响着人的肿瘤的发生和发展，同时具有地理和地域性的分布特征。 6、微量元素协同与拮抗作用 锰能促进铜的利用，铜能加速铁的吸收和利用，铁、锰、铜、钴有生血协同作用。 镉能减少锌的吸收和生物学功能，锌能拮抗镉的毒性；铜能拮抗钼的毒性；硒能拮抗镉的毒性，砷能减弱硒的毒性，而钴能增强硒的毒性。铁和锰既能相互干扰在消化道的吸收过程，又能协同生血效果。 7、微量元素的安全范围 微量元素浓度——生物相关图 8、各元素概述 1)人体中的水、蛋白质、酶、核酸 除硅以外的11种宏量元素在人体内的质量分数达到0.9998，其中氧、碳、氢和氮共为0.966，它们和磷、硫一起组成了人体最基本的营养物质：水、糖、蛋白质、脂肪和核酸等。 水：在人体内的质量分数为0.65，存在于所有组织和器官中。水分子有强极性，介电常数大，是极好的溶剂，体内许多物质都溶解或悬浮在水中。生物体通过水从外界吸取养分，并输送到全身，藉以维持生命
镉污染植物修复技术
Bioprocess生物过程, 2014, 4, 61-66 Published Online December 2014 in Hans. https://www.360docs.net/doc/f017650745.html,/journal/bp https://www.360docs.net/doc/f017650745.html,/10.12677/bp.2014.44008 Phytoremediation Technology of Cadmium Pollution Yanqi Li, Dongming Guan*, Luxia Chen, Bo Yan, Shengnan Xie, Zheng Li School of Chemical & Environmental Engineering, China University of Mining & Technology, Beijing Email: *gdm321@https://www.360docs.net/doc/f017650745.html,, 974223881@https://www.360docs.net/doc/f017650745.html, Received: Oct. 8th, 2014; revised: Oct. 21st, 2014; accepted: Nov. 7th, 2014 Copyright ? 2014 by authors and Hans Publishers Inc. This work is licensed under the Creative Commons Attribution International License (CC BY). https://www.360docs.net/doc/f017650745.html,/licenses/by/4.0/ Abstract With the rapid development of economy, the cumulative environmental dyeing phenomenon has gradually revealed. In recent years, the serious soil pollution condition can also be compared with water pollution and air pollution. In the diversity of soil remediation technology, phytoremediation technology gradually showed its excellent place. This article simply introduced the overview of the phytoremediation of soil cadmium pollution, reviewed the cadmium enrichment plants with obvious effect in recent years, and made a prospect to the development of phytoremediation technology. Keywords Phytoremediation Technology, Cadmium Pollution, Cadmium Enrichment Plants, Research Progress 镉污染植物修复技术 李彦奇，关东明*，陈陆霞，燕波，谢胜男，李铮 中国矿业大学(北京)化学与环境工程学院，北京 Email: *gdm321@https://www.360docs.net/doc/f017650745.html,, 974223881@https://www.360docs.net/doc/f017650745.html, 收稿日期：2014年10月8日；修回日期：2014年10月21日；录用日期：2014年11月7日 摘要 随着我国经济的飞速发展，累积的环境污染现象已逐步显露。近几年来，土壤污染状况的日益严重也可*通讯作者。
50-铅、镉、砷、汞、铜测定法标准操作规程
目的：建立铅、镉、砷、汞、铜测定法检验标准操作规程，保证操作正确，确保检品质量。 范围：本标准规定了铅、镉、砷、汞、铜测定法的检验方法和操作要求；适用于本公司检品铅、镉、砷、汞、铜测定。 职责：QC执行，QC主任、质量部经理监督执行。 依据：《中国药典》2010年版一部附录Ⅸ B及中国药品检验标准操作规范 内容： 1、原子吸收分光光度法：本法系采用原子吸收分光光度法测定中药中的铅、镉、砷、汞、铜，所用仪器应符合使用要求（附录Ⅴ D）。除另有规定外，按下列方法测定。 . 铅的测定（石墨炉法）。 1.1.1. 测定条件参考条件：波长，干燥温度100～120℃，持续20秒；灰化温度400～750℃，持续20～25秒；原子化温度1700～2100℃，持续4～5秒。 1.1. 2. 铅标准储备液的制备：精密量取铅单元素标准溶液适量，用2%硝酸溶液稀释，制成每1ml含铅（Pb）1μg的溶液，即得（0～5℃贮存）。 1.1.3. 标准曲线的制备：分别精密量取铅标准储备液适量，用2%硝酸溶液制成每1ml分别含铅0ng、5ng、20ng、40ng、60ng、80ng的溶液。分别精密量取1ml，精密加含1%磷酸二氢铵和%硝酸镁的溶液，混匀，精密吸取20μl注入石墨炉原子化器，测定吸光度，以吸光度为纵光标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。 1.1.4. 供试品溶液的制备。 1.1.4.1. A法取供试品粗粉0.5g，精密称定，置聚四氟乙烯消解罐内，加硝 第1页共6页
酸3～5ml，混匀，浸泡过夜，盖好内盖，旋紧外套，置适宜的微波消解炉内，进行消解（按仪器规定的消解程序操作）。消解完全后，取消解内罐置电热板上缓缓加热至红棕色蒸气挥尽，并继续缓缓浓缩至2～3ml，放冷，用水转入25ml 量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，即得。同法同时制备试剂空白溶液。 1.1.4. 2. B法取供试品粗粉1g，精密称定，置凯氏烧瓶中，加硝酸-高氯酸（4：1）混合溶液5～10ml，混匀，瓶口加一小漏斗，浸泡过夜。置电热板上加热消解，保持微沸，若变棕黑色，再加硝酸-高氯酸（4：1）混合溶液适量，持续加热至溶液澄明后升高温度，继续加热至冒浓烟，直至白烟散尽，消解液呈无色透明或略带黄色，放冷，转入50ml量瓶中，用2%硝酸溶液洗涤容器，洗液合并于量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，即得。同法同时制备试剂空白溶液。 1.1.4.3. C法：取供试品粗粉0.5g，精密称定，置瓷坩埚中，于电热板上先低温炭化至无烟，移入高温炉中，于500℃灰化5～6小时（若个别灰化不完全，加硝酸适量，于电热板上低温加热，反复多次直至灰化完全），取出冷却，加10%硝酸溶液5ml使溶解，转入25ml量瓶中，用水洗涤容器，洗液合并于量瓶中，并稀释至刻度，摇匀，即得。同法同时制备试剂空白溶液。 1.1.5. 测定法：精密量取空白溶液与供试品溶液各1ml，精密加含1%磷酸二氢铵和%硝酸镁的溶液，混匀，精密吸取10～20μl，照标准曲线的制备项下的方法测定吸光度，从标准曲线上读出供试品溶液中铅（Pb）的含量，计算，即得。 . 镉的测定（石墨炉法）。 1.2.1. 测定条件参考条件：波长，干燥温度100～120℃，持续20秒；灰化温度300～500℃，持续20～25秒；原子化温度1500～1900℃，持续4～5秒。 1.2.2. 镉标准储备液的制备精密量取镉单元素标准溶液适量，用2%硝酸溶液稀释，制成每1ml含镉（Cd）1μg的溶液，即得（0～5℃贮存）。 1.2.3. 标准曲线的制备分别精密量取镉标准储备液适量，用2%硝酸溶液稀释制成每1ml分别含镉0ng、、、、、的溶液。分别精密吸取10μl，注入石墨炉原子化器，测定吸光度，以吸光度为纵光标， 第2页共6页
铅、镉、砷、汞、铜测定规程
1.目的：建立铅、镉、砷、汞、铜测定法操作规程，规范铅、镉、砷、汞、铜测定法的操作。 2.范围：本公司产品铅、镉、砷、汞、铜的检验。 3.责任：QC检验员。 4.内容： 4.1 原子吸收分光光度法： 本法系采用原子吸收分光光度法（附录Ⅴ D）测定中药材中的铅、镉、砷、汞、铜，除另有规定外，按下列方法测定。 4.1.1铅的测定（石墨炉法） 4.1.1.1测定条件 4.1.1.1.1参考条件：波长 283.3nm，干燥温度 100～120℃，持续 20 秒；灰化温度 400～750℃，持续 20～25 秒；原子化温度 1700～2100℃，持续 4～5秒；背景校正为氘灯或塞曼效应。 4.1.1.2铅标准储备液的制备 精密量取铅单元素标准溶液适量，用 2%硝酸溶液稀释，制成每 1ml 含铅（Pb）1μg 的溶液，即得（0～5℃贮存）。 4.1.1.3标准曲线的制备 分别精密量取铅标准储备液适量，用 2%硝酸溶液制成每1ml 分别含铅 0ng、5ng、20ng、40ng、60ng、80ng 的溶液。分别精密量取 1ml，精密加含 1%磷酸二氢铵和 0.2%硝酸镁的溶液 1ml，混匀，精密吸取20μl 注入石墨炉原子化器，测定吸光度，以吸光度为纵坐标，浓度为横坐标，绘制标准曲线。 4.1.1.4供试品溶液的制备 4.1.1.4.1 A 法 取供试品粗粉 0.5g，精密称定，置聚四氟乙烯消解罐内，加硝酸3～5ml，混匀，浸泡过夜，盖好内盖，旋紧外套，置适宜的微波消解炉内，进行消解（按仪器规定的消解程序操作）。消解完全后，取消解内罐置电热板上缓缓加热至红棕色蒸气挥尽，并继续缓缓浓缩至2～3ml，放冷，用水转入 25ml 量瓶中，并稀
水性漆篇
（二十二）水性漆学习专辑 这是这几天恶补的水性漆知识，贴出来和大家一起分享 dandanの装修日记42：水性漆学习专辑——在解决问题的过程中成长 现在对水性漆这个词都要过敏了！！！三天以来水性漆从我脑子里、嘴里、笔下出现不低于2000次的频率！！一点都不夸张，晚上都是想着水性漆的问题睡着的！！感谢富亚的技术人员一天接我好几个电话耐心客观的帮我解答问题，感谢装大小毛bjsy、步入佳境、热心许大哥、拓劢等同学帮我回答了很多这方面的问题，特别感谢小毛，简直是太热心细致了！！每次谁有问题都是小毛回答最及时最仔细了！目前我已经从水性漆的漩涡中转出来，特别与大家分享这两天获得的宝贵知识！ 拿都芳水性木器漆来举例。都芳水性木器漆有三代了，第一代是丙烯酸的（各家乳胶漆也都是丙烯酸的），漆膜是有点嫩；第二代是聚氨酯的，漆膜又过硬了，手工拿砂纸都打磨不动；于是第三代就成了丙烯酸聚氨酯复合的了。至于泛色，那是臆想。如果泛色，那些欧洲佬怎么办？欧盟从2004年4月起，已经禁用溶剂型木器漆了。 芬琳有底面合一的水性漆？这个我不知道。一般的水性木器漆，都有封闭底漆的，有的还有两种底漆，都要用，比如说嘉宝莉。盖不盖得住，看桶上的施工说明。有时候，怕漆不够，水兑多了，就盖不住。兑水量一定要准确。 说水性木器漆寿命不长的人，恐怕自己还没有用过水性木器漆。我家的水性木器漆已经刷完五年了。 涂刷水性木器漆最大的问题不是您听说的那些，而是木纹凸起。水性木器漆嘛，里面有水，而木头一遇到水，木纹就凸起来了。洋人喜欢木纹凸起，而国人喜欢光光润润。洋人的水性木器漆都是?*****庑 募伪蛩⒊隼矗瞎说纳竺溃橇凉庑? 怎么解决木纹凸起？施工工艺上都有介绍（可惜有的工匠习惯性的从来不看施工工艺说明）。拿都芳来说，等涂上封闭底漆木纹凸起后，用砂纸沿着木纹轻磨（注意那个“轻”字），然后批刮水性腻子。清水的是透明水性腻子，混水的是白色水性腻子。待干燥后打磨，然后涂刷面漆。我们以前，混水的涂刷水性木器漆，要看见木纹的就涂擦木蜡油。既然是混水的，反正也看不见木纹，事先都批刮了原子灰，涂上水性木器漆的封闭底漆，也接触不到木头，也就避免了木纹凸起。 还有一个注意事项，油工们都爱喷漆，可那把喷惯了溶剂型油漆的喷*****，又涮不干净，这样问题就出来了，漆面不是开裂，就是麻点。 总而言之，嘉宝莉的效果比较好，它也是丙烯酸聚氨酯复合的。嘉宝莉可不是个小厂（据说要成为亚洲最大的水性木器漆生产厂），不过它的漆也够贵的。嘉宝莉有一个优点，就是施工工艺写的明明白白，甚至连用多少号砂纸打磨都清清楚楚告诉你。 去年秋末帮人装修，因为油工要价过高（其实那油工也没刷过水性木器漆），四家邻居一气之下，全都自己动手涂刷了自家的水性木器漆（头一家冒险自己刷了，后面三家一看效果不错，也都自己干了），漆是美国产，牌子是“百色熊”，用的是对方赠送的精致的小滚刷和漆盘，刷出来有点纹理效果（商家在桶上特意用笔写上了“不兑水”），也挺好的，各家都挺满意，家家还都有剩余。用的漆都是白色的，基层也都批刮了原子灰。那原子灰倒还是油工批的。 您涂刷清水水性漆，又得格外注意。涂刷清水，可批不得原子灰了，所以一定得谨守工艺流程，避免木纹凸起。好些油工自以为经验老到，上来就刷，结果木纹一凸起，就傻眼了。 水性木器漆和木蜡油，两者都是环保的，说不上谁更。有一点好多人不知道，木蜡油涂刷（擦）的面积特大，平均下来不比油漆贵。北京去年又新出了一种木蜡油，叫“易泽思”，看介绍的配方，跟欧诗木一样，价格当然要比德国的便宜得多，可惜的是，淘宝上好像还没有。 水性木器漆和木蜡油，我觉得最主要的区别有两点：第一，木蜡油能“呼吸”，水性木器漆则是封闭的（不是开放漆和封闭漆那个“封闭”）。所以，一侧接触空气，另一侧不怎么接触空气的地方，比如说木质窗台板，就不宜涂擦木蜡油，否则会变形。第二个区别就是，木蜡油特别适合DIY，小学生都会涂。 下图是我们这儿有经验的油工涂刷嘉宝莉透明水性木器漆的效果（这位油工为了自身的健康，拒绝涂刷溶剂型油漆，呵呵）：
铜_铅_镉_锌_汞和银离子复合污染对水螅的急性毒性效应
收稿日期:2006-03-20 作者简介:陈 娜(1980-),女,硕士研究生,E -mail:chenna656854@https://www.360docs.net/doc/f017650745.html,; 通讯作者:郝家胜(1967-),男,安徽霍邱人,博士(后),教授,主要从事水生生物学、动物分子系统学与分子古生物学研究。 基金项目:安徽省教育厅自然科学基金重点项目(kj2003zd );重要生物资源保护与利用安徽省重点实验室专项基金;安徽省高校“十五”规划优秀人才基金资助课题 铜、铅、镉、锌、汞和银离子复合污染对水 螅的急性毒性效应 陈 娜,郝家胜,王 莹,苏成勇,吴本富 (安徽师范大学生命科学学院,芜湖 241000) 摘 要:以水螅(Hydra s p )为例,通过单因子静态急性毒性试验方法和等毒性溶液法,分别研究Hg 2+、Cu 2+、Cd 2+ 、 Ag +、Zn 2+和Pb 2+对其单一和复合毒性效应。单一实验结果表明,它们对水螅毒性大小顺序为Hg 2+ >Cu 2+ >Cd 2+>Ag + >Zn 2+ >Pb 2+ 。复合毒性实验表明,Zn 2+ 与Cu 2+ 、Hg 2+ 、Pb 2+ 、Ag + ;Pb 2+ 与Cu 2+ ;Hg 2+ 与Ag + ;Pb 2+ 与Ag + 这些组合对水螅联合急性毒性总体上表现出拮抗作用,Cd 2+与Cu 2+、Hg 2+、Pb 2+、Ag +组合总体上则是协同作用, Zn 2+ 与Cd 2+ 、Pb 2 与Hg 2+ 、Cu 2+ 与Hg 2+ ,Ag + 在不同的浓度水平组合下明显表现出不同的毒性效应。 关键词:重金属;单一和复合污染;急性毒性;水螅中图分类号:Q958.116 文献标识码:A 文章编号:1008-9632(2007)03-0032-04 随着工农业的快速发展,大量含有重金属的废水排放到大自然水体中,使水环境受到污染,严重影响水生生物的生长繁殖。由于环境中污染物的种类和数量不断增加 [1] ,污染环境中在更多场合以更大概率存在 一种以上的污染物,复合污染就成为生态毒理学研究的热点。尽管近年来有关汞、镉、锌、铅、铜和银对水生生物的毒性效应国内外已有一些报道 [2,3] ,它们的复合 污染毒理效应的研究也涉及到鱼类、甲壳类甚或微生物,但对水螅这类结构简单的水生动物的急性毒性和联合毒性研究还鲜见报道。 水螅(Hydra s p )是腔肠动物门水螅纲代表动物,容易采集和培养,可作为水环境监测受试生物。本文系统研究了汞、镉、锌、铅、铜和银单一和两两复合污染对水螅的急性毒性效应,为科学评价水生生态环境中重金属复合污染毒性效应积累基础数据。 1 材料与方法 1.1 水螅的采集和培养 实验用水螅采自安徽芜湖市郊。光照培养箱中,温度为25±1℃下进行“克隆”培养。水螅培养液 [4] : 无水CaC121.47g;TES (N -三(羟)甲基-2-氨基乙磺酸)1.15g;EDT A (乙二胺四乙酸钠)0.04g,加蒸馏水至10L,调节pH 值至6.9±0.1。饵料:采自芜湖市东郊的西洋湖,是蚤状 (Daphnia pulex )为主的枝角类。 实验室内培养1个月以上。试验选择个体大小相似, 健康的单体水螅。1.2 试验方法1.2.1 单一急性毒性实验 实验所用的Pb (NO 3)2、CdCl 2?2.5H 2O 、ZnS O 4?7H 2O 、HgCl 2、Ag NO 3、CuS O 4?5H 2O 均为分析纯,由合肥工业大学化学试剂厂生产,用于配制1g/L 几各种重金属母液,4℃冰箱保存。按对数间距设置各污染物毒 性实验浓度系列[5]如表1。每一浓度设3个平行组[6] ,并设对照组(只有水螅培养液)。 表1 单一急性毒性实验中各污染物的浓度设置 Table 1Single t oxicity tesed concentrati on of pollutants 污染物 pollutant 试验浓度(mg /L )concentrati on (mg /L ) Hg 2+0.0870.0750.0560.0490.0370.0320.0240.010.00870.00750.0065Cu 2+1.351.00.870.750.560.420.320.240.180.1350.001Cd 2+1.351.00.870.750.650.560.420.320.210.18Ag + 5.64.23.22.41.81.351.00.870.560.320.1Zn 2+7.55.64.22.41.00.871.00.750.560.320.24 Pb 2+ 13.5 10 8.7 7.5 5.6 4.2 3.2 2.1 1.81.35 试验时将禁食4h 后的水螅12只,放入盛有50mL 的试验液的烧杯中,烧杯置于生化培养箱(25±015℃)中恒温培养。试验期间不喂食,不更换培养液。每24h 观察、记录每组水螅的死亡数(对刺激无反应或 已消亡的个体被定为死亡)。参照几率单位法[5] 求得各污染物对水螅24h 、48h 和96h 的半致死浓度LC 50。 2 3
土壤环境中镉_锌形态转化的探讨
土壤环境中镉、锌形态转化的探讨Ξ 丁疆华1,温琰茂1,舒 强2 (1.中山大学环境科学系,广州 510275;2.中山大学城市与资源规划系,广州 510275) 摘要:论述了土壤中镉、锌的形态分布,讨论了影响土壤环境中Cd、Zn形态转化的因素和物质,如pH、石灰、有机质和其它一些离子和它们的影响机制,为治理土壤重金属污染提供理论依据。 关键词:镉;锌;形态转化;土壤 中图分类号:X503 文献标识码:A 文章编号:1002-1264(2001)01-0047-03 Fraction T ransform ation of C admium and Zinc in Soils DI NGJiang2hua1,WE N Y an2mao1,SH U Qiang2 (1.Department of Environmental Sciences,Zhongshan University,G uangzhou510275,China; 2.The Department of G eography,ZhongShan University,G uangzhou510275,China) Abstract:The distribution of Cd,Zn fractions in s oils was studied.The factors affecting fraction trans formation,such as pH,lime,organic matter,other ions and their influencing mechanism were discussed.The results present theory to remediate the contaminated s oils by heavy metals. K ey w ords:Cd; Zn; fraction trans formation; s oil 重金属进入土壤后,通过溶解、沉淀、凝聚、络合吸附等各种反应,形成不同的化学形态,并表现出不同的活性,土壤中重金属的形态影响它的活性和对植物的有效性。因此,研究土壤中重金属的形态及形态之间的转化对重金属的环境效应及重金属污染土壤的治理修复研究方面具有重要意义。根据广州、佛山等城市郊区部分农业土壤重金属镉、锌污染严重[1],并可能使这些土壤上生长的蔬菜重金属含量超标的事实,文章主要讨论镉、锌等重金属元素的形态及转化的影响因素。 1 Cd,Zn在土壤中的形态 Cd有两种价态,0价和+2价,土壤中镉的化学多是涉及两价镉及其化合物。按T essier连续浸提法,土壤中镉形态亦可分为可交换态、碳酸盐结合态、铁锰氧化结合法、有机态和残余态5种。一般随着土壤总镉含量增加,残余态镉量减少,可交换态镉含量上升,相对会增加镉的毒性。土壤pH、Eh、CEC、质地、有机质等主要是影响镉、锌在土壤中的溶解度和移动性,本质是影响镉、锌在土壤的化学形态,即重金属在土壤的缔合方式。不同母质的土壤,其Cd、Zn的化学形态不同。试验表明[2],大多数样品(石灰性土壤)中Cd的形态占主导地位的是碳酸盐结合态的,且碳酸盐结合态大于硫化物残渣态大于有机结合态大于交换态大于吸附态。红壤、棕壤中占绝对优势的是可交换态,铁锰氧化态和有机态含量很少,碳酸盐态和残留态含量居中[3,4]。 Zn是两性金属,不但能溶于酸,而且能溶解在强碱中形成锌酸盐。试验表明菠菜吸收锌量与铁锰氧化态锌呈极显著正相关,原因是与土壤中锌主要以残留态、铁锰氧化物态和碳酸盐态存在有关,且铁锰氧化物态锌在还原条件下可被释放出来,易被植物利用[3]。众多的研究表明,pH、土壤粘粒及类型、土壤中的铁铝锰氧化物与土壤锌吸附有正相关性。 2 pH的影响 pH是土壤化学性质的综合反映,pH改变导致土壤中重金属化学形态的变化,在低pH时尤其明显。土壤中Cd、Zn等离子浓度随pH上升而下降,但pH过高又会溶解,离子浓度又会再升高。pH改变影响无机碳含量,影响碳酸盐的形成和溶解,碳酸盐结合态与pH和碳酸盐含量成正比,因此碳酸盐结合态在土壤pH足够低时,由于碳酸盐溶解而释放,根际的代谢产物H2C O3及其它酸性物质又可降低根际的pH,促进植物对碳酸盐结合态重金属的吸收。其它形态重金属含量几乎不变。由此Cd、Zn化学形态在交换态和碳酸盐结合态之间转移。pH上升,游离铁、锰含量不变, 74 第14卷2期2001年4月 城市环境与城市生态 URBAN E NVIRONME NT&URBAN ECO LOGY V ol14,N o.2 Apr. 2001 Ξ基金项目:2000年广东省重点科技项目(2K M06505S)“土壤重金属污染修复技术” 收稿日期:2000-09-13
实验十 钛钒铬锰
钛、钒、铬、锰 1. 实验目的 掌握钛、钒、铬、锰主要氧化态的化合物的重要性质及各氧化态之间相互转化的条件。练习沙浴加热操作。 2. 实验用品 仪器：试管、台秤、沙浴皿、蒸发皿 固体药品：二氧化钛、锌粒、偏钒酸铵、二氧化锰、亚硫酸钠、高锰酸钾液体药品：H2SO4（浓，1mol·L－1），H2O2（3%）、NaOH（40%，6mol·L-1，2mol·L-1，0.1mol·L-1），TiCl4、CuCl2（0.2mol·L-1）、HCl（浓，6mol·L-1，2mol·L-1，0.1mol·L-1）、NH4VO3（饱和）、K2SO4·Cr2（SO4）3·24H2O（0.2mol·L-1）、NH3·H2O（2mol·L-1）、K2Cr2O7（0.1mol·L-1）、FeSO4（0.5mol·L-1）、K2CrO4（0.1mol·L-1）、AgNO3（0.1mol·L-1）、BaCl2（0.1mol·L-1）、Pb(NO3)2（0.1mol·L-1）、MnSO4(0.2mol·L-1，0.5mol·L-1)、NH4Cl(2mol·L-1)、NaClO（稀）、H2S（饱和）、Na2S（0.1mol·L-1、0.5mol·L-1），KMnO4(0.1mol·L-1)、Na2SO3(0.1mol·L-1)。 材料：pH试纸、沸石 3. 实验内容 （1）钛的化合物的重要性质 1）二氧化钛的性质和过氧钛酸根的生成 在试管中加入米粒大小的二氧化钛粉末，然后加入2mL浓H2SO4，再加入几粒沸石，摇动试管加热至近沸（注意防止浓硫酸溅出），观察试管的变化。冷却静置后，取0.5mL溶液，滴入1滴3%的H2O2，观察现象。 另取少量二氧经钛固体，注入2mL 40%NaOH溶液，加热。静置后，取上层清液，小心滴入浓H2SO4至溶液呈酸性，滴入几滴3%H2O2，检验二氧化钛是否溶解。 2）钛（Ⅲ）化合物的生成和还原性 在盛有0.5mL硫酸氧钛的溶液（用液体四氯化钛和1mol·L-1(NH4)2SO4按1∶1的比例配成硫酸氧钛溶液）中，加入两个锌粒，观察颜色的变化，把溶液放置几分钟后，滴入几滴0.2mol·L-1CuCl2溶液，观察现象。由上述现象说明钛（Ⅲ）的还原性。 （2）钒的化合物的重要性质 1）取0.5g偏钒酸铵固体放入蒸发皿中，在沙浴上加热，并不断搅拌，观察并记录反应过程中固体颜色的变化，然后把产物分为四份。 在第一份固体中，加入1mL浓H2SO4振荡，放置。观察溶液颜色，固体是