用碳酸钙标定ED时为什么要加镁溶液

用碳酸钙标定EDTA的时候为什么加镁溶液

碳酸钙作为基准物质标定EDTA时加入镁溶液的作用是什么

因为碳酸钙标定EDTA时，一般是在PH10左右的氨缓冲溶液中，以EBT作指示剂（铬黑T），而铬黑T与钙离子的络合稳定性要差一些，导致终点变色不灵敏（还没到终点时就略有离解，终点颜色似无突变的感觉）。

加入微量镁离子后，由于镁离子与EBT的络合比钙与EBT的络合稳定，不会出现终点前提前离解的现象，故终点变色灵敏。

当用EDTA来滴定钙离子标准溶液时，若往其中加入少量MgY（另外一种做法是在未标定的EDTA溶液中加入少量镁盐，然后再标定其浓度），则因CaY的稳定性高于MgY的稳定性，故滴定前，加了EBT指示剂的溶液中就自动发生了如下反应：

MgY + Ca-EBT = Mg-EBT + CaY （置换指示剂）

当指示剂浓度低于加入镁的浓度时，还发生：

MgY + Ca2+ = Mg2+ + CaY

滴定开始到终点前，加入的EDTA是将溶液的钙离子络合，而到计量点前瞬间，钙反应完了，又发生了如下的置换反应，引起颜色的突变：

Mg-EBT(红色) + Y ＝ MgY + EBT(蓝色)

镁在加入时和终点后都是以MgY存在，因此，额外加入的MgY并不改变EDTA的浓度。但因终点变色的物质由钙替换为镁后，变色就灵敏多了。

上面的做法是加入MgY，另外一种做法是：标定前直接在EDTA溶液中加入少量镁盐（如硝酸镁），变色原理同上。这种做法简单（不需另外配制MgY溶液），但标定后的EDTA浓度会略低一点。当然，最终标定的浓度仍然是准确的。

切记：如果EDTA中没有加入镁盐，又已经标定了EDTA浓度，以后滴定就不能再往其中加镁盐了，而只能在滴定瓶中加MgY！

一般认为M与指示剂的K(M-In)低于M与EDTA的K(MY)在100倍左右，变色较灵敏，差值太小，不易置换，甚至出现类似于“封闭”的现象，不变色；太低则提前离解，颜色渐变，不灵敏。lgK(MY)-lgK(M-In)：对于钙离子为5.3（200000倍），对于镁离子为1.7（50.1倍）。可见，后者最合适（可以用滴定终点误差来分析，严格讲要考虑酸效应的）。

补充说明：

如果你在待标定的EDTA溶液中加了镁盐，然后标定出准确浓度，则这个EDTA溶液就只能在PH10左右的碱性条件下使用了，因为：这个溶液中存在少量MgY，标定时它并没有计入EDTA的浓度值中。如果你用这个已经标定好的溶液去滴定PH5下的铅、锌，或滴定PH1下的铋，PH1.5-2下的高铁离子，则因酸效应的原因，MgY分解，其中的Y释放出来，也参加滴定，EDTA的实际浓度会比用钙标定时的浓度大，产生正误差。

所以建议：要提高钙标定的灵敏度，还是在滴定时的三角瓶中直接加入少量MgY为宜。MgY溶液并不难制备（就是一个滴定制备的事）。