铂铼重整催化剂的最佳氯含
预加氢催化剂方案 2017.3.18
四、保护剂及催化剂物化性质 (1) LYTB-1加氢保护剂 LYTB-1加氢保护剂是以惰性的硅铝氧化物为载体，外观呈方块规整蜂窝状，并浸渍Mo、Ni为活性组分，具有强度大，抗结炭，物料分布均匀等特点。对于含焦化汽柴油馏分的加氢装置，可以起到脱出进料中的焦粒，延缓床层压力降上升的作用。 表3 LYTB-01加氢保护剂主要质量指标 (2) LYT-704加氢保护剂 LYT-704加氢保护剂是以惰性的硅铝氧化物为载体，外观呈蜂窝状，并浸渍Mo、Ni为活性组分，具有强度大，抗结炭，脱金属，容垢等特点。对于含焦化汽柴油馏分的加氢装置，可以起到脱出进料中的焦粒和铁离子，延缓床层压力降上升的作用。 表4 LYT-704加氢保护剂主要质量指标
(3) LYT-704A加氢保护剂 LYT-704A加氢保护剂以大孔Al 2O 3 为载体，以Mo、Ni为活性组分制备而成。 该催化剂采用拉西环外形，孔隙率大于50%。具有脱金属活性高、容垢能力大，床层压降低等特点。 表5 LYT-704A加氢保护剂主要质量指标 (4) LYT-704B加氢保护剂 LYT-704B加氢保护剂以大孔Al 2O 3 为载体，以Mo、Ni为活性组分制备而成。 该催化剂采用齿球外形，孔隙率大于45%。具有脱金属活性高、容垢能力大，床层压降低等特点。 表6 LYT-704B加氢保护剂主要质量指标
（5） LYT-708 脱二烯烃催化剂 LYT-708以惰性碳化法γ－Al 2O 3为载体，以镍为活性组分的石脑油选择加氢脱二烯烃催化剂。该催化剂具有二烯烃低温选择加氢活性高，降低选择加氢精制反应器结焦速率，延长装置运行周期的作用。 表7 LYT-708选择加氢脱二烯烃催化剂主要质量指标 五、催化剂装填方案及装填量 根据潍坊三昌化工科技有限公司提供的原料性质和产品性质要求（按全部加工环-3 石脑油考虑）。推荐本装置 预加氢反应器使用 LYTB-01/LYT-704/LYT-04A/LYT-704B 保护剂和LYT-708脱二烯烃催化剂装入第一反应器，反应器设两个床层，层间设冷氢盘。 表8 第一反应器（预加氢）催化剂装填方案（反应器直径2000mm)
用自动电位滴定法测定催化剂中的氯含量
用自动电位滴定法测定催化剂中的氯含量 [摘要]本文是针对炼化企业生产中用到的重整和催化裂化催化剂中氯含量测定方法的研究，用自动电位滴定法测定催化剂中的氯含量，并与传统的离子选择电极法做了对比实验，研究了该分析方法的可靠性及其准确度，结果表明，自动电位滴定法操作简便，准确快速，成本较低，是一种适于测定炼化企业生产中用到的催化剂中的氯含量的分析方法。 【关键词】氯含量；自动电位滴定法；离子选择电极法 氯含量是炼化企业生产中用到的重整和催化裂化催化剂的一项重要指标，它的含量直接影响所生产的产品收率或转化率。目前，各个炼化企业所用的分析方法主要是离子选择电极法，该方法存在样品处理复杂、实验用样量过小、实验过程繁琐等弊病，从而导致经常存在测量结果与实际值误差较大、结果平行性较差的现象，直接影响分析结果的准确性。以致对生产造成一定的影响。本文介绍了自动电位滴定法测定催化剂中的氯含量，用硝酸银滴定氯离子，采用自动电位滴定分析仪指示终点，并且和传统方法进行了比较。结果表明，该方法准确快速，适用于炼化企业中的催化剂中氯含量的测定。 1.离子选择电极法 1.1分析原理 用氢氧化钠抽提试样中的氯，用离子选择电极测定溶液中的氯离子，采用标准加入法定量测定。 1.2实验仪器和试剂 PXJ-1数字式离子计；氯离子选择电极；参比电极：217型双盐桥饱和甘汞电极；磁力搅拌器；秒表；实验室常用仪器设备；水：二次去离子水；氯化钠：光谱纯；PH试纸；氢氧化钠：0.5摩尔/升，优级纯；硝酸（1：1），（1：3）：优级纯；硝酸钾：0.1摩尔/升，优级纯；氯化钾：优级纯。 1.3实验步骤 1.3.1仪器准备：将PXJ-1数字式离子计接通电源，使仪器稳定约30分钟；将参比电极的内套管充满饱和氯化钾溶液，外套管充满硝酸钾溶液，防止出现气泡；将指示电极泡在1×10-3摩尔/升氯化钠溶液中活化1小时（如电极长期未被使用，须活化2小时），用水洗至电位在260毫伏以上。 1.3.2试样的处理：准确称取研磨至150目左右的试样0.1-0.2克于100毫升烧杯中，加入10毫升0.5摩尔/升氢氧化钠溶液及20毫升水（同时制备试样空白溶液），在电炉上缓慢加热煮沸20分钟，取下冷却后用硝酸（1：1），（1：3）及
氯对连续重整影响及相关分析
氯对连续重整影响及相关分析 摘要：氯在连续重整过程中具有双重作用，一方面氯作为重整催化剂酸性功能的主要提供者，与重整过程具有密不可分的关系；另一方面，氯对设备产生强烈的腐蚀，并可能导致催化剂中毒、失活、造成环境污染等。因此，研究连续重整过程中氯的影响具有重要的意义。 主题词：连续重整水氯平衡催化剂功能氯腐蚀结盐 1．重整装置概述 1.1重整装置的意义 催化重整是炼油和石油化工重要的工艺之一，除生产高辛烷值汽油和芳烃外，还副产大量低成本氢气。近几年连续重整工艺对于汽油质量升级、增产苯和二甲苯等基础有机化工原料及缓解氢气资源紧张状况起到举足轻重的作用，尤其是随着汽油标准的提高，进一步凸显了连续重整装置的重要地位。 表1 汽油质量标准与汽油产品质量对比 项目国IV 京V 催化汽油重整汽油 辛烷值90/93/97 89/92/95 91 102 硫含量，ppm wt 50 10 500 0.5 苯含量， V% ≤1.0 ≤1.0 0.60 0.63 烯烃含量， V% ≤25 ≤25 40 0 1.2催化重整简介 1.2.1概念 “重整”是指烃类分子重新排列成新的分子结构。通俗的说就是烃类分子的重新排列与整理，分为热重整和催化重整。 所谓的“催化重整”是以石脑油（直馏和各类加氢石脑油）为原料，在催化
剂的存在下，烃类分子重新排列，环化为富含芳烃的高辛烷值汽油组分，并副产含氢气体等产品的工艺，因此是炼油工业中最重要的生产工艺之一。 1.2.2主要化学反应 （一）芳构化反应 1.六元环脱氢反应 CH 3 CH 3 3H 2 目的反应 RONC ：74.8 RONC ：120 ΔRONC=+45.2 所需催化剂功能：金属功能 2.五元环烷烃异构脱氢反应 CH 3 3H 2 目的反应 RONC ：92.3 RONC ：106 ΔRONC=+13.7 所需催化剂功能：金属功能和酸性功能 3.烷烃环化脱氢反应 3H 2 -H 2 n-C 7H 16 CH 3 CH 3 目的反应 RONC ：0 RONC ：120 ΔRONC=+120 所需催化剂功能：金属功能和酸性功能 （二）异构化反应 n-C 7H 16 i-C 7H 16 目的反应 RONC ：0 RONC ：92 ΔRONC=+92 所需催化剂功能：酸性功能 （三）加氢裂化反应 n-C 7H 16 H 2 n-C 3H 8 i-C 4H 10 不利反应 H 3 CH 2 CH 2 CH CH 3 CH 3 CH 3 不利反应 CH CH 3 CH 3 H 2 C 3H 8 不利反应 控制反应速率的催化剂功能：酸性功能
重整催化剂使用过程详解
重整催化剂使用过程详解 2016-04-17 13:05来源：内江洛伯尔材料科技有限公司作者：研发部 石油重整 催化剂 石油重整催化剂用量大，更换周期较长，正式使用前的工序也很重要，会极大的影响催化剂的活性和寿命。具体来讲，重整催化剂使用过程中涉及的工序如下：（一）催化剂的装填 装催化剂前必须对装置做彻底清扫和干燥。清除杂物和硫化铁等污染物，装催化剂要装得均匀结实，各处应松密一致，以免进油后油气分布不均，产生短路、沟流。催化剂装填方法与装置类型和反应器结构有关。 （二）催化剂干燥 重整系统催化剂干燥是通过循环压缩机用热氮气循环流动来完成，在各低点排去游离水，催化剂干燥过程可以用下述描述：重整催化剂干燥关键是在适宜的干燥温度下，系统保持适宜的氧含量。 （三）催化剂还原 还原过程是在循环氢气的氛围下，将催化剂上氧化态的金属还原成具有更高活性的金属态。 （四）催化剂预硫化 催化剂进行预硫化的目的是在催化剂金属中心产生临时性的、可控制的“硫中毒”，从而抑制其过度的氢解反应，保持催化剂的活性和选择性，改善最初的选择性。 （五）催化剂的失活控制 1.抑制积炭的生成将积炭前身物及时加氢或加氢裂解转变为轻烃，则减少积炭；催化剂制备时在金属铂以外加入第二金属如铼、锡、铱等，可大大提高催化剂的稳定性；提高氢油比有利于加氢反应的进行，减少催化剂上积炭前身物的生成。 2.抑制金属凝聚对提高反应温度必须十分小心。如催化剂上因氯损失较多，而使活性下降，则必须调整好水氯平衡，控制催化剂上氯含量，观察催化剂活性是否上升，在此基础上再决定是否提温。烧炭时注入一定量的氯化物会使金属稳定，并有助于金属的分散。 3.防止催化剂污染中毒避免原料油中过量水、氧及有机氧化物的存在。当发现原料油中氮含量增加，首先要降低反应温度，寻找原因，加以排除，不宜补氯和提温。如发现硫中毒，也是首先降低反应温度，再找出硫高的原因。加以排除。
催化加氢技术及催化剂
一、意义 1．具有绿色化的化学反应，原子经济性。 催化加氢一般生成产物和水，不会生成其它副产物（副反应除外），具有很好的原子经济性。绿色化学是当今科研和生产的世界潮流，我国已在重大科研项目研究的立项上向这个方向倾斜。 2．产品收率高、质量好，普通的加氢反应副反应很少，因此产品的质量很高。 3．反应条件温和； 4．设备通用性 二、催化加氢的内容 1．加氢催化剂 Ni系催化剂 骨架Ni （1）应用最广泛的一类Ni系加氢催化剂，也称Renay-Ni，顾名思义，即为Renay发明。具有很多微孔，是以多孔金属形态出现的金属催化剂，该类形态已延伸到骨架铜、骨架钴、骨架铁等催化剂，制备骨架形催化剂的主要目的是增加催化剂的表面积，提高催化剂的反应面，即催化剂活性。 （2）具体的制备方法：将Ni和Al, Mg, Si, Zn等易溶于碱的金属元素在高温下熔炼成合金，将合金粉碎后，再在一定的条件下，用碱溶至非活性组分，在非活性组分去除后，留下很多孔，成为骨架形的镍系催化剂。 （3）合金的成分对催化剂的结构和性能有很大的影响，镍、铝合金实际上是几种金属化合物，通常所说的固溶体，主要组分为NiAl3, Ni2Al3, NiAl, NiAl2等，不同的固熔体在碱中的溶解速度有明显差别，一般说，溶解速度快慢是NiAl3＞Ni2Al3＞NiAl＞NiAl2，其中后二种几乎不溶，因此，前二种组分的多少直接影响骨架Ni催化剂的活性。 （4）多组分骨架镍催化剂，就是在熔融阶段，加入不溶于碱的第二组分和第三组分金属元素，如添加Sn, Pb, Mn, Cu, Ag, Mo, Cr, Fe, Co等，这些第二组分元素的加入，一般能增加催化剂的活性，或改善催化剂的选择性和稳定性。 （5）使用骨加镍催化剂需注意：骨架镍具有很大表面，在催化剂的表面吸符有大量的活化氢，并且Ni本身的活性也很，容易氧化，因此该类催化剂非常容易引起燃烧，一般在使用之前均放在有机溶剂中，如乙醇等。也可以采用钝化的方法，降低催化剂活性和保护膜等，如加入NaOH稀溶液，使骨架镍表面形成很薄的氧化膜，在使用前再用氢气还原，钝化后的骨架镍催化剂可以与空气接触。
铂重整反应方程式
1.铂重整原料、产品的组成 铂重整装置的原料石脑油，通常含有C6～C11烷烃，环烷烃和芳烃。铂重整工艺技术是以环烷烃和烷烃为原料生产芳烃的过程，可以生产发动机燃料（由于其辛烷值很高），也可以生产特种芳烃混合物的原料。如果产品用作发动机燃料，一般来说，该工艺过程的原料石脑油含有的总体烃类范围是C6～C11，基本上实现了以粗馏分为原料生产汽油的产量最大化。如果产品用于芳烃，一般来说，原料石脑油会含有更精选的烃类（C6、C6-C7、C6-C8、C7-C8），这种烃类用作理想芳烃产品的原料。这两种应用的基本石脑油化学原理都是一样的。 以各种原油生产的石脑油，其“重整的难易程度”差异很大。这种“重整的难易程度”主要是由石脑油所含的各种烃类（烷烃、环烷烃、芳烃）的数量决定的。而通过铂重整装置的芳环烃类实质上没有变化。大多数环烷烃迅速反应，并有效地变成芳烃，这是铂重整的基本反应。烷烃类是最难转化的混合物。在大多数低苛刻度应用中，只有少量烷烃转化为芳烃。在高苛刻度应用中，烷烃转化率较高，但仍很慢、效率也不高。 烃转化只有在是“贫”石脑油（高烷烃含量、低环烷烃含量）和“富”石脑油（较低的烷烃含量、较高的环烷烃含量）时才能够进行典型的铂重整操作。对于更富含环烷烃的原料，须保持较低的烷烃转化率，以使操作更容易、更有效。 2.铂重整反应 ⑴六元环烷烃脱氢生成芳烃反应 该反应是重整反应中反应速度最快的一个，六元环烷烃脱氢可以在非常高的空速下进行，反应选择性好，反应吸热量大，并副产大量的氢气。由于原料油中环烷烃的含量有限，而且其中还有一部分是较难转化的五元环烷烃，因此这个反应在辛烷基的贡献上受环烷烃含
催化剂
本文主要讲述工程上的催化剂失活的主要原因，在文中用一些例子讲述了这些原因和方法，这些方法中涉及了国内外传统的和某些先进的方法。在化学反应里能改变其他物质的化学反应速率（既能提高也能降低），而本身的质量和化学性质在化学反应前后都没有发生改变的物质叫催化剂（也叫触媒）。根据定义我们知道催化剂能改变化学反应进行的速度，因此在工业生产中具有重要的作用，但是我们也都知道在工业生产中催化剂并不能一直保持稳定不变的活性，因此研究催化剂的失活与再生便有着重要的意义。催化剂失活是指在恒定反应条件下进行的催化反应的转化率随时间增长而下降的的现象叫催化剂失活。催化剂失活的过程大致可分为三个类型：催化剂积碳等堵塞失活，催化剂中毒失活，催化剂的热失活和烧结失活。下面就三种失活方式做简要解释：积碳失活：催化剂在使用过程中，因表面逐渐形成碳的沉积物从而使催化剂的活性下降的过程称积碳失活。中毒失活：催化剂的活性和选择性由于某些有害物质的影响而下降的过程称为催化剂中毒。热失活和烧结失活：催化剂由于高温造成烧结或者活性组分被载体包埋，活性组分由于生成挥发性物质或可升华的物质而损失造成的活性降低的现象。 一、积炭失活催化剂表面上的含碳沉积物称为结焦。以有机物为原料以固体为催化剂的多相催化反应过程几乎都可能发生结焦。由于含碳物质和/或其它物质在催化剂孔中沉积，造成孔径减小(或孔口缩小)，使反应物分子不能扩散进入孔中，这种现象称为堵塞。所以常把堵塞归并为结焦中，总的活性衰退称为结焦失活，它是催化剂失活中最普遍和常见的失活形式。通常含碳沉积物可与水蒸气或氢气作用经气化除去，所以结焦失活是个可逆过程。与催化剂中毒相比，引起催化剂结焦和堵塞的物质要比催化剂毒物多得多。在实际的结焦研究中，人们发现催化剂结焦存在一个很快的初期失活，然后是在活性方面的一个准平稳态，有报道称结焦沉积主要发生在最初阶段(在0.15s内)，也有人发现大约有50%形成的碳在前20s内沉积。结焦失活又是可逆的，通过控制反应前期的结焦，可以极大改善催化剂的活性，
催化加氢技术及催化剂讲解
催化加氢技术及催化剂 作者: buffaloli (站内联系TA) 发布: 2009-03-03 一、意义 1．具有绿色化的化学反应，原子经济性。 催化加氢一般生成产物和水，不会生成其它副产物（副反应除外），具有很好的原子经济性。绿色化学是当今科研和生产的世界潮流，我国已在重大科研项目研究的立项上向这个方向倾斜。 2．产品收率高、质量好，普通的加氢反应副反应很少，因此产品的质量很高。 3．反应条件温和； 4．设备通用性 二、催化加氢的内容 1．加氢催化剂 Ni系催化剂 骨架Ni （1）应用最广泛的一类Ni系加氢催化剂，也称Renay-Ni，顾名思义，即为Renay发明。具有很多微孔，是以多孔金属形态出现的金属催化剂，该类形态已延伸到骨架铜、骨架钴、骨架铁等催化剂，制备骨架形催化剂的主要目的是增加催化剂的表面积，提高催化剂的反应面，即催化剂活性。 （2）具体的制备方法：将Ni和Al, Mg, Si, Zn等易溶于碱
的金属元素在高温下熔炼成合金，将合金粉碎后，再在一定的条件下，用碱溶至非活性组分，在非活性组分去除后，留下很多孔，成为骨架形的镍系催化剂。 （3）合金的成分对催化剂的结构和性能有很大的影响，镍、铝合金实际上是几种金属化合物，通常所说的固溶体，主要组分为NiAl3, Ni2Al3, NiAl, NiAl2等，不同的固熔体在碱中的溶解速度有明显差别，一般说，溶解速度快慢是NiAl3＞Ni2Al3＞NiAl＞NiAl2，其中后二种几乎不溶，因此，前二种组分的多少直接影响骨架Ni催化剂的活性。 （4）多组分骨架镍催化剂，就是在熔融阶段，加入不溶于碱的第二组分和第三组分金属元素，如添加Sn, Pb, Mn, Cu, Ag, Mo, Cr, Fe, Co等，这些第二组分元素的加入，一般能增加催化剂的活性，或改善催化剂的选择性和稳定性。 （5）使用骨加镍催化剂需注意：骨架镍具有很大表面，在催化剂的表面吸符有大量的活化氢，并且Ni本身的活性也很，容易氧化，因此该类催化剂非常容易引起燃烧，一般在使用之前均放在有机溶剂中，如乙醇等。也可以采用钝化的方法，降低催化剂活性和保护膜等，如加入NaOH稀溶液，使骨架镍表面形成很薄的氧化膜，在使用前再用氢气还原，钝化后的骨架镍催化剂可以与空气接触。 其它镍系催化剂 从1897年Sabatier将乙烯和氢气通到还原镍使之生成乙烷开
2020新版催化重整催化剂安全生产要点
( 操作规程 ) 单位：_________________________ 姓名：_________________________ 日期：_________________________ 精品文档 / Word文档 / 文字可改 2020新版催化重整催化剂安全 生产要点 Safety operating procedures refer to documents describing all aspects of work steps and operating procedures that comply with production safety laws and regulations.
2020新版催化重整催化剂安全生产要点 1工艺简述 催化重整催化剂系含贵金属铂、铼的催化剂。低铂铼重整催化剂以高纯氧化铝为原料。油柱成形为球状ｒ—Al2O3为担体，浸渍法载上铂、铼制成产品。 简要工艺过程：将高纯氧化铝粉酸化制成浆液，通过油氨柱成形为氢氧化铝小球，经干燥和电炉焙烧成小球担体。用铂、铼金属制得氯铂酸和高铼酸的共浸液，浸渍在上述制备的小球担体上，浸金属后的小球经干燥、活化即为催化重整催化剂成品。 本生产使用硝酸等氧化剂和强腐蚀剂以及炼厂干气、煤油等易燃、易爆物质。 2重点部位 2.1酸化工序此工序以强氧化剂稀硝酸对高纯氧化铝进行酸化
的作业，硝酸不仅对设备等有强腐蚀作用，同时对作业人员也有化学灼伤等危险。 2.2氯铂酸制备及浸渍工序氯铂酸制备及浸渍作业均为接触强酸腐蚀性物质作业，同酸化作业有大致相同的危险因素。对设备的防腐蚀和对作业人员危害的防护均须予以重视。另外，还有造成贵重金属损失的可能。 2.3干燥工序要注意检查燃料系统各调节机构是否正常，燃料气压力变化情况，它是该工序容易出现危险和事故的部位。 3安全要点 3.1酸化 3.1.1配制稀硝酸时，应监督先投水、后投酸的加料顺序并控制投酸速度。 3.1.2酸化浆液罐属压力容器且易被腐蚀损坏。要定期测量容器壁厚和检查腐蚀情况，根据鉴定结果及时更新。 3.1.3督促该岗位作业人员做好防护工作，纠正违章行为，防止化学灼伤。
加氢精制的催化剂
加氢精制的催化剂 加氢精制催化剂一般以钨、镍等为活性组分，以硅、铝等为载体（或担体）。 担体有两大类： 1、中性担体，如活性氧化铝、活性碳、硅藻土等 2、酸性担体，如硅酸镁、硅酸铝、分子筛等。 一般来说担体本身没有活性，在选择担体时一般选择中性担体。因为中性担体本身的裂解活性不高，用它制备的催化剂表现出较强的加氢活性和较弱裂解活性。 担体的作用： 1、担体具有较大的比表面，能使活性组分很好的分散在其表面上，从而更有效地发挥活性组分的作用，节省活性组分的用量。 2、担体做为催化剂的骨架起到提高催化剂的稳定性和机械强度的作用，并保证催化剂具有一定的形状和大小，减少流体阻力。 3、担体能够改善催化剂的导热性，防止活性组分因局部过热而引起烧结失活。 加氢装置催化剂的装填很重要，如果催化剂装填质量差，疏密不均，不但会造成催化剂装填量减少，更重要的是会使物料走“短路”或床层下陷，造成反应器床层物料和温度不均，物料和催化剂接触时间不等，严重影响到催化剂的寿命和产品的质量。 为确保催化剂的运输和装填安全，目前绝大多数催化剂在运
输时是氧化态，活性较低。为了使催化剂具有更高的活性和稳定性，提高催化剂抗中毒能力，催化剂在使用前需要预硫化。预硫化一般使用CS2或其它硫化物，在氢气的存在下先反应生成硫化氢，然后再进一步反应将催化剂中的活性组分转化成较高活性的“硫化态”。 硫化反应方程 CS2+4H2=CH4+2H2S 3NiO+H2+2H2S =Ni3S2+3H2O WO3+H2+2H2S = WS2+3H2O 催化剂的初活稳定（钝化）：硫化后的催化剂活性极高，直接进质量较差的焦化汽柴油会立即积炭，使催化剂活性大幅度下降，因此需要用航煤或直硫柴油进行初活稳定，以适当降低催化剂活性，延长催化剂的使用周期。用直馏航煤做稳定油，因直馏航煤中的烯烃含量很低，进入反应系统后基本不会在催化剂表面积炭，起不到初活稳定的作用或初活稳定的作用很小。而直馏柴油的质量介于航煤和焦化柴油之间，在初活稳定期间可以在催化剂表面形成一定的积炭而适当降低催化剂的活性，从而保证在正常生产期间的温度控制。 催化剂在长期运行中表面会逐步结焦，其活性会逐步降低，因此当催化剂活性降低到一定程度后需要对催化剂进行烧焦再生。目前一般采用器外再生技术。 空速对加氢精制的影响 空速是单位时间的进料量与催化剂藏量之比，有体积空速和重量空速两种表示方式。降低空速意味着原料与催化剂接触时间的增加，加氢深度增加，因此产品质量可提高，但是降低空速可促进加氢裂化反应，降低产品液收，增加氢耗，增加催化剂的积炭，降低空速也意味着在反应器内的催化剂数量不变时，降低了处理量；加大空速会导致反应深度的下降，此时需提高反应温度来提高反应深度。空速高低变化可用提高或降低反应温度来补偿对反应深度的影响。 氢油比对加氢精制的影响
催化重整催化剂安全生产要点正式版
Guide operators to deal with the process of things, and require them to be familiar with the details of safety technology and be able to complete things after special training.催化重整催化剂安全生产 要点正式版
催化重整催化剂安全生产要点正式版 下载提示：此操作规程资料适用于指导操作人员处理某件事情的流程和主要的行动方向，并要求参加施工的人员，熟知本工种的安全技术细节和经过专门训练，合格的情况下完成列表中的每个操作事项。文档可以直接使用，也可根据实际需要修订后使用。 1工艺简述 催化重整催化剂系含贵金属铂、铼的催化剂。低铂铼重整催化剂以高纯氧化铝为原料。油柱成形为球状ｒ—Al2O3为担体，浸渍法载上铂、铼制成产品。 简要工艺过程：将高纯氧化铝粉酸化制成浆液，通过油氨柱成形为氢氧化铝小球，经干燥和电炉焙烧成小球担体。用铂、铼金属制得氯铂酸和高铼酸的共浸液，浸渍在上述制备的小球担体上，浸金属后的小球经干燥、活化即为催化重整催化剂成品。
本生产使用硝酸等氧化剂和强腐蚀剂以及炼厂干气、煤油等易燃、易爆物质。 2重点部位 2.1酸化工序此工序以强氧化剂稀硝酸对高纯氧化铝进行酸化的作业，硝酸不仅对设备等有强腐蚀作用，同时对作业人员也有化学灼伤等危险。 2.2氯铂酸制备及浸渍工序氯铂酸制备及浸渍作业均为接触强酸腐蚀性物质作业，同酸化作业有大致相同的危险因素。对设备的防腐蚀和对作业人员危害的防护均须予以重视。另外，还有造成贵重金属损失的可能。 2.3干燥工序要注意检查燃料系统各调节机构是否正常，燃料气压力变化情
重整催化剂氮中毒问题
重整催化剂氮中毒问题 研究工作表明，氮化物在重整条件下主要以氨的形态存在。氨对催化剂上的铂可以引起一定程度的中毒情况，其毒性相当于一个分子的氨可引起0.1个铂原子中毒。氮中毒主要是由于氮生成的氨与催化剂表面的酸性中心发生反应生成氯化铵，减少了催化剂表面的酸性中心的数量，从而使催化剂的金属功能与酸性功能失调，使催化剂性能变差。同时由于氮中毒引起催化剂积碳速度加快，使催化剂的使用周期缩短。 氮为可逆性的中毒，如及时除去氮化物的来源催化剂可恢复活性。 氮中毒的表现 （1）、催化剂的活性下降； （2）、循环气中C 3、C 4 下降，氢纯度提高； （3）、一反温降上升，这是由于加氢裂解减少，反应热相应降低所致； （4）、循环压缩机入口过滤网出现白色粉状物造成堵塞。 氮的来源 （1）、预加氢精制装置的设计压力不够，因大多数直馏汽油中氮含量较低，所以通常预加氢装置的设计压力在1.4MPa一2.8MPa。如改炼高氮原料油将不能满足要求； （2）、混炼焦化汽油，由于焦化汽油氮含量较高，因此在混炼焦化汽油时必须将混合油的氮含量与预加氢装置的设计压力综合考虑，确定装置可以接受的混炼比； （3）、上游工艺采用含氮的缓蚀剂，带入重整进料中； （4）、系统窜入焦化汽油或其它高氮含量的油。 氮中毒的处理 重整装置被氮污染后，首先必须找出氮多的原因并加以除去，然后应增加注氯量以保持催化剂的正常氯含量。在氮含量准确测定的基础上，补氯应增加的量是：(进料氮含量的ppm数一0.5ppm)×2.1，最大补氯量不应大于5ppm。 应该指出的是，应尽快找出氮含量高的原因并及时排除，否则按上述操作数天以后系统内生成的氯化铵将沉积在冷凝器、分离器、循环压缩机入口管线及稳定塔内，结果使冷却效果变差，甚至可导致压缩机损坏。
(完整版)01-加氢催化剂使用手册-v1.0
苯加氢催化剂使用手册 文件编号： 文件版次： 1.0 版 二O—三年五月天津
目录 1 苯加氢催化剂简介 (3) 2 苯加氢催化剂成份、主要物化指标及储存方法 (3) 2.1 催化剂的主要成份......................................................... 3... 2.2 催化剂的物理特征......................................................... 4... 2.3 催化剂的催化性能指标..................................................... 4... 2.4 催化剂小釜评价数据图..................................................... 5... 2.5 催化剂储存方法........................................................... 5... 3 苯加氢催化剂的催化原理及寿命 (5) 3.1 催化剂催化原理........................................................... 5... 3.2 催化剂的寿命............................................................. 6... 4 催化剂浆液中催化剂及辅料配比 (7) 4.1 辅料的作用原理........................................................... 7... 4.2 催化剂及辅料的配比....................................................... 8... 4.3 相关辅料要求............................................................. 9... 5 催化剂使用注意事项 (9) 5.1 加氢装置清洗............................................................. 9... 5.2 催化剂装填 1..0. 5.3 催化剂的预处理和更换 1..0. 5.4 催化剂浆液的调节 1..0. 5.5 装置开停车注意事项 1..1. 6 其它注意事项 (11) 附录一钌催化剂评价方法 (12) 附录二主要辅料技术指标 (13) 附件三催化剂评价数据图 (14)
氯对催化重整的影响及对策1
氯对催化重整的影响及对策 摘要：2#催化重整装置是以催化裂化汽油和石脑油混合为原料，在催化剂的作用下，生产高辛烷值汽油组分的工艺过程，同时副产氢气为加氢改质和汽油加氢脱硫装置提供氢气来源，催化重整装置在芳烃生产和清洁汽油生产中具有非常重要的地位。文章对催化重整中氯的来源与影响进行了介绍，从而分析了催化重整装置运行过程中氯产生的影响。针对预加氢铵盐堵塞管路，再生系统换热器腐蚀而进一步提出改进措施。 关键词：重整；氯；影响；脱氯 引文：随着油田的长期开采，原油质量下降，增多氯等杂质，加剧了催化重整装置腐蚀。因此对催化重整装置的腐蚀与防护研究，保证装置长周期安全生产成为一个重要的课题。 1氯的来源及危害 1.1催化重整装置氯的来源 （1）原料油含氯。（2）工艺加注四氯乙烯带入。我公司连续重整装置采用PS-Ⅵ催化剂，由于催化剂不能完全吸附，和再生床层温度高造成部分氯流失在工艺过程中转变为氯化氢进入氢气系统。因此需在催化剂烧焦、氧氯化及焙烧后对催化剂进行连续不断地注氯，以补充在重整反应及上述再生过程中催化剂上流失的氯。 1.2氯的腐蚀机理 有机氯一般不会对金属材质构成威胁，但是经预加氢反应器转化成无机氯后，就变成了活性的Cl一，从而将对金属产生腐蚀。在HCl、H2S、NH3、H2O同时存在的条件下，介质经换热器冷却到露点温度以下后，HCl、H2S溶于水变成盐酸和氢硫酸，能破坏FeS保护膜，使金属重新暴露，即Fe直接与HCl反应生成FeCl2腐蚀设备，形成对碳钢连续破坏的腐蚀过程。在冷换设备的露点区，大量腐蚀介质溶解在少量的凝结水中，形成高浓度酸液，使得腐蚀速度加快。HCl、H2S与NH3反应生成硫氢化铵和氯化铵的盐，从而造成设备、管路的堵塞。同时HCl以及NH4Cl对设备、管线具有腐蚀作用。 2氯对预处理影响及脱氯措施 催化重整工艺装置涉及HCl来源及需要脱除的部位主要有三处，即预加氢、重整副产氢和重整再生气。重整原料中含有的大量氯，如果不能得到有效脱除，会给后续装置带来严重腐蚀及设备、管路堵塞问题。 2.1铵盐堵塞管路问题 预加氢循环压缩机出口压力高，2010年5月2#重整进料95t/h，反应温度518℃，K101出口压力由4.20MPa，升至4.33MPa。5月25日通过在换热器出口注水使K101出口压力降至正常。1.原因分析经过预加氢反应，部分有机氮、硫化物和氯化物加氢后生成NH4+、S2-和Cl—，在露点温度下它们会以（NH4）2S、NH4Cl结晶物形式析出，并在管束，浮头等流体线流速较慢的地方沉积下来，越来越多，最终堵塞管路。预加氢进料换热器E101（6台串联，依次为A-F）E，F换热器出口温度为97℃，A101空冷后温度为50℃，铵盐的结晶条件为160-220℃，因此铵盐在换热器出口和空冷管束等地方结晶析出，铵盐堵塞导致预加氢系统压降增大。 2.2脱氯措施 2.2.1设置1台脱氯反应器 鉴于原油中的中氯含量较高，而重整进料要求Cl的含量小于0.5ppm，本装置在预加氢反应器后设置了1台脱氯反应器，脱氯剂采用YHC-231B国产高温脱氯剂。经过预加氢反应后，原料中的有机氯变成了无机氯，而高温脱氯剂可以用来进行无机氯的吸附脱除，通过增加高温脱氯反应器，重整进料中氯含量自开工以来一直保持在0.5ppm以下，表明高温脱氯剂的应用大大减小了氯对装置的影响。
催化加氢技术以及催化剂
催化加氢技术以及催化剂 一、意义 1、具有绿色化的化学反应，原子经济性。 催化加氢一般生成产物和水，不会生成其它副产物（副反应除外），具有很好的原子经济性。绿色化学是当今科研和生产的世界潮流，我国已在重大科研项目研究的立项上向这个方向倾斜。 2、产品收率高、质量好 普通的加氢反应副反应很少，因此产品的质量很高。 3、反应条件温和； 4、设备通用性 二、催化加氢的内容 1、加氢催化剂 Ni系催化剂 l骨架Ni （1）应用最广泛的一类Ni系加氢催化剂，也称Renay-Ni，顾名思义，即为Renay发明。具有很多微孔，是以多孔金属形态出现的金属催化剂，该类形态已延伸到骨架铜、骨架钴、骨架铁等催化剂，制备骨架形催化剂的主要目的是增加催化剂的表面积，提高催化剂的反应面，即催化剂活性。 （2）具体的制备方法：将Ni和Al, Mg, Si, Zn等易溶于碱的金属元素在高温下熔炼成合金，将合金粉碎后，再在一定的条件下，用碱溶至非活性组分，在非活性组分去除后，留下很多孔，成为骨架形的镍系催化剂。 （3）合金的成分对催化剂的结构和性能有很大的影响，镍、铝合金实际上是几种金属化合物，通常所说的固溶体，主要组分为NiAl3, Ni2Al3, NiAl, NiAl2等，不同的固熔体在碱中的溶解速度有明显差别，一般说，溶解速度快慢是NiAl3＞Ni2Al3 ＞NiAl＞NiAl2，其中后二种几乎不溶，因此，前二种组分的多少直接影响骨架Ni催化剂的活性。 （4）多组分骨架镍催化剂，就是在熔融阶段，加入不溶于碱的第二组分和第三组分金属元素，如添加Sn, Pb, Mn, Cu, Ag, Mo, Cr, Fe, Co等，这些第二组分元素的加入，一般能增加催化剂的活性，或改善催化剂的选择性和稳定性。 （5）使用骨加镍催化剂需注意：骨架镍具有很大表面，在催化剂的表面吸符有大量的活化氢，并且Ni本身的活性也很，容易氧化，因此该类催化剂非常容易引起燃烧，一般在使用之前均放在有机溶剂中，如乙醇等。也可以采用钝化的方法，降低催化剂活性和保护膜等，如加入NaOH 稀溶液，使骨架镍表面形成很薄的氧化膜，在使用前再用氢气还原，钝化后的骨架镍催化剂可以与空气接触。 其它镍系催化剂 从１８９７年Sabatier将乙烯和氢气通到还原镍使之生成乙烷开始，这是最古老的镍催化剂，工业上几乎没有单独使用镍的，而广泛使用的却是加有各种单体或助催化剂的镍，一般的制法是把硅藻土加进硝酸镍水溶液中，一边搅拌一边加碳酸钠，使碱式碳酸镍（或氢氧化镍）沉淀在硅藻土上。充分地水洗过滤干燥。将制成的催化剂在使用之前，在350-4500C的氢气流中进行还原。鉴于还原的催化剂与空气接触会着火而失去活性，使用必须注意。 此外，还有把硝酸镍溶液和硅藻土的混合物蒸干，在400-5000C热分解为NiO-硅藻土后，用氢气还原的方法。通常，还把少量金属氧化物作为助催化剂加到NiO-硅藻土中，例如NiO-氧化钍-硅藻土[40]，NiO-Cu-硅藻土等[41]，均属于高活性的催化剂。 可用作载体的物质还有浮石、氧化铝、硅胶、酸性白土、氧化锌、CaSO4、MgSO4、木炭、石墨等。．
催化加氢
第6章催化加氢 知识目标： ●了解催化加氢生产过程的作用和地位、发展趋势； ●熟悉催化加氢生产原料来源及组成、主要反应原理及特点、催化剂的组成及性质、工艺 流程及操作影响因素分析； ●初步掌握催化加氢生产原理和方法。 能力目标： ●能根据原料的来源和组成、催化剂的组成和结构、工艺过程、操作条件对加氢产品的组 成和特点进行分析判断； ●能对影响加氢生产过程的因素进行分析和判断，进而能对实际生产过程进行操作和控制。 6.1 概述 石油炼制工业发展目标是提高轻质油收率和提高产品质量，一般的石油加工过程产品收率和质量往往是矛盾的，而催化加氢过程却能几乎同时满足这两个要求。 催化加氢是在氢气存在下对石油馏分进行催化加工过程的通称，催化加氢技术包括加氢处理和加氢裂化两类。 加氢处理是指在加氢反应过程中，只有≤10％的原料油分子变小的加氢技术，包括对原料处理和产品精制，如催化重整、催化裂化、渣油加氢等原料的加氢处理；石脑油、汽油、喷气燃料、柴油、润滑油、石蜡和凡士林加氢精制等。 加氢处理的目的在于脱除油品中的硫、氮、氧及金属等杂质，同时还使烯烃、二烯烃、芳烃和稠环芳烃选择加氢饱和，从而改善原料的品质和产品的使用性能。加氢处理具有原料油的范围宽，产品灵活性大，液体产品收率高，产品质量高，对环境友好，劳动强度小等优点，因此广泛用于原料预处理和产品精制。 加氢裂化是指在加氢反应过程中，原料油分子中有10％以上变小的加氢技术。包括高压加氢裂化和中压加氢裂化技术。依照其所加工的原料油不同，可分为馏分油加氢裂化、渣油加氢裂化。 加氢裂化的目的在于将大分子裂化为小分子以提高轻质油收率，同时还除去一些杂质。其特点是轻质油收率高，产品饱和度高，杂质含量少。 一、催化加氢在炼油工业中的地位和作用 石油加工过程实际上就是碳和氢的重新分配过程，早期的炼油技术主要通过脱碳过程提
加氢催化剂
加氢催化剂 加氢精制催化剂是由活性组分、助剂和载体组成的。其作用是加氢脱除硫、氮、氧和重金属以及多环芳烃加氢饱和。该过程原料的分子结构变化不大，，根据各种需要，伴随有加氢裂化反应，但转化深度不深，转化率一般在10%左右。加氢精制催化剂需要加氢和氢解双功能，而氢解所需的酸度要求不高。 一、加氢精制催化剂的活性组分 加氢精制催化剂的活性组分是加氢精制活性的主要来源，属于非贵金属的主要有ⅥB族和Ⅷ族中几种金属氧化物和硫化物，其中活性最好的有W，Mo和Co，Ni；贵金属有Pt，Pd等。 催化剂的加氢活性和元素的化学特征有密切关系。加氢反应的必要条件是反应物以适当的速度在催化剂表面上吸附，吸附分子和催化剂表面之间形成弱键后再反应脱附。这就要求催化剂应具有良好的吸附特性。而催化剂的吸附特性与其几何特性和电子特性有关。催化剂的电子特性决定了反应物与催化剂表面原子之间键的强度。 研究表明，提高活性组分的含量，对提高活性有利。但综合生产成本及活性增加幅度分析，活性组分的含量应有一最佳范围。目前加氢精制催化剂活性组分含量一般在15%～35%之间。 在工业催化剂中，不同的活性组分常常配合使用。例如，钼酸钴催化剂中含钼和钴，铝酸镍催化剂中含钼和镍等。在同一催化剂内，不同活性组分之间有一个最佳配比范围。 2、加氢精制催化剂中的助剂 为了改善加氢精制催化剂某方面的性能，在制备过程中，常常添加一些助剂。大多数助剂是金属化合物在制备过程中，也有非金属元素。 助剂的作用按机理不同可分为结构性助剂和调变性助剂。结构性助剂的作用是增大表面，防止烧结，提高催化剂的结构稳定性；调变性助剂的作用是改变催化剂的电子结构、表面性质或者晶型结构。
催化加氢过程中催化剂的选择
催化加氢过程中催化剂的选择 从事催化的各位虫友，经常会面临催化剂种类的选择，先将我用过的催化剂的优缺点和大家分享，有不足的和错误的，请大家补充和指正。 催化剂定义：又叫触媒。根据国际纯粹与应用化学联合会（IUPAC）于1981年提出的定义，催化剂是一种物质，它能够改变反应的速率而不改变该反应的标准Gibbs自由焓变化。 从用途上分，可以分成加氢催化剂、氧化催化剂和异构化催化剂等。加氢镍催化剂又分为：1.骨架镍催化剂（镍-铝合金粉）；2.负载碳酸镍与碳酸铜催化剂；3.负载型镍催化剂。 我们常用到的催化剂有钯碳、雷尼镍、德国6504K、C207（铜类）催化剂、KT-02镍催化剂等。先将各催化剂的优缺点陈列如下，给各位从事催化加氢的虫友做个参考。 （1）从价格上分析：钯碳最贵，价格为450万元/吨左右；雷尼镍价格为20万元/吨左右；6504K催化剂为30万元/吨；C207催化剂价格不详，但因其主要催化成份为铜，估计是这里面最便宜的；KT-02型镍催化剂价格在35万元左右。 （2）从活性上分析：钯碳>KT-02>雷尼镍>6504K>C207。 （3）从催化反应温度分析：钯碳反应温度很低，在常温下也可以催化反应；KT-02镍催化剂在40左右就可以进行催化；雷尼镍催化反应温度稍高，60度左右；6504K催化反应温度在80度左右；C207催化反应温度一般不低于150度。 （4）从使用安全按角度分析：KT-02型镍催化剂150摄氏度下空气中不自燃；6504K 也可以在空气中120摄氏度下保存；钯碳常温下暴露在空气中容易自燃；雷尼镍暴露在空气中容易着火。 （5）从催化反应的选择性上分析：钯碳活性太高，在多基团的时候选择性低，生成副产物；KT-02型镍催化剂选择性很好；雷尼镍加氢选择性比钯碳要好，但是比KT-02稍差；C207选择性很好。 （6）从转化率分析：钯碳>KT-02>雷尼镍>6504K>C207。 （7）从使用方便角度分析：KT-02和6504K在使用前都不需要活化，直接投入反应体系即可进行催化；钯碳不需要催化，但是必须密封隔绝空气保存；雷尼镍和C207使用前必须先进行活化，用碱处理溶去铝方可投入反应进行催化，而且雷尼镍在保存时也必须隔绝空气。 （8）从与产物进行分离来分析：催化加氢完毕后，必须将产物与催化剂进行分离，从分离难易程度来看：KT-02>雷尼镍>6504K>钯碳，C207一般用于固定床加氢，分离不存在太大的问题。 （9）从重复使用次数来看：KT-02>雷尼镍>6504K>钯碳>C207。这里综合考虑反应过程中的失活及后分离过程中的损失。KT-02重复使用次数不少于100次；雷尼镍重复使用次数在70次左右；6504K重复使用次数为30-35次；C207在固定床上使用；一般用一段时间后重新换新催化剂；具体使用次数不好估计，钯碳一般在使用后需要进行活化。 （10）催化剂形式：钯碳、KT-02、6504K、C207为负载型催化剂，雷尼镍为镍铝合金。 以上主要是对各催化剂的特性进行比较，如有不合适的地方，请多指点。各位虫友可以根据自己所要加氢的原料及产物特点，选择合适的催化剂。