有机化学汪小兰第4版教案第十章 醇酚醚-63页PPT资料
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汪小兰有机化学第四版4PPT学习教案
•12个 氢 原 子 分 成两 类：一 类垂直 于环平 面，与 对称轴 平行， 另一类 与对称 轴成109.5° 角 。
平伏键或e键
5 6
1
4
3 2
第9页/共76页
透视式：
250pm
5 6
1
3 4
2
一取代：
0.25nm CH3
183pm
5
6
4
1
3
2
CH3
第10页/共76页
二取代:
例 ： 1， 2-二 甲 基环 已烷， 反式稳 定
第49页/共76页
① 第一类定位基 （ 邻 、 对 位 定位基 ）：使 苯环活 化(卤素 例外) 。 -NH2， -OH， -OCH3， -NHCOCH3， -OCOCH3， -R, -X
第45页/共76页
无水AlCl3
+ CH3Cl
CH3 CH3
CH3
第46页/共76页
2、 加 成 反 应
Ni,150℃
+ H2
1Mpa
紫外光
+ Cl2
50℃
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
六氯化苯 “ 666”
第47页/共76页
3、 氧 化 反 应 （需有 α－H）
CH3 KMnO4 H+
COOH
CH2CH3 KMnO4 H+
第34页/共76页
CH3
光照，△
Cl2
CH2Cl
CH2CH3 Cl2
光照
CHCl 2
CCl3
苯三氯甲烷
Cl CHCH3
历程 ：
C
H
3
Cl
·CH 2
平伏键或e键
5 6
1
4
3 2
第9页/共76页
透视式：
250pm
5 6
1
3 4
2
一取代：
0.25nm CH3
183pm
5
6
4
1
3
2
CH3
第10页/共76页
二取代:
例 ： 1， 2-二 甲 基环 已烷， 反式稳 定
第49页/共76页
① 第一类定位基 （ 邻 、 对 位 定位基 ）：使 苯环活 化(卤素 例外) 。 -NH2， -OH， -OCH3， -NHCOCH3， -OCOCH3， -R, -X
第45页/共76页
无水AlCl3
+ CH3Cl
CH3 CH3
CH3
第46页/共76页
2、 加 成 反 应
Ni,150℃
+ H2
1Mpa
紫外光
+ Cl2
50℃
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
Cl
六氯化苯 “ 666”
第47页/共76页
3、 氧 化 反 应 （需有 α－H）
CH3 KMnO4 H+
COOH
CH2CH3 KMnO4 H+
第34页/共76页
CH3
光照，△
Cl2
CH2Cl
CH2CH3 Cl2
光照
CHCl 2
CCl3
苯三氯甲烷
Cl CHCH3
历程 ：
C
H
3
Cl
·CH 2
有机化学第十章醇酚醚
B、脱水过程可能重排。
(CH3)3CCHCH3 OH
85%
H3PO4
(CH3)2C=C(CH3)2 80%
+ 0.4%
+ (CH3)2CHC=CH2 20%
CH3
(CH3)3CCH=CH2
2019/1/16
CH3 CH3CH2CHCH2OH
H
CH3 CH3CH2CHCH2 伯碳正离子 -H CH3 CH3CH2-C=CH2
3）在制备叔丁醇钾时常用KH。
2019/1/16
2、与Mg、Al作用
C2H5OH
+Mg
Mg(C2H5O)2 H2O
+ H2 +
Mg(OH)2
C2H5OH
在实验室常用醇镁来除去乙醇中的水分制备 无水乙醇。
(CH3)2CHOH (CH3)3COH
+ Al +Al
(CH3)2CHO 3 Al (CH3)3CO
3Al +H2
+
H2
异丙醇铝、叔丁醇铝在有机合成中常作催 化剂、还原剂。
2019/1/16
二、与卤化试剂作用 1、与HX作用
ROH +HX RX
+ H2O
注意：A、HX的活性：HI>HBr>HCl。 B、醇的活性：烯丙式、苄卤式>3°ROH >2°ROH>1°ROH。
ZnCl2 (CH3)3CCl +H2O r.t 2 CH3CH2CHCH3 + HCl(n) ZnCl CH3CH2CHCH3 +H2O r.t OH Cl 2 X¼¸ С ʱ Ò² ² » » ë × Ç CH3CH2CH2CH2OH + HCl(n) ZnCl r.t (CH3)3COH
汪小兰《有机化学》第四版CAI教学配套课件
兴斯堡反应可用于鉴别、分离纯化伯、仲、叔 胺。
Ⅱ、 胺 > 三、 胺的化学性质 鉴别：
分离：
RNH2 SO2Cl R2NH R3N
SO2NHR SO2NR2 无反应
水蒸气 蒸馏
余物 过滤
HCl 滤液 沉淀 HCl
馏液（叔胺）
Ⅱ、 胺 > 三、 胺的化学性质
5．与亚硝酸反应 亚硝酸（HNO2 ）不稳定， 反应时由亚硝酸钠与 盐酸或硫酸作用而得。 （1）脂肪胺与HNO2的反应 伯胺与亚硝酸的反应：
O R CH2 N O 假酸式（主）
OH NaOH R CH N
O 酸式 （较少）
O
R CH N
Na
O
Ⅰ、硝基化合物 > 二、硝基化合物的化学性质
3．硝基对芳环上邻对位基团的影响
（1）使卤苯易水解、氨解、烷基化
Cl 10% NaOH 400℃ 32MPa
Cl NO2 NaHCO3 溶液
130 ℃
Cl NO2 NaHCO3 溶液
R R N-N=O + H2O
N-亚硝基胺（黄色油状物）
Ⅱ、 胺 > 三、 胺的化学性质
叔胺在同样条件下，与HNO2不发生类似的反应。 因而，胺与亚硝酸的反应可以区别伯、仲、叔胺。
（2）芳胺与亚硝酸的反应
NH2 NaNO2 + HCl 0 5℃
N2 Cl + 2H2O + NaCl
氯化重氮苯（重氮盐）
甲胺对皮肤、粘膜有刺激作用， 工作场所最 高容许浓度为10ppm。甲胺均为重要的有机化工原 料，可用于制药等。
Ⅱ、 胺 > 四、 重要代表物
2、苯胺 又称“阿尼林油”，是最简单的芳香胺。无色 油状液体，但露置于空气中渐被氧化成棕色。熔点6.3℃，沸点184℃，易溶于有机溶剂。苯胺表现出 典型的芳香胺的性质。 苯胺是一种重要的化工原料，可用于合成药物 （主要是磺胺类）等。 苯胺对血液和神经的毒性很强，工作场所最高 容许浓度为5ppm。
Ⅱ、 胺 > 三、 胺的化学性质 鉴别：
分离：
RNH2 SO2Cl R2NH R3N
SO2NHR SO2NR2 无反应
水蒸气 蒸馏
余物 过滤
HCl 滤液 沉淀 HCl
馏液（叔胺）
Ⅱ、 胺 > 三、 胺的化学性质
5．与亚硝酸反应 亚硝酸（HNO2 ）不稳定， 反应时由亚硝酸钠与 盐酸或硫酸作用而得。 （1）脂肪胺与HNO2的反应 伯胺与亚硝酸的反应：
O R CH2 N O 假酸式（主）
OH NaOH R CH N
O 酸式 （较少）
O
R CH N
Na
O
Ⅰ、硝基化合物 > 二、硝基化合物的化学性质
3．硝基对芳环上邻对位基团的影响
（1）使卤苯易水解、氨解、烷基化
Cl 10% NaOH 400℃ 32MPa
Cl NO2 NaHCO3 溶液
130 ℃
Cl NO2 NaHCO3 溶液
R R N-N=O + H2O
N-亚硝基胺（黄色油状物）
Ⅱ、 胺 > 三、 胺的化学性质
叔胺在同样条件下，与HNO2不发生类似的反应。 因而，胺与亚硝酸的反应可以区别伯、仲、叔胺。
（2）芳胺与亚硝酸的反应
NH2 NaNO2 + HCl 0 5℃
N2 Cl + 2H2O + NaCl
氯化重氮苯（重氮盐）
甲胺对皮肤、粘膜有刺激作用， 工作场所最 高容许浓度为10ppm。甲胺均为重要的有机化工原 料，可用于制药等。
Ⅱ、 胺 > 四、 重要代表物
2、苯胺 又称“阿尼林油”，是最简单的芳香胺。无色 油状液体，但露置于空气中渐被氧化成棕色。熔点6.3℃，沸点184℃，易溶于有机溶剂。苯胺表现出 典型的芳香胺的性质。 苯胺是一种重要的化工原料，可用于合成药物 （主要是磺胺类）等。 苯胺对血液和神经的毒性很强，工作场所最高 容许浓度为5ppm。
有机化学第十章 醇、酚、醚课件(曾昭琼、李景宁第四版)
B、羟基作取代基：当其它基团优先于羟基作 化合物类名时。
OH CH3CHCH2CHO
3-羟基丁醛
HO
CH2OH
4-羟甲基苯酚
Cl HO
2009.12.03
COOH
4-氯-3-羟基环己甲酸
四川文理学院化学化工系
二、醇的物理性质
1、 沸点：
1 ） 比 相 应 的 烷 烃 的 沸 点 高 100~120℃ （ 形 成分子间氢键的原因）, 如乙烷的沸点为88.6℃，而乙醇的沸点为78.3℃。
2009.12.03
四川文理学院化学化工系
5、脱水反应
常用催化剂：H2SO4、H3PO4、AlCl3 两种方式：分子内脱水（消除）、分子 间脱水（亲核取代）。
CH-C 3 H OH
CH 2-C2HOH
1-苯基乙醇（ α 苯乙醇） 2-苯基乙醇（ β 苯乙醇）
多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳 链为主链，羟基的位次要标明。
例如：
C3 H
C2H -C2-HC2H
OH OH
OH OH
2009.12.03 1， 3 丙 二 醇 四川文理学院化顺 学1化工乙 系基1， 2 环 己 二 醇
CH3 H
CH3 H
(重排产物）
CH3 CCHC3H2OHHBr CH3
CH3 CH3 C CH2Br
CH3
CH3 + CH3 C CH2CH3
Br
(重排产物）
原因：反应是以SN1历程进行的。 这类重排反应称为瓦格涅尔-麦尔外因
（Wagner-Meerwein）重排，是碳正离子的重 排。
2009.12.03
四川文理学院化学化工系
三硝酸甘油酯（硝化甘油）
有机化学第10章 醇、酚、醚
1.醇的分类
①醇可依分子中所含羟基数目分为一元醇、二元醇及三元醇等，二
元及二元以上的醇称为多元醇。例如：
CH3CH2OH CH2CH2 OH OH
乙醇（一元醇） 乙二醇（二元醇）
CH2CH CH2 OH OH OH
丙三醇（三元醇）
3
②醇也可依分子中烃基的不同而分为脂肪醇（包括饱和醇及不饱和 醇）、脂环醇和芳香醇。 例如：
C(CH3)2或 C(CH3)3
23
在醇的核磁共振谱图中，羟基质子(O—H)由于受
分子间氢键的影响，其化学位移(δ)出现在1～5.5范围 内，在核磁共振谱中产生一个单峰。由于氧的电负性 较大，羟基所连碳原子上的质子的化学位移一般在 3.4～4.0。
24
10.1.4 醇的化学性质
羟基是醇的官能团，作为反应中心羟基决定了醇的化学性质。
2，3-二甲基-3-戊醇
12
不饱和醇的命名，除应选择同时连有羟基和不饱和键的最长碳 链作为主链外，其它原则与饱和醇相同。
CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2OH CH CH2
5 6
4
3
2
1
4-丙基-5-己烯-1-醇
CH CHCH3 CH3CH2CHCHCH2CHCH3 CH3 OH
4-甲基-5-乙基-6-辛烯-2-醇
32
醇和氢卤酸反应的速率与醇的结构的关系： 醇的活性顺序是：烯丙型醇、苄基型醇>叔醇>仲醇>伯醇。 例如：
33
利用不同醇与盐酸反应速率的不同，可以区分伯、仲、叔醇。无
水氯化锌与浓盐酸配制的溶液，叫做Lucas试剂。因为水溶性较好的
醇与Lucas试剂反应后，生成与水不互溶的氯代烃，形成乳状的混浊 溶液或分层，所以可利用Lucas试剂鉴别低碳(C6以下)一元伯、仲、叔 醇(C6以上的一元醇水溶性较差，难于用Lucas试剂鉴别)。例如：
①醇可依分子中所含羟基数目分为一元醇、二元醇及三元醇等，二
元及二元以上的醇称为多元醇。例如：
CH3CH2OH CH2CH2 OH OH
乙醇（一元醇） 乙二醇（二元醇）
CH2CH CH2 OH OH OH
丙三醇（三元醇）
3
②醇也可依分子中烃基的不同而分为脂肪醇（包括饱和醇及不饱和 醇）、脂环醇和芳香醇。 例如：
C(CH3)2或 C(CH3)3
23
在醇的核磁共振谱图中，羟基质子(O—H)由于受
分子间氢键的影响，其化学位移(δ)出现在1～5.5范围 内，在核磁共振谱中产生一个单峰。由于氧的电负性 较大，羟基所连碳原子上的质子的化学位移一般在 3.4～4.0。
24
10.1.4 醇的化学性质
羟基是醇的官能团，作为反应中心羟基决定了醇的化学性质。
2，3-二甲基-3-戊醇
12
不饱和醇的命名，除应选择同时连有羟基和不饱和键的最长碳 链作为主链外，其它原则与饱和醇相同。
CH3CH2CH2CHCH2CH2CH2OH CH CH2
5 6
4
3
2
1
4-丙基-5-己烯-1-醇
CH CHCH3 CH3CH2CHCHCH2CHCH3 CH3 OH
4-甲基-5-乙基-6-辛烯-2-醇
32
醇和氢卤酸反应的速率与醇的结构的关系： 醇的活性顺序是：烯丙型醇、苄基型醇>叔醇>仲醇>伯醇。 例如：
33
利用不同醇与盐酸反应速率的不同，可以区分伯、仲、叔醇。无
水氯化锌与浓盐酸配制的溶液，叫做Lucas试剂。因为水溶性较好的
醇与Lucas试剂反应后，生成与水不互溶的氯代烃，形成乳状的混浊 溶液或分层，所以可利用Lucas试剂鉴别低碳(C6以下)一元伯、仲、叔 醇(C6以上的一元醇水溶性较差，难于用Lucas试剂鉴别)。例如：
汪小兰有机化学课件(第四版)综合
[4] + H2O；
[5] + R-MgCl；
[6] + NH3及衍生物；注意产物的命名；
[7] 羟醛缩合； [8] 卤代反应-碘仿反应； [9] 氧化；Tollen，Fehling，Benedict，KMnO4/H+ ； [10] 还原反应；a、H2 + Pt b、NaBH4 [11] Clemmensen反应； [12] 歧化反应； LiAlH4 ；
[3]支链比较复杂.
2、化学性质 [1]卤代 a 、Fe or FeX3 [2]硝化 b、光
[3]磺化
[4] Friedel-Crafts 反应 a、烷基化（重排） b、酰基化
[5] 支链的氧化
3、定位规律
[1]邻对位定位基
[2]间位定位基 [3]活化基团 [4]钝化基团
4、Huckel 规则 [1]成环的每一个原子上都具有P轨道
[2] 化学性质；
[A] 酸性； [B]脱羧反应； [C]氧化； [D]乙酰乙酸乙酯的互变结构； 酮式分解 （稀NaOH）； 酸式分解（浓NaOH）。
第十二章 含氮有机化合物
一、胺 1、命名：伯胺、仲胺、叔胺的命名； 2、化学反应 [1] 胺的碱性强弱； [2] 酰基化反应，保护氨基； [3] 与苯磺酰氯的反应；不同的胺反应现象。 [4] + HNO2 ，不同的胺反应现象。 [5] +NaNO2/HCl 重氮盐的反应；
二、酰胺 1、命名：酰胺、一元取代酰胺，二元取代酰胺的命名；
2、化学反应
[1] 酰胺的碱性强弱； [2] 水解反应； [3] + HNO2 ； [4] +NaOH/Br2 （Hofmann降解）；
NO2 Fe/HCl NH2
有机化学Chapter醇和醚PPT课件
促进酵母的生长等。
-
30
二、醚
一、醚的结构与命名
分子中含有醚键(C－O－C)的化合物叫做醚。
结构
CH3CH3CHCH2CH3 OCH3
CH3OCH2CH2OCH3 sCpH3O 3 CH=CHCH3
3-甲氧基戊烷 1,2-二甲氧基乙烷 对甲氧基丙烯基苯
（乙二醇二甲醚）
脂肪醚与含相同碳原
子数的醇互为异构体 （官能团异构 ）
R=R1，简单醚，如：CH3－O－CH3 R≠R1 ，混合醚，如： CH3CH2－O－CH3
-
31
醚的命名
① 习惯命名法：（常用，适用于简单醚）
单醚
CH3CH2OCH2CH3
O
乙醚
二苯醚
（分子较小的简单脂肪
混醚
醚中浓 的2 “S二H 4 ”O 常省略） 100-110oC
3.醇的命名
习惯命名法
OH
CH 3-CH-CH 2--C CH H-3 CH2-甲 基-5-氯 -3-己 醇
CH 3
Cl
CH 3-CH -CH 2-CH =CH 2
4-戊 烯-2-醇
OH
-
4
系统命名法：选长链——含羟基；编位次——羟基始
3 21
OH
CH=CH-2OCHH
C1 H-2 C3H
3-苯基-2-丙烯-11--醇苯乙醇
原因： a. 醇与水可形成分子间氢键：
H
C
C
O
H
H
b. 随C数↑，R在ROH中比例↑，而R一般是疏水的。
-
7
（三） 化学性质
醇反应性的总分析
氧化反应
形成氢键 形成金羊 盐
酸性（被金属取代）
-
30
二、醚
一、醚的结构与命名
分子中含有醚键(C－O－C)的化合物叫做醚。
结构
CH3CH3CHCH2CH3 OCH3
CH3OCH2CH2OCH3 sCpH3O 3 CH=CHCH3
3-甲氧基戊烷 1,2-二甲氧基乙烷 对甲氧基丙烯基苯
（乙二醇二甲醚）
脂肪醚与含相同碳原
子数的醇互为异构体 （官能团异构 ）
R=R1，简单醚，如：CH3－O－CH3 R≠R1 ，混合醚，如： CH3CH2－O－CH3
-
31
醚的命名
① 习惯命名法：（常用，适用于简单醚）
单醚
CH3CH2OCH2CH3
O
乙醚
二苯醚
（分子较小的简单脂肪
混醚
醚中浓 的2 “S二H 4 ”O 常省略） 100-110oC
3.醇的命名
习惯命名法
OH
CH 3-CH-CH 2--C CH H-3 CH2-甲 基-5-氯 -3-己 醇
CH 3
Cl
CH 3-CH -CH 2-CH =CH 2
4-戊 烯-2-醇
OH
-
4
系统命名法：选长链——含羟基；编位次——羟基始
3 21
OH
CH=CH-2OCHH
C1 H-2 C3H
3-苯基-2-丙烯-11--醇苯乙醇
原因： a. 醇与水可形成分子间氢键：
H
C
C
O
H
H
b. 随C数↑，R在ROH中比例↑，而R一般是疏水的。
-
7
（三） 化学性质
醇反应性的总分析
氧化反应
形成氢键 形成金羊 盐
酸性（被金属取代）
有机化学 10醇酚醚
脂肪醇
脂环醇
芳香醇
饱和烃基与羟基相连为饱和醇，反之为不饱和醇。
烯醇：不稳定，容易转变为较稳定的醛或酮。
[CH2 CH OH ] [CH3 C CH2]
OH
CH3CH O
互变异构
CH3 C CH3 O
❖根据分子中羟基的数目：一元醇、二元醇、三元醇等。
CH2 CH2 OH OH
乙二醇
R' R C OH
5-甲基-3-己醇 5-methylhexan-3-ol
CH3CHCH2CHCH2CH3 CH3 Cl
2-甲基-4-氯己烷 4-chloro-2-methylhexane
(3) 习惯命名法 ❖根据和羟基相连的烃基命名，在“醇”字前加上烃基 的名称。英文名是在烃基名称的后面加上alcohol。
CH3
❖利用反应的快慢，区别伯、仲、叔醇，试剂用浓盐酸 和催化剂ZnCl2配成，称为Lucas试剂。
HCl- ZnCl2
R OH
R Cl
叔醇在室温下很快出现浑浊，并分层； 仲醇要5~10分钟后出现浑浊； 伯醇在室温下放置几小时，也看不到卤代烃生成。 适用范围：六个碳以下的醇。
❖大多数伯醇是按SN2历程进行的。
❖醇的羟基氢为活泼氢，能迅速进行质子交换，因此无自 旋偶合，为单峰。
❖氧的诱导效应使碳链上的氢周围的电子云密度减小， δ值增大。
❖乙醇的核磁共振谱：
a. b. c. CH3CH2OH
a.
b. c.
δ值： a,1.1 b,3.7 c,2.6
2 醇的化学性质
氧化反应
H ··
R C C ·O· H H
CH3 CH CH3 异丙醇
CH3 C CH3 叔丁醇