《分析化学》期末考试复习(2009级)

《分析化学》期末考试复习(2009级)第一章 绪论1、分析化学任务2、分析化学发展前沿：单原子、单分子检测3、痕量与超痕量分析检出限： mg μg ng pg fg agzg g ∕ml, g 10－3 10－6 10－9 10－12 10－15 10－1810－21 mmol μmol nmol pmol fmol amolzmolppm ppb ppt皮克 飞克第三章 误差与数据处理1、相对误差 （Er% =[ (X 平均-X T ) / T]×100%）、准确度；2、相对标准偏差（RSD =（ S/ X 平均）×100%），精密度S = { )1/(2--∑n X （X ）平均}1/2X 平均 =( X 1 ＋ X 2 ＋ X 3 + ……)/n )3、均值的标准偏差 S x = S/ (n)1/24、可疑值（1）Q 检验法 （2）G 检验法5、检验方法的准确性：t =|X －T| / S x < t F,,n ，无显著性差异，是准确可靠；t =|X －T| / S x ＞ t F,,n ，有显著性差异，是不准确可靠6、有效数字（1）＋、－、×、÷ 运算；（2） ＋、－ 运算以小数点后的位数最少者为基准×、÷运算以位数最少者为基准.（3）运算结果位数保留：X% <1 1~10 >102 3 47、定量仪器台平分析天平量筒移液管滴定管容量瓶pH （±0.10g）（±0.10mg）小数点后保留 4 1 2 2 2 2第四章滴定分析法概论1、标准溶液配制方法：直接法与间接法2、标准溶液标定方法：标定法与比较法KHC8H4O4，H2C2O4·2H2O酚酞↓例1 滴定H3PO3、H3BO3、H2SO4NaOH 标准溶液准确浓度指示剂(粗配)3、分析结果计算公式m A、A %的推导与应用（按方法原理一步列式）第五章酸碱滴定法1、p H与酸分布分数、MBE、CBE、PBE的书写；2、一元强酸滴定一元强碱、弱碱（1）标准溶液及其浓度的选择（0.1000mol/L）、配制、标定（2）指示剂作用原理与选择（滴定误差<±0.1%时pH, pH SP）(3) 滴定误差：林邦公式E t =[ 10ΔpH－10－ΔpH/(CspK t )1/2] ×100% ,ΔpH = pHep－pHsp，K t = Ka/Kw = Kb/Kw(4) 缓冲溶液选择、配制与计算pH = p Ka ＋logC A－/C HA HA c－Na A cpH = pK’a ＋log logC B－/C HB NH3－NH4Cl(5) 滴定反应方程式配平、反应系数确定、稀释比(6) 推导弱酸(HAc)、弱碱NH3·H2O溶液中各型体的分布分数计算公式及其关系式δNH3 = [OH－]/ ([OH－] + K b)，δNH4＋= K b/ ([OH－] + K b)或δNH3 = K’a/ [H＋] + K’a ，δNH4＋= [H＋]/ [H＋] + K’aδNH3 +δNH4＋= 1例pH = 5.00时，0.1000 mol/LHAc的δ及其型体浓度（K HAc= 1.8×10－5）pH = 5.00, ∴[H＋] = 1.0×10－5∵δHAc = [H＋]/ ([H＋]＋Ka ) ∴δHAc = 0.36,[HAc] =δHAc×C HAc = 3.6×10－2mol/LδAc－=1 －δHAc = 0.64 ∴[Ac－] = 6.4 ×10－2mol/L3、多元酸碱准确滴定（CsKa > 10－8）与连续(Ka2 /Ka1 > 105 )滴定的判断(H3PO3、H3BO3、H2SO4)4、应用单组分、络合比、Ka、K b测定，组成推测5、简述滴定分析法的相关问题1）、分析法选择2）、能否被滴定判断3）、如不能被滴定，应如何处理？H3PO3、H3BO34）、设计处理方案，并书写其滴定反应5）、应选用何种标准溶液，何种浓度最适宜？0.1000mol/L6）、如需准确测定其浓度，可选用何物盐标定?邻苯二甲酸氢钾。

7）、可用何种指示剂？8)、试样中百分含量9)、可疑值检验10)、显著性差异第六章配位滴定法1、K’MY（log K’MY = log K MY－logαM－logαY或log K’MY = log K MY＋pαM＋pαY）pM’SP = 1/2(pC M, SP－pK’MY)2、△pM及其影响因素3、合适的pH（1）log K’MY = log K MY－p Y(H) > 8 p Y(H)pHmin （2）log K’MIn= log K MIn－p MIn (H)p Y(H)pHmax4、提高配位滴定选择性的方法（1）控制合适的pH；（2）掩蔽法；（3）解蔽法；（4）化学分离法；（5）选用其它滴定剂5、指示剂作用原理例EBT指示终点的原理。

在pH =10条件下EBT以HIn2－、EDTA以Y4－形式存在，∵Mg2＋＋Y4－= Mg Y2－Y4－(过量)Mg2＋＋HIn2－= Mg HIn Mg Y2－＋HIn2－（鲜红色）（蓝色）6、林邦曲线应用确定滴定pH、推断混合液中某些离子连续滴定、选择性滴定的可能性。

例根据林邦曲线，若pH =.1时lgK Mg2＋= 8.5, pH =3.9时lgK Z n2+=16.5, 那么是否能选择性滴定混合液中某种离子，如何进行？∵lgK Z n2+－lgK Mg2＋= 8 ≥ 6 ∴能选择性滴定混合液中Mg2＋、Z n2+；第七章氧化还原滴定法1、Esp(KMnO4Fe2+ , K2Cr2O7C)2、Esp与n1、n2的关系3、氧化还原滴定滴定法方式、滴定可行性的判断（△E＞0.4V；logK＞6）4、△E及其影响因素、计算与指示剂选择（变色电位、变色电位范围）设In(ox) ＋ne－In(Red) (且无H＋参加) ，请推出变色点电位计算式。

∵ In(ox) ＋ ne－ In(Red) (且无H ＋参加)∴ 根据Nernst 方程 E In = E In Φ’ ＋ 0.059/n lg C In(ox)/ C In(Red)∵指示剂变色时，C In(ox) / C In(Red) = 1∴E In = E In Φ’ ＋ 0.059/n lg1 = E In Φ’C In(ox) / C In(Red) ≥10 E In = E In Φ’ ＋ 0.059/n C In(ox) / C In(Red) ≤1/10 E In = E In Φ’ － 0.059/n5、碘量法（滴定方式、ep 判断）6、分析结果计算 （反应系数、稀释比）第八章 沉淀分析法1、可分为几种方法；2、如何指示终点？3、简述沉淀分析法测定原理例1 Volhard 法直接滴定Ag ＋、返滴定法测定X －Ag + + X AgX + Ag+-(NH )Fe(SO )KSCNSP 时：Fe 3＋ ＋ SC N － = FeSCN 2＋↓（红）∴ 由 （白）↓ （红）↓，从而指示终点的到达。

例2 Fajans 法测定Ag +（Ag +过量时产物为AgCl·Ag +，ep 时产物AgCl ·Ag +·Fin ）4、.影响沉淀分析结果的因素，如pH、保护剂、沉淀吸附、沉淀转化等例2用Fajans法测定C l－，以曙红为指示剂。

分析结果是偏低、偏高、还是无影响，为什麽？.偏低∵AgC l沉淀强烈吸附曙红指示剂，使终点过早出现。

第九章重量分析法1、简述重量分析法的相关问题：(1)、以测定铁样中Fe（含少量Ba）含量为例，简述其分离与分析的操作步骤。

(2)、指出称量式和沉淀式？(3)、F、m 、含量%的计算式。

(4)、重量分析法对沉淀的要求是什麽？(5)、影响沉淀溶解度的因素同离子效应、盐效应、酸效应、络合效应、温度、溶剂、沉淀颗粒大小、沉淀的结构等(6)、分析意义:可利用同离子效应降抵沉淀的溶解度，利用共沉淀富集待测组分和分离干扰组分。

(7)、影响沉淀纯度的因素有哪些？（共沉淀和后沉淀）例当有Mg2＋存在时，Mg2＋在CaC2O4完全时会产生后沉淀现象，从而影响Ca C2O4沉淀的纯度。

K SP∵Ca2＋＋C2O4 2－CaC2O4↓小完全↓Mg2＋＋C2O4 2－Mg C2O4↓大开始↓∴不能获得纯净的Ca C2O4沉淀。

2、S（难溶弱酸盐MX溶解度，如MX M2+ + X2－用Ka1、Ka2、[ H+]表示）Ksp = [ M2+][X2－] = αX2－S2S= (Ksp/αX2－)1/2 = [Ksp/([ H+]2 + Ka1[ H+] + Ka1 Ka2)/ Ka1 Ka2]1/23、提高沉淀纯度的措施4、F、m计算第十章吸光光度法1、设计测定样品中组分含量的分析方案（1）根据吸收光谱的实验事实，可建立什麽新方法？选择工作波长？体系各种物质起何作用？何者是试剂空白、试液，选择何种参比溶液，预测该方法的线性范围？由回归方程及Sb求其检出限，根据结果求标准加入回收率，（2）预测方法的ε（k）（3）希望测量误差最小，应移取试样多少克？（4）浓度为C的相对误差（设浓度为C溶液的A = 0.434，T = 0.368，Er = A.dT/T.logT）（5）由工作曲线、回归方程求样品中组分含量（6）评价本方法的精密度（RSD% =（ S/ X平均）×100% < ±5%。

精密度好）（7）评价本方法的准确度（Er% =[ (X平均-X T) / T]×100% <±5%，方法准确）（8）检查n次测定结果是否有可疑值A、Q检验法Q = （X2-X1）/ (X n-X1) < Q F,,n ,Q = （X n-X n-1）/ (X n-X1) < Q F,,n 无可疑值B、G检验法G = (X－X1) / S < G F,,n ,G = (Xn－X) / S < G F,,n 无可疑值（9）判断所选用的吸光度法是否显著性差异t =|X－T| / S x< t F,,n（方法无显著性差异，是准确可靠的）（10）、评价方法的选择性（干扰实验）2、影响显色反应的因素（试剂浓度与用量、反应酸度、温度、时间、体系稳定度等）3、吸光定律及其应用（A = kbc，其中c亦可由工作曲线、回归方程求得）4. A与T%相关性的公式∵I / I0 = T T % = T× 100∴ A = log I0/ I =－log I / I0 =－log T = log 1/T= log 1/T × 100% =2－log T %5、分光光度计类型[单光束、双光束（单波长）双波长（双单色器，无需参比液）]，光源（钨灯、氢灯、氢灯、氘灯）、单色器（棱镜、光栅）、吸收池[（玻璃、石英比色皿（双面、四面）]、检测器[光电倍增管（红敏、蓝敏）]等第十一章分离方法1、离子色谱法（1）在离子色谱图上标出各离子峰的名称；从左至右各离子峰的名称为F－、Cl－、NO2－、PO43－、NO3－、SO42－。