黄药的废水处理方法
制药废水的处理和应用实例
制药废水的处理和应用实例
一、制药废水的处理
1、物理处理：离心法、沉淀法、过滤法、沙池法、厌氧法、膜法等。
2、化学处理：pH调节法、氧化剂法、抑制剂法、催化剂法、活性炭法、混凝沉淀法、热处理法、光催化法、萃取法、水解法等。
3、生物处理：氧化池、生物滤池、生物活性池、生物吸附池、生物
膜法、反硝化法等。
二、制药废水的应用实例
1、离心法：应用于制药行业中的尿素提取法，可将大量尿素从水中
分离出来。
2、沉淀法：应用于制药行业中的非离子表面活性剂沉淀法，可有效
的将水中的有机物沉淀到底部，从而使水的活性物质减少，沉淀物可以得
到回收利用。
3、过滤法：应用于制药行业中的抗菌剂过滤法，可将抗菌剂从废水
中有效的过滤出来，从而避免其对环境造成的污染。
4、沙池法：应用于制药行业中的抗生素沙池法，可将抗生素从水中
有效的分离出来，并可回收利用。
5、厌氧法：应用于制药行业中的氰基溴酸盐厌氧法，可以将水中的
有机物及非有机物降解到低毒性，以便后续处理。
6、膜法：应用于制药行业中的有机溶剂膜法，可将水中的有机物有效的分离出来，有效的提高药品的浓度和纯度，从而可以有效的改善药品的质量。
工艺方法——选矿黄药废水处理技术
工艺方法——选矿黄药废水处理技术工艺简介黄药学名为烃基黄原酸盐，在我国工业应用极为广泛，如泡沫浮选捕收剂（硫化矿、有色金属矿浮选）、湿法冶金沉淀剂、橡胶硫化促进剂等，其中以作为泡沫浮选捕收剂用量最大。
黄药本身具有很高的生物毒害性，对于选矿黄药废水的处理，我国目前广泛采用的方法包括尾矿库自然分解法、酸化法、化学氧化法、化学沉淀法等。
一、自然降解法我国目前大部分中小型选矿废水都采用自然降解法。
在尾矿浆排入尾矿库后，在水面以上的沉积滩上流动，进行充分曝气，使黄药等选矿药剂的气味大量挥发。
之后进入尾矿库内水域，进行沉淀，直到废水变为无色。
在徐承焱等人经研究发现，黄药在1-4d内自然分解速度很快，4d之后速度变缓，一周内黄药基本分解完全。
在自然降解的过程中，绝大部分黄药都转化为了二硫化碳。
二、酸化法对于较大量的选矿废水，自然降解难以实现完全去除废水中黄药。
人们常常采用酸分解的方法，即利用黄药易分解的特点，在黄药自然分解的基础之上，通过加入强酸性介质（盐酸或硫酸），促进黄药分解。
黄药的分解随着酸性增强，而分解速率加快，通过搅拌，在短时间内可实现全部分解。
赵永红等人通过实验发现，向250ml的浓度为10mg/L丁基黄药溶液中，加入3ml盐酸，以300r/min的速度搅拌，2h后，黄药即可分解93%，加入5ml盐酸时，就可达到100%的分解。
在实际选矿废水处理应用中，酸化分解法相对比其他方法更具有成本低、效率高、操作简单等特点，故在我国得到广泛应用。
采用酸化法分解的黄药废水会产生大量的二硫化碳。
三、化学氧化法目前较多研究的化学氧化法包括氯酸钠氧化法、臭氧氧化法、双氧水氧化法、Fenton试剂氧化法等。
（1）氯酸钠氧化法黄药自身呈还原性，可被多数氧化剂氧化成双黄药，双黄药是一种不溶于水的有机物，对废水的COD有贡献值，在水中以分子状态存在，在具有半导体性质的硫化矿物表面或矿浆中的金属离子（一般为变价金属离子）以及光和热的引发下，又会解离成黄药。
制药废水处理方案
目录第一章概述 (2)第二章设计依据、范围及原则 (3)第三章设计规模与目标 (4)第四章处理工艺流程设计 (5)第五章主要构（建）筑物说明及报价 (10)第六章主要设备及报价 (14)第七章运行费用 (15)第八章服务承诺 (16)第一章概述制药行业是我国传统支柱产业。
随着国民经济的快速发展，制药企业迅速发展。
制药行业是工业废水的来源之一。
制药废水包括四种类型的废水，即有机合成药物废水、无机合成药物废水、抗生素废水和草药生产废水。
这些废水具有浓度高、色度深、含难降解和对生物产生抑制作用的毒性物质以及间歇排放的特点。
多数厂家未经处理就直接排放，对水体环境造成严重危害。
近年以来，我们从各种制药废水污染的环境中探索出高效降解制药废水中污染物的方法，并将它们实践于治理制药废水的项目。
XX制药厂位于西高新，主要生产中药药剂，其废水排放量在3吨/小时左右，废水来源主要是设备清洗废水和原料浸泡清洗废水，废水不含对生物有毒的物质，主要成分为糖类、淀粉、纤维素和乳酸菌等有机物。
此种废水如不加以处理，会对水体和周围环境造成一定污染。
XX制药厂在全厂奋力进取，不断跨越发展的同时，对环境保护高度重视，加强终端处理，严格达标排放，以顺应环保法规要求，体现企业的社会责任，为保护人类赖以生存的水环境作出应有的贡献。
我公司工程部应业主要求，编制了本设计方案。
第二章设计依据、范围及原则一、设计依据1、《污水综合排放标准》GB8978-1996；2、《建筑给水排水设计规范》GBJ15-88；3、工程建设的有关文件与设计资料及说明。
二、设计范围废水处理站内从废水进口至出口的工艺流程与处理设备。
三、设计原则1、设计方案严格执行有关环境保护的规定，污水处理后必须保证出水指标均达到国家污水综合排放二级标准。
2、采用经济合理的处理工艺，保证处理效果，并节省投资和运行管理费用。
3、设备选型兼顾通用性和先进性，处理稳定可靠、效率高、管理方便、维护维修工作量小、价格适中。
选矿黄药废水处理的研究现状
选矿黄药废水处理的研究现状发布时间：2022-07-28T08:47:45.756Z 来源：《福光技术》2022年16期作者：赵帮域[导读] 总结选矿黄药废水处理存在的问题并提出有效建议，对于推动其无害化治理有着积极的意义。
新疆哈巴河阿舍勒铜业股份有限公司新疆阿勒泰 836700摘要：黄药是我国应用广泛的浮选药剂之一，其选矿过程具有成本较低、工艺简单的优点，但黄药在选矿废水中的残留会对周围环境造成严重污染。
介绍了近年来常用的黄药废水净化处理方法及存在问题，并对黄药废水无害化处理提出了相关建议，为黄药选矿废水的无害化治理提供相关的参考。
关键词：选矿；黄药废水；存在问题；处理进展黄药，作为有机浮选药剂，在有色金属硫化矿浮选工序中应用广泛。
但是产生的黄药废水毒性强、有刺激性气味且可生化性能差。
我国目前广泛采用的选矿黄药废水处理方法包括尾矿库自然降解法、酸化分解法、氧化法、混凝沉降法、吸附法、生物法等。
但大多数方法都在不同程度上存在二次污染的问题[51。
因此，总结选矿黄药废水处理存在的问题并提出有效建议，对于推动其无害化治理有着积极的意义。
1黄药的基本性质及危害黄药化学名为烃基二硫代碳酸盐，又称黄原酸盐，其通式为ROCSSMe(Me为K+或Na+)，R表示C2—5烷基。
大多为黄色，呈粉末状或细小颗粒状，有硫的刺激性臭味，易在空气中吸收水分而变潮，在有光条件下可部分自然降解，难以稳定。
黄药本身具有很高的生物毒害性，少量黄药废水即可使水体恶臭变质，对环境造成严重污染。
一旦被动物或人吸收进体内，很容易在微酸条件下分解出二硫化碳，引起神经系统病症和肝脏器官受损。
2常规黄药废水处理方法2.1自然降解法黄药的自然降解是指将含黄药的选矿废水排入尾矿坝或天然水体后，不人为改变其他条件的降解过程。
刘勇等人发现即使自然降解时间达到60d，其降解效率也未超过60％，同时还产生了不能直接排放的降解产物。
2.2酸化分解法酸性分解法是指在自然降解的基础上，用强酸调节其pH以促进黄药降解。
含黄药选矿废水治理
含黄药选矿废水治理进展张卫（辽宁科技大学矿业工程学院，辽宁）摘要：针对我国大多数选矿厂捕收剂普遍使用黄药产生的废水，分析了这类有机废水的来源、特点和直接排放带来的危害，总结了适合选矿厂处理含重金属和有机药剂废水的多种方法。
关键词：选矿有机废水；黄药；重金属1前言有色金属选矿废水具有量大、悬浮物浓度高、重金属浓度高、pH高、有机浮选药剂浓度高和起泡性强等特征。
该类废水若直接排放，会对矿山周围的生态环境造成严重的污染。
特别是浮选生产中最常用的捕收剂——黄药，其毒性更强。
所以在考虑去除选矿废水中重金属污染物的同时，还应对其中的黄药进行处理, 使其达标排放，以保护矿山生态环境。
黄药为淡黄色粉末, 常因含有杂质而颜色较深，密度为1. 3~1. 7，半衰期为4d，具有恶臭，嗅觉阀为0. 05mg/L，味觉阀为0. 1mg/L，即使浮选废水中残存量极少，也可使水质发臭，并严重影响附近水域的生态平衡。
黄药对人畜的危害主要表现在伤及神经系统和肝脏器官，对造血系统也有不良影响。
因此，研究黄药的处理方法对选矿废水的有效处理及整个矿山的环境保护具有积极意义。
2 黄药废水处理方法黄药学名黄原酸盐。
化学组成也称为烃基二硫代碳酸盐。
一般化学组成如下ROCSSMe。
Me为Na+或者K+1。
选矿厂含黄药的废水一般还与重金属离子共存，如铜、锌、铅、镉、铁离子等共存，它们容易与与黄原酸根离子生成黄原酸盐沉淀，催化黄药生成双黄药，所以也有报道先加入S2-或HS一生成难溶金属盐沉淀先去除这些重金属离子。
处理含黄药的选矿废水，国内多采用利用强氧化剂氧化分解、铁盐联合氧化剂沉淀、生物法处理。
国外除上述方法也有用电渗析，离子交换和活性炭吸附、紫外线照射法等传统的水处理方法。
2.1 利用铁盐联合氧化剂沉淀此方法是利用硫酸亚铁等铁盐与黄原酸反应生成难溶金属黄原酸盐沉淀，从而去除大部分黄原酸，分离后再与强氧化剂如漂白粉反应达到继续去除目的，朱潜力[5]用此方法处理丁基黄药浓度为5g／L的废水，在硫酸亚铁与丁基黄药反应后，去除率达到82．2％，COD去除率达到80．30％，COD小于100mg／L。
选矿废水中黄药的生化处理分析
了严 重 的 污 染 。 我 们 可 以利 用对 黄 药 有 降 解性 能的 茵类 来 进行 对废 水 中黄 药 的 处 理 ， 经 过现 代 科 研 人 员的研 究发 现 ， ０ 到 ２ ０ ｍｇ ／ Ｌ的 三价 铁 离子可 以促 进 微 生 物对 黄 药 的 降解 ， １ ０ ｍｇ ／ Ｌ 的 二价 锌 离子对 黄 药 降解 也 有促 进 的作 用 ， ２ ０ ｍｇ ／ Ｌ时微 生物 对 黄 药 的 降解基 本 没 有 影响 ， 浓度 为 ３ Ｏ 到５ ０ ｍｇ ／ Ｌ时会 抑 制微 生物 对黄 药的 影响 。 科 学 家的研 究之 后发 现 ， 水溶 液 ｐ Ｈ值 越 低 越 有利 于黄 药 的降 解 ， 黄 药初 始 浓度 越 高 ， 降解 率越 低 。臭氧 也 对黄 药有 降解 作 用 ， 而 且效 果 非 常显 著 ， 可 以令 其 深度 降 解。 本文 根据 以前 的科 研 结果 ， 从 生物 茵群 降 解 、 ｐ Ｈ值 自然 降解 、臭氧 降 解三 个 方 面讨论 总结废 水 中黄 药的 生化 处 理方 法。
关键 词 ： 黄药 ； 选 矿废 水 ； 处理 ； 臭氧 ； 生 物处 理
中 图分 类号 ： Ｘ７ ５ ３
文 献标 识 码 ： Ａ
文 章 编号 ： １ １ ＿ ５ ０ ０ ４ （ ２ ０ １ ７ ） ０ ７ — ０ １ ０ ０ — ２
有 色金属 选矿废 水具 有金 属浓度 高 、含 有大量 悬浮 物 、 ｐ Ｈ 值较高 、残 留大量选矿药剂 、易起 泡等特点 ，这类 废水如
ＲＯＣ Ｓ Ｓ Ｍｅ， 是硫铁矿和 有色金属浮选 流程使用最 广泛的捕收 剂 ，目前应用最为广泛的是丁基黄药 ，当 ｐ Ｈ值为酸性 时会分 解产生 Ｃ Ｓ ２ ，容易造成硫污染。经 过科研人 员的研 究发现 ，当 黄药废水的 ｐ Ｈ 值不 同时，黄药 自然分解 的效率 不同，研 究表
药企废水处理流程
药企废水处理流程药厂处理废水的过程就像给脏水做层层“SPA”，确保最后流出的水干净到可以安全排放。
下面我用更通俗的语言来说说这个过程：第一步：接客与分类：首先，从生产线收集废水，就像接待客人一样，得先把各种废水按性质分门别类，有机的、无机的、有毒的，各自排队等候处理，不能乱七八糟全混一块儿。
第二步：初步清理：废水先来到“入口处”的格栅池，这里相当于一个大筛子，把废水里的大块垃圾（比如木屑、包装纸啥的）筛出来扔掉。
接着去沉淀池，让废水里的小渣滓慢慢沉到底部，就像炖汤时撇掉浮沫一样。
第三步：深度清洁：进了“深度清洁区”，首先是“厌氧厅”，这里有群不怕脏不怕累的微生物勇士，在缺氧环境下，帮我们把废水中的有机物质分解掉，顺便产出点沼气。
然后去“好氧厅”，这里的空气流通好，微生物大军在氧气的助力下，快速吃掉废水里的大部分脏东西。
第四步：精细护肤：“护肤疗程”开始了，废水先进行第二次沉淀，把之前的微生物和脏东西彻底分离。
紧接着，高级氧化技术出场，就像强力去污剂，对付那些顽固的有毒有害物质。
然后再用活性炭这位吸附高手，把废水中的杂质和重金属抓出来，或者用反渗透膜技术，像超级细密的滤网，把废水过滤得更干净。
第五步：杀菌消毒：废水接下来要接受紫外线或者氯化物的杀菌洗礼，确保水里的细菌病毒都被赶跑。
第六步：废物处理：刚沉淀下来的污泥也不能忽视，得集中起来压缩、烘干，使其稳定下来。
有的污泥能回收利用，其他的按规定得找个地方填埋或烧掉。
第七步：检验合格，放心出厂：最后一步，处理过的废水要参加“期末考试”，即在线监测或实验室检测，各项指标都过关了，才能拿到“排污许可证”，安心地排入大自然怀抱。
以上就是一个简化版的药企废水处理流程，具体步骤各家药厂可能会因废水特性、处理要求和自身条件进行个性化调整。
利用氢氧自由基处理黄药废水的研究
辽宁大学学报自然科学版第38卷第1期2011年JOU R NA L O F LI A O NI NG U NIV ERSI TYN a t ura l Sciences Ed itio nVo.l 38N o .12011利用氢氧自由基处理黄药废水的研究张皓1*,张艳桥2,王黎1*,刘畅1(1.沈阳化工大学环境与生物工程学院,辽宁沈阳110142;2.沈阳市环境保护局,辽宁沈阳110011)摘要:黄药(黄原酸盐)是目前金属矿山浮选工艺中应用最广的硫化矿捕收剂.经浮选后的该类选矿废水中残余一定量的黄药,若不处理易造成环境污染.研究了用氢氧自由基处理某选矿残余的黄药废水,考查了p H 值、H 2O 2和F e 2+浓度对黄药去除率的影响.结果表明,在H 2O 2/COD 质量浓度比为1.5,F e 2+/C OD 质量浓度比为0.25,初始p H 值为3的条件下,反应90m i n 后黄药的去除率可达94.7%,废水可达标排放.关键词:黄药;氢氧自由基;UV254中图分类号:X703文献标识码:A文章编号:10005846(2011)01006705*作者简介:张皓(1982-),辽宁鞍山人,研究生,现从事环境工程研究.通讯作者王黎(6),辽宁海城人,教授,博士生导师,现从事环境工程、生物燃料电池、环境非险应急技术研究基金项目国家水污染控制专项收稿日期黄药的化学名称为烃基二硫代碳酸盐,化学式为ROCSS Me ,式中Me 为钠或钾,也可制成铵盐,R 为不同大小的烷基、烷基芳基、环烷基、烷氧基等.常用的有乙基黄药、丁基黄药、异丙基黄药、异丁基黄药、戊基黄药、己基黄药等.目前浮选工艺中应用最广泛的是丁基黄药.丁基黄药为淡黄色粉末,常因含有杂质而颜色较深,密度为1.3~1.7g/c m 3,有刺激性臭味,易分解,易溶于水,并在水中解离[1]:ROCSS Me ROCSS -+Me +ROCSS -+H 2O ROCSS H +O H-在酸性溶液中,黄原酸容易分解:ROCSS H RO H +CS 2在碱性溶液中,黄药易被氧化为双黄药或单硫代硫酸根:2ROCSS -+12O 2+H 2O(ROCSS)2+2O H -,ROCS 2+12O 2ROCOS -+S黄药在过氧化氢的作用下,氧化为过氧化黄原酸盐:ROCSS -+H 2O 2RO 2CSS -+H 2O浮选过程中,部分黄药残留在选矿废水中,使水体具难闻异味.被黄药污染的水体,所产的水产品有难闻的黄药味,同时黄药在酸性条件下分解产生的CS 2易造成硫污染.我国地面水体中丁基黄原酸盐的最高容许浓度为0.005mg /L .因此,研究出有效去除选矿废水中的残余黄药的方法对选矿废水的有效处理及整个矿山的环境保护具有积极意义.选矿废水中黄药去除方法有自然曝晒法、漂白粉氧化法、酸化分解法、亚铁沉淀法、活性炭吸附法、树脂吸附法等[2].这些方法对去除选矿废水中的残余黄药均有一定的效果,但存在成本高、工艺复杂、处理时间长、易产生二次污染等缺点.本文以实际某选矿废水为研究对象,采用氢氧自由基氧化法进行处理试验研究.1氢氧自由基降解选矿黄药废水的机理在处理有毒有害废水中,高级氧化工艺:190-.::2010-12-10(AOPs)已成为国内外研究的热点课题.在众多AOPs技术中,氢氧自由基氧化法以其简单、快速、无选择性等优点而备受人们的青睐.同其它氧化剂相比,羟基自由基具有更高的氧化电极电位,因而具有很强的氧化性能[3].产生氢氧自由基的途径较多,主要有Fento n法、氧化絮凝法、臭氧法、超声降解法和光催化法[16].以Fento n法为例,其之所以具有非常强的氧化能力,是因为H2O2被Fe2+离子催化分解产生氢氧自由基O H,并引发产生更多的其它自由基.其中氢氧自由基的引发、消耗及反应链终止详细反应机理如下:Fe2++H2O2Fe3++O H-+O H(1)Fe3++H2O2Fe2+H++O2H(2)Fe2++O H Fe3++O H-(3)Fe3++O2H Fe2++O2+H+(4)O H+H2O2H2O+O2H(5)O2H+Fe2+Fe+3+H O-2(6)RH+O H R+H2O(7)Fe+3+R R++Fe2+(8)R+H2O2ROH+O H(9)整个反应的速率主要决定于(1)式,H2O2在Fe2+的激发下产生高活性的O H,并引发自由基的链式反应,氧化有机物分子,使之矿化降解为CO2,H2O等无机物质[4~5,10~12].O H自由基是氧化能力极强的氧化剂,具有很高的氧化还原电位(标准电极电位为28V)[6~7],且具有很高的电负性(电子亲和能为569.3K J),氢氧自由基能够无选择氧化水溶液中的大部分有机物,并促使其裂解和聚合,从而有效降低废水的色度、COD和TOC,显著提高废水的可生化性[8~9,13,17].此外,O H自由基处理有机废水还存在混凝去出过程[14]:在碱性条件下,催化剂Fe2+会形成Fe(O H)3和Fe(O H)2胶体沉淀;在弱酸性条件下也会生成铁水络合物.这些胶体和络合物具有絮凝、吸附作用,可去除水中部分悬浮物,吸附部分有机物和色度,使出水水质变好.实验方法实验材料、仪器与试剂p H计、分析天平、紫外分光光度计、哈希COD分析仪、工业过氧化氢(质量分数30%)、硫酸亚铁、某选矿厂黄药废水(水质见表1).表1黄药废水水质p H色度/度浊度/NTUCOD/(m g/L)UV254/c m-13.82.775.4290001.28 2.2实验过程为全面考察各因素对氧化的影响,进行常温氢氧自由基法氧化的正交实验,在此基础上进行单因素实验进一步优选最佳条件.由于氢氧自由基法氧化效果与Fe2+、H2O2投量和p H值等有关,确定正交实验条件如表2所示.表2氢氧自由基法氧化正交实验条件水平因素H2O2/C OD质量浓度比Fe2+/C OD质量浓度比初始p H值11.023.021.586.032.0329.0取100mL黄药废水加入1L的锥形瓶中,先用H2S O4和Na O H调节p H值,然后依次加入一定量的Fe2+和H2O2,置于摇床震荡.反应1h后取5mL溶液离心分离后测取UV254和C OD值;再加入10mol/L N a O H调p H值到9,静置1h,取上层清液测得UV254和COD值.正交实验的极差分析和k值分析均以UV254衰减率(即TOC去除率)计算,具体计算方法见参考文献[15].表3氢氧自由基法正交实验结果序号H2O2/C OD质量浓度比Fe2+/C OD质量浓度比初始p H值UV254衰减率COD去除率11.00.25389.1%88.6%21.02682.4%81.7%31.08967.2%68.4%41.50.25692.4%91.5%51.52976.2%77.0%61.58384.6%84.2%72.00.25981.1%81.4%82.02395.3%94.2%92.08679.5%79.3%6556353R68辽宁大学学报自然科学版2011年2 2.1k179.87.89.7--k28.084.84.8--k8.77.174.8--4.710.414.9--如表3所示,极差分析表明,影响因素主次为p H >Fe 2+/C0D >H 2O 2/COD ;k 值分析表明,H 2O 2/COD 越大,COD 去除率越高,但第二水平与第三水平k 值相差较小,从经济上考虑以H 2O 2/COD 以1.5为宜.Fe2+/COD 以0.25效果最好;p H 值为3时处理效果最好.在此条件基础上进行单因素实验.3实验结果与讨论除考察反应时间外,考察其它因素的影响时均反应90m i n ,单因素实验结果如下:3.1初始p H值影响图1初始p H 值对COD 去除率的影响(H 2O 2/COD=1.5)图2初始p H 值对C OD 去除率的影响(Fe 2+/COD=0.25)由图1,2可见,p H =9,H 2O 2/COD =1.5条件下投加Fe 2+/C OD 质量浓度比分别为0.25、2、8时,废水反应90m in 后黄药的去除率可达到786%、73.2%、61.7%;而p H =9,Fe2+/COD =0.25条件下投加H 2O 2/COD 质量比分别为:1、1.5、2时,废水反应90m i n 后黄药去除率可达到707%、78.6%、81.1%.这表明氢氧自由基在弱碱性条件下仍能起到一定的作用.按照经典的氢氧自由基反应理论,废水p H 值升高,不仅抑制了O H 的产生,而且导致Fe 2+以氢氧化物的形式沉淀而失去催化能力,因而废水越高,处理效率越低回归分析表明在O OD 和F +OD 质量浓度比分别固定时,CO D 的去除率均与p H 值的2次多项式线性相关,且相关性较显著.3.2反应时间影响图3反应时间对C OD 去除率的影响图3可以看出,p H =3、投加Fe 2+/COD 质量浓度比为0.25、H 2O 2/COD 质量浓度比为1.5的条件下,当反应时间为30m i n 时,黄药的去除率达57.1%.随着反应时间的增加,黄药的去除率不断增大.当反应时间为90m i n 时,黄药的去除率达94.7%,当反应时间为120m i n 时,黄药的去除率达95.8%,去除率相比90m i n 时增加并不明显,且之后去除率基本维持不变,因此反应时间应控制在90m in 内.回归分析表明当p H 、H 2O 2/COD 和Fe 2+/COD 质量浓度比均固定时,COD 去除率与反应时间在初期与反应时间呈线性相关递增,R 2=09873,而在反应1.5h 之后则基本持水平,变化不明显.3.3Fe 2+质量浓度影响图4投加Fe 2+/C OD 质量比对CO D 去除率的影响(p H =3)从图4可以看出,当Fe 2+/COD 质量浓度比为0.25时,黄药的去除率最高,这是由于Fe 2+是催化H 2O 2产生自由基的必要条件;Fe 2+质量浓度较低时,O 分解速率慢,产生的氢氧自由基少,黄药的降解效果差;随着F +质量浓度的增加,F +对O 的催化作用达到最大;当F +过量69第1期张皓,等:利用氢氧自由基处理黄药废水的研究p H .H 22/C e 2/C H 22e 2e 2H 22e 2时,会大量消耗H 2O 2,Fe 2+被氧化为Fe 3+,降低了黄药的去除率.因此,H 2O 2和Fe 2+的比例必须适中,才能有较好的降解效果.回归分析表明,在p H 值和H 2O 2/COD 质量浓度比分别固定时,C OD 去除率与投加Fe2+/COD 质量浓度比在低比值时线性相关递增,R 2>0.94,在比值达到0.25后呈线性相关缓慢递减.3.4H 2O 2质量浓度影响图5投加H 2O 2/COD 质量比对COD 去除率的影响(Fe 2+/C OD =0.25)由图5可见,当H 2O 2/COD 质量浓度比从05增加到1.5时,黄药的去除率提高较为显著;再增加H 2O 2的投加,黄药的去除率增加缓慢,当H 2O 2/COD 的质量浓度比为4时,黄药的去除率分别达到95.9%、91.2%和85.3%.考虑到药剂成本,H 2O 2投加量以H 2O 2/COD 质量浓度比为1.5较好.回归分析表明,在p H 值和Fe2+/COD 质量浓度比分别固定时,C OD 去除率与投加H 2O 2/COD 质量浓度比在低比值时近似呈线性相关递增,在比值达1.5后缓慢增长近似水平.4结论(1)氢氧自由基法处理黄药废水的影响因素有Fe 2+催化剂浓度、H 2O 2浓度、废水初始p H 值、反应时间等,其中Fe 2+是催化H 2O 2产生自由基的必要条件,处理效率随其浓度增加而增加,但是当Fe 2+过量会大量消耗H 2O 2,Fe 2+被氧化为Fe 3+,从而降低了黄药的去除率;废水中黄药去除率随O 浓度、反应时间增加而提高,而废水初始过高会降低处理效率()选矿厂黄药废水(OD=L)处理结果表明,当p H 为3、H 2O 2/COD 质量浓度比为1.5、Fe 2+/COD 质量浓度比0.25时,反应90m i n 后黄药的去除率达到94.7%,废水可达标排放.(3)用氢氧自由基法降解选矿废水中残余的黄药是一种有效的废水深度处理方法,黄药去除率高,处理后的废水可达标排放,且处理过程中的絮凝沉淀可回收利用,出水色度好,无二次污染.参考文献:[1]於方,张强,过孝民.我国金属矿采选业废水污染特征分析[J].金属矿山,2003(9):40-44.[2]赵永红,谢明辉,罗仙平.去除水中黄药的试验研究[D].中国科学院上海冶金研究所,材料物理与化学(专业)博士论文,2000.[3]缪建成,王方汉,胡继华.南京铅锌银矿废水零排放的研究与实践[J].金属矿山,2003,(8):56-58,62.[4]Tang W,Tassos S .Oxida ti on ki ne tics and m echan i s m s of tri ha l-o m ethanes by Fenton reagen t[J].W a ter R e search ,31(5):1117-1125.[5]W a lli ng C ,Goosen A .1973,M echan is m of the fe rric i on catalyzed deco m positi on of hydrogen pemxi de .Effect of o ganic substrates[J].Journa l of the A m er i can che m ical soc iety ,95:2987-2991.[6]Kang C ,Sobko w iak A,Sawye r D .Iron(II)-i nducedgenerati on of hydrogen peroxi de fro m dio xygen :i nducti on of Fenton chem istry and ketoniza tion of hydroca r bo ns[J].Inorgan i c Che m istry ,1994,33(1):79-82.[7]Boss m ann S H,O liveros E 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94.7%,when the i n itia l p H va l ue is 3,w it h opti m a l para m e ters of 1.5and 0.25f orH 2O 2/COD (w /w)and Fe 2+/C OD (w /w ),respectively .The effluent quality meetst he na ti ona l standard ofwaste water d ischarge .Ke y w o r ds :Xanthate ;hydro xyl radica;l UV254(责任编辑李超)71第1期张皓,等:利用氢氧自由基处理黄药废水的研究。