物理化学09-10上A卷参考答案[1]
物理化学__华东理工大学(9)--《物理化学》(上)考试试卷及答案(A)
四、（14 分） 20℃时，HCl 气体溶于苯中形成理想稀溶液。
（1）当达气液平衡时，若液相中 HCl 的摩尔分数为 0.0385，气相中苯的摩尔分数为 0.095。试求气相 总压。（7 分）
（2）当达气液平衡时，若液相中 HCl 的摩尔分数为 0.0278。试求气相中 HCl 气体的分压。（7 分） 已知 20℃时纯苯的饱和蒸气压为 10010Pa。
D．
K 1
(K
2
)0.5
=1
二、(15 分) 以 25℃的 1mol CH4 (g) 和 4mol H2O(l) 为原料，在恒定压力下进行如下化学反应： CH4 (g) + H2O(g) → CO(g) + 3H2 (g)
第2页
若 CH4 的转化率为 50%，终态温度为 700℃，试求整个过程的热量。设气体服从理想气体状态方程，各物
相化合物之间彼此完全不互溶，则在 A 和 B 完整的液固平衡相图中最低共熔点有（ ）个。
A. 2 ； B. 3 ； C. 4；
D.5
17. 对于正偏差系统，下列正确的说法是（ ）。
A． pi < pi*xi ；
B．正偏差强烈时，可形成最高恒沸混合物 ；
C． pi = pi*xi ；
D．正偏差强烈时，可形成最低恒沸混合物
8. 体积功的定义式是（ ）。
∫ A．W
=−
V2
pdV
；
V1
∫ B．W = − V2 p外dV ； V1
∫ C．W = V2 p外dV ； V1
∫ D．W =
V2
Vd p
V1
9. 当化学反应 H2 (g) + 0.5O2 (g) = H2O(g) 达平衡时，下列式子何者正确？（
《物理化学》期未试卷A答案
2009 — 2010 学年 第 一 学期化学与材料学院2007级应化、材料专业 《物理化学》期末试卷（A ）答案题号 分数 一 二三 四（1） 四（2） 四（3） 四（4）总分 评卷人复核人考生考试诚信承诺书在我填写考生信息后，表示我已阅读和理解《龙岩学院考试纪律与违纪处分办法》的有关规定，承诺在考试中自觉遵规守纪，如有违反将接受处理；我保证在本科目考试中，本人所提供的个人信息是真实、准确的。
考生签名：试卷类别：开卷（ ）闭卷（ √） 考试用时： 120 分钟考试时间： 2010 年 1 月 9 日 下 午 考试地点： 文（202）注意事项1、学生的院（系）别、专业、班级、姓名、学号必须填写在考生信息栏内指定的位置。
2、学生在考试之前必须填写考试时间和地点。
3、答题字迹要清楚，并保持卷面清洁。
息考 生信栏院（系） 班级 姓名 学号………………………………………………装……………………订……………………线……………………………………一、选择题（每小题1分，共20分；填上正确答案）1．对于一定量的理想气体，有可能发生的过程是 ( A ，C ) (A) 对外做功且放出热量 (B) 恒容绝热升温，无非膨胀功 (C) 恒压绝热膨胀 (D) 恒温绝热膨胀2．某气体的状态方程为pV m =RT +bp (b 为大于零的常数)，此气体向真空绝热膨胀后的温度将( A ) (A) 不变 (B) 上升 (C) 下降 (D) 不确定3．有一容器四壁导热，上部有一可移动的活塞，在这容器中同时放入锌粒和盐酸，发生化学反应后活塞将上移一定距离，以锌粒和盐酸为系统，则 ( A ) (A) Q < 0，W< 0，ΔU < 0 (B) Q < 0，W= 0，ΔU > 0 (C) Q = 0，W< 0，ΔU < 0 (D) Q = 0，W< 0，ΔU= 04．使气体致冷的节流膨胀，其焦耳-汤姆逊系数μJ-T 必须 ( A ) (A) > 0 (B) < 0 (C) = 0 (D) 难判断5．下列哪个关系式既是化学势又是偏摩尔量 ( B )6．1 mol A 与n mol B 组成的溶液，体积为0.65 dm 3，当x B = 0.8时，A 的偏摩尔体积V A,m = 0.090dm 3·mol -1，那么B 的偏摩尔V B,m为 ( A ) (A) 0.140 dm 3·mol -1 (B) 0.072 dm 3·mol -1 (C) 0.028 dm 3·mol-1(D) 0.010 dm 3·mol -17．下列过程中能适用方程 的是 ( A )(A) I 2(s)I 2(g) (B) Hg 2Cl 2(s)2HgCl(s)(C) C(石墨)C(金刚石) (D) N 2(g,T 1,p 1)N 2(g,T 2,p 2)8．有四杯含有不同溶质相同质量摩尔浓度(m=1.0mol·kg -1)的水溶液，分别测定其沸点，沸点升高最多的是 ( A ) (A) Al 2(SO 4)3 (B) MgSO 4 (C) K 2SO 4 (D) C 6H 5SO 3H9．可逆机的效率为η,冷冻机的冷冻系数为β，则η和β的数值满足 ( D )(A) η<1，β<1 (B) η≤1，β≤1 (C) η<1，β>1 (D) η<1，β≤1或β>110．下图中哪个是理想气体卡诺循环的T-S 图?( A )11．按下图的路线循环一周，哪种情况环境做的功W 为最大。
物理化学实验试卷1
物理化学实验试卷1一、选择题( 共29题50分)1. 1 分(8401)在燃烧热实验中，需用作图法求取反应前后真实的温度改变值△T，主要是因为：( )(A) 温度变化太快，无法准确读取(B) 校正体系和环境热交换的影响(C) 消除由于略去有酸形成放出的热而引入的误差(D) 氧弹计绝热，必须校正所测温度值2. 2 分(8408)在氧弹实验中, 若要测定样品在293 K时的燃烧热, 则在实验时应该：（)(A) 将环境温度调至293K (B) 将内筒中3000 cm3水调至293 K(C) 将外套中水温调至293 K (D) 无法测定指定温度下的燃烧热。
3. 2 分(8409)在氧弹实验中, 若测得∆c H m=-5140.7 kJ·mol-1, ∆│∆H│最大=25.47 kJ·mol-1, 则实验结果的正确表示应为: ( )(A) ∆c H m= -5140.7 kJ·mol-1(B) ∆c H m= -5140.7±25.47 kJ·mol-1(C) ∆c H m= -(5.1407±0.02547)×103 kJ·mol-1(D) ∆c H m= -5140.7±25.5 kJ·mol-14. 2 分(8414)为测定物质在600～100℃间的高温热容, 首先要精确测量物系的温度。
此时测温元件宜选用：( )(A) 贝克曼温度计(B) 精密水银温度计(C) 铂-铑热电偶(D) 热敏电阻5. 2 分(8415)在测定中和热的实验中, 试样为10 ml, 中和作用的热效应引起试样的温度改变不到1℃, 根据这样的实验对象, 宜选择的测温元件是：( )(A) 贝克曼温度计(B) 0.1℃间隔的精密温度计(C) 铂-铑热电偶(D) 热敏电阻6. 2 分(8416)测温滴定实验中, 当用NaOH来滴定H3BO3时, 随着NaOH加入记录仪就记录整个过程的温度变化。
物理化学（上）期末试题四及参考答案
物理化学（上）期末试题四及参考答案⼀、填空题（每⼩题2分，共20分）1、系统处于热⼒学平衡状态时，必须同时满⾜、、、四个条件平衡。
2、同⼀个系统的U、H、A、G这四个热⼒学量，最⼤，最⼩。
3、补全热⼒学函数关系式：dG= + VdP ；(?G/?p)T = 。
4、理想⽓体与温度为T的⼤热源接触作等温膨胀，吸热Q，所做的功是变化到相同终态的最⼤功的20%，则系统的熵变为（⽤T和Q表⽰）。
5、等温等压下两种纯物质混合形成理想溶液，则△mix V 0，△mix H 0，△mix S 0，△mix G 0（填“＞”或“＜”或“=”）。
6、⾮理想⽓体的标准态是指：。
7、热分析法绘制相图时，常需画出不同组成混合物的温度－时间曲线，这种线称之为。
8、写出化学反应等温式：。
9、反应C(s)+O2(g)=CO2(g)，2 CO(g) +O2(g)= 2CO2(g)，C(s)+ 1/2 O2(g)=CO(g)的平衡常数分别为K1Θ、K2Θ、K3Θ，这三个平衡常数之间的关系是K3Θ= 。
10、298K时有⼀仅能透过⽔的渗透膜将0.01mol/L和0.001mol/L的蔗糖溶液分开，欲使该体系达平衡，需在浓度为的溶液上⽅施加压⼒，该压⼒为Pa。
⼆、选择题（每⼩题2分，共30分）1、下列说法不符合近代化学的发展趋势与特点的是（）（A）从单⼀学科到交叉学科（B）从宏观到微观（C）从平衡态研究到⾮平衡态研究（D）从表相到体相2、下列关于热⼒学⽅法的叙述，不正确的是（）（A）热⼒学研究对象是⼤量分⼦的集合，所得的结论不适⽤于分⼦的个体⾏为。
（B）热⼒学可以解决怎样把⼀个变化的可能性变为现实性的问题（C）经典热⼒学不考虑物质的微观结构和反应机理（D）经典热⼒学不能解决⼀个具体变化所需要的时间3、下列参数中属于过程量的是（）(A)H (B)U (C)W (D)V4、实际⽓体处于下列哪种情况时，其⾏为与理想⽓体接近（）(A)⾼温⾼压(B)⾼温低压(C)低温⾼压(D)低温低压5、在⼀个刚性绝热容器内发⽣苯在氧⽓中燃烧的反应（）(A) △U=0，△H＜0，Q=0 (B) △U=0，△H＞0，W=0(C) △U=0，△H=0，Q=0 (D) △U=0，△H=0，W=06、关于Joule-Thomson系数µJ-T，下列说法错误的是（）（A）µJ-T是系统的强度性质（B）µJ-T＜0，表⽰节流膨胀后⽓体的温度下降（C）常温下，⼤多数⽓体的µJ-T为正值，⽽H2和He的µJ-T为负值（D）理想⽓体的µJ-T = 07、⼯作在393K和293K的两个⼤热源间的卡诺热机，其效率约为（）(A) 83％(B) 25％(C) 100％(D) 20％8、当10mol N2和20mol H2混合通过合成氨塔，反应⼀段时间后有5mol NH3⽣成。
物化上 09-10第二学期 答案
中 国 科 学 技 术 大 学2009—2010学年第 二 学期考试试卷考试科目: 物理化学（上） 得分:__________学生所在系:___________ 姓名:__________ 学号:___________一、选择题 ( 共10题 20分 )1. 下列四个偏微商中，哪个是化学势? ( B ) 2 分(A) (∂U /∂n B )S , T ,c n (B) (∂H /∂n B )S , p ,c n (C) (∂A /∂n B )T , p ,c n (D) (∂G /∂n B ) S , p ,c n2. 某一水溶液中有 n 种溶质，其摩尔分数分别是 x1,x 2,...,x n ,若使用只允许水出入的半透膜将此溶液与纯水分开,当达到渗透平衡时水面上的外压为 p w ,溶液面上外压为 p s ，则该体系的自由度数为: ( C ) 2 分 S = n + 1 , R = 0 , R ' = 0 又C = n + 1，Φ = 2 f = C + 3 -Φ = n + 1 + 3 - 2 = n + 23.当多孔树脂吸附油达到饱和时,自由油分子与吸附在树脂表面的油分子比较,化学势将：( C ) 2 分(A) 前者高 (B) 前者低 (C) 相等 (D) 不可比较4. CuSO 4与水可生成CuSO 4⋅H 2O,CuSO 4⋅3H 2O,CuSO 4⋅5H 2O 三种水合物,则在一定压力下，与CuSO 4水溶液及冰共存的含水盐有： ( C ) 2 分(A) 3种 (B) 2种 (C) 1种 (D) 不可能有共存的含水盐按 f *=2-Φ+1=3-Φ ，最多为Φ=3 现已有溶液和冰两相,故最多只有一种水合盐5. 在 400 K 时，液体 A 的蒸气压为 4×104 Pa ，液体 B 的蒸气压为 6×104 Pa ，两者组成理想液体混合物，平衡时在液相中 A 的摩尔分数为 0.6，在气相中B 的摩尔分数为： ( C ) 2 分(A) 0.31 (B) 0.40 (C) 0.50 (D) 0.606. 在一个密封的容器中装满了温度为373.15 K 的水，一点空隙也不留，这时水的蒸气压：( D ) 2 分(A)等于零 (B)等于101.325 kPa (C)小于101.325 kPa (D)大于101.325 kPa根据水的相图，欲使水在K 15.373时稳定存在，水的蒸气压必须大于它在该温度下的平衡蒸气压101.325 kPa 。
《物理化学》试卷及答案解析
《物理化学》试卷及答案解析得分1评卷人、填空题（旬小题2分，共20分）l、状态函数可分为两类：其数值在系统中具有加和性的是，请举三个这类函数的例子；其数值取决于系统自身而与系统中物质数量无关的是，请举三个这类函数的例子。
2、写出Joul e-T homson系数的定义式：该气体经节流过程后，随压力降低，温度3、可逆热机的效率与两热源温度的关系是逆热机去牵引机车，机车的速度将会是。
若Joule-T homson系数大千O,则。
；在其他条件都相同的前提下，用可。
4、Zn与稀硫酸作用，其他条件相同的情况下，分别在敞口容器中进行和在密闭容器中进行，所放出的热量进行比较，前者后者。
（填"<"、">"或"=")5、NH4C l(s)在真空容器中分解生成NH3(g)和HC I(g)达平衡，该系统的组分数为，相数为，自由度数为。
6、某分解反应为A(s)= 2B(g)+C(g) , 气体视为理想气体，其标准平衡常数K o与解离压力P 之间的关系是7、双变量体系的热力学基本公式：dU= PdV ; dG= VdP。
8、在200°C和25°C之间工作的卡诺热机，其效率为％。
9、纯物质混合形成理想液态混合物时，I:::.V 0, I:::. . H 0, I:::. S 0, I:::. Gmix mix mix mix 0。
（填“＜“、">"或'=")是系是10、理想气体反应，标准平衡常数K汇与用分压表示的经验平衡常数K之间的关系；标准平衡常数K臼与用物质的量分数表示的经验平衡常数K之间的关。
得分1评卷人1二、选择题（每小题2分，共20分）l、某气体的压缩因子z> 1, 表示该气体比理想气体（ ）(A)容易压缩(B)不易压缩(C)容易液化(D)不易液化2、关千气体的隙流，下列说法错误的是(A)气体隙流速度与摩尔质量的平方根成正比CB)隙流定律可以用来求气体的摩尔质噩CC)利用隙流作用可以分离摩尔质量不同的气体CD)气体分子运动论是隙流定律的理论依据（）3、系统从一个状态经不可逆过程到达另一状态，系统的�sc )(A)大千零(B)小千零CC)等千零(D)无法确定4、碳酸钠和水可以形成Na 2C03·H 20,Na 2C03·7H 20, N a 2C03·10H 20三种水合物，在101.3kPa 时该物系共存的相数最多为(A) 2 (B) 3 (C) 45、常压下-l0°C过冷水变成-l0°C 的冰，此过程的(A)�G <O ,�H>O (C)�G=O ,�H =O CB) Li G >O ,LiH >O (D) Li G <O ,LiH <O(D) 5 （）6、A、B 两组分的气液平衡T-x 图上，有－最低恒沸点，恒沸物组成为X A =Q.7。
物理化学(上)期末考试试卷A
物理化学（上）期末考试试卷A一、单项选择题（45分）1．封闭体系，当状态从Ⅰ到Ⅱ发生变化时经历二条任意的不同途径，则（）（A）Q1Q2（B）W1W2（C）Q1W1Q2W2（D）U02．若已知H2O（g）及CO（g）在298K时的标准摩尔生成焓（fHm）分别为242kJmol及1111kJmol1，则下列反应在298K时的标准摩尔反应热（rHm）为（）H2O(g)+C()→H2(g)+CO(g)（A）353kJ（B）13kJ（C）131kJ（D）353kJ3．1mol理想气体经绝热自由膨胀使体积增大10倍，则体系的熵变（S）为（）1（A）S0（B）S19.1JK11（C）S19.1JK（D）S19.1JK4．对于O2和N2混合气体的可逆绝热压缩过程（）（A）U0（B）F0（C）S0（D）G05．1mol物质A与1mol物质B形成的理想溶液（即理想液态混合物），在压力p下达气－液两相平衡，已知pApB，则（）（A）某AyA（B）yA某某yB（C）某AyA（D）某AyA6．今有胰凝乳蛋白脘酶原（Chymtryinogen）的水溶液，质量浓度为0.01552kgdm，测得298.2K时的渗透压（）为1.539kPa，则其平均摩尔质量为（）（A）25.00kgmol（B）15.00kgmol（C）30.00kgmol（D）35.00kgmol7．某纯物质的相图中，固液平衡线斜率dp/dT0，则该物质在凝固过程中下列热力学函数变化正确的是（）（A）V0（B）H0（C）G0（D）S08．100g的Cl2与一定量的S8按反应式S824Cl28SCl6反应，当Cl2全部转变成SCl6时的反应进度ξ（单位：mo1）是（）111113（A）0.0587（B）0.470（C）0.587（D）0.0479．在2000K时反应CO(g)1/2O2(g)CO2(g)的标准平衡常数（K）为6.443，则在同温度下反应2CO2(g)2CO(g)O2(g)的标准平衡常数为（）（A）1/6.443（B）6.443（C）(1/6.443)2（D）1/6.44310．298K，101.325kPa下，有两瓶萘的苯溶液，第一瓶为2升（溶有0.5mol萘）；第二瓶为1升（溶有0.25mol萘），若以1和2分别表示两瓶溶液中萘的化学位，则（）（A）122（B）11/22（C）1102（D）1211．下图中，从P点开始的步冷曲线为（）12．关于粒子配分函数的概念，不正确的说法是（）（A）配分函数是无量纲量（B）配分函数是对体系中所有粒子的所有可能状态的玻兹曼因子求和，故又称状态和（C）配分函数中任意两项之比等于在该两能级上最概然分布的粒子数之比（D）配分函数中任意一项与配分函数本身的比值等于粒子分配在该任意能级上的分数13．一定量的纯气体恒温变压时，下列配分函数要发生变化的是（）（A）平动配分函数（B）振动配分函数（C）转动配分函数（D）电子运动配分函数14．下列说法不正确的是（）（A）热力学和统计热力学的研究对象都是大量粒子的集合体（B）热力学和统计热力学的研究方法都是宏观的方法（C）1900年，普朗克提出了量子论，引入了能量量子化的概念（D）吉布斯创立了统计系综的方法，建立了系综理论15．关于化学平衡，不正确的说法是（）（A）化学平衡是动态平衡（B）一定的外界条件发生改变，平衡会发生移动16．A和B二种液体，在100kPa下，纯A的沸点较纯B的沸点为高。
物理化学试卷及答案
1．对于一封闭系统的循环过程，若整个变化过程中Q = 100 J，则W= A 。
A. -100 JB. 100 JC. 0 JD. 不确定2. 在一个绝热刚瓶中，发生一个放热的化学反应，那么 C 。
A. Q > 0，W > 0，∆U > 0B. Q = 0，W = 0，∆U < 0C. Q = 0，W = 0，∆U = 0D. Q < 0，W > 0，∆U < 03. 1mol双原子理想气体的()V T∂是 C 。
H∂A. 1.5RB. 2.5RC. 3.5RD. 2R4. 下列气体溶于水中，不能用亨利定律的是 B 。
A. N2B. N O2C. O2D. C O5．下列偏摩尔量表达式中，正确的是 B 。
A. (əV m/ən B)T, P, n C (C ≠ B)B. (əA/ən B)T, P, n C (C ≠ B)C. (əG/ən B)T, V, n C (C ≠ B)D. (əH/ən B)V, P, n C (C ≠ B) 6．在298.2K、101325Pa压力下，二瓶体积均为1dm3的蔗糖水溶液，第一瓶中含蔗糖1mol；第二瓶中含蔗糖0.5mol。
若以μ1及μ2分别表示二瓶中蔗糖的化学势，则 A 。
A. μ1 > μ2B. μ1 < μ2C. μ1 = μ2D. 不能确定7．30%的乙醇水溶液，常压下在精馏塔中精馏时，塔顶得到的是 D 。
A. 纯水B. 纯乙醇C. 纯水或纯乙醇D. 恒沸混合物8．若下列反应气体都是理想气体，反应平衡常数之间有K c=K p=K x的反应是 B 。
(1) 2HI(g) = H2(g) + I2(g)；(2) N2O4(g) = 2NO2(g)；(3) CO(g) + H2O(g) = CO2(g) + H2(g)；(4) C(s) + CO2(g) = 2CO(g)。
A. (1)(2)B. (1)(3)C. (3)(4)D. (2)(4)9．在恒温恒压下，某一化学反应正向自发进行，一定是 D 。
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物理化学09-10上A 卷参考答案[1]-CAL-FENGHAI-(2020YEAR-YICAI)_JINGBIAN2新乡学院2009-2010学年第一学期期末考试《物理化学》试题标准或参考答案及评分标准（A 卷）适用范围：07化学工程与工艺专业1.2班一、填空题（每小题1分，共19分）本题主要考查学生对基本概念和基础知识、原理的掌握程度； 评分标准：每题写出正确答案给1分，答案错误或不答给0分。
参考答案：1、 ；正2、更高；更低3、0.034764、过冷液体，过热液体，过饱和蒸气，过饱和溶液5、6、K 或者温度7、该两能级分配的粒子数之比 8、2H dc dt-；3NH dc dt；2H dc dt-：3NH dc dt=3：29、a E =C E +12RT10、胶体粒子带电；溶剂化作用；布朗运动 二、选择题（每题1分，共8分）本题主要考查学生对基础知识和原理的掌握程度以及分析、辨别问题的能力。
评分标准：本题属单项选择，每空选择正确给1分，选错、多选或不选给0分。
参考答案：1、B2、A3、B4、C5、D6、A7、B8、A三、回答下列问题 （本题共18分）本题主要考查学生对物理化学基本知识和原理的理解及应用能力。
评分标准：所给答案与标准答案要点相同，给满分；部分正确酌情给分。
试题：1、对于1-1价型的难溶盐AgCl 在水中的溶度积很难用普通化学方法测定，可分别用电导法和电势法测定，请分别给出操作步骤，计算公式及需要查找的有关数据。
（12分）(/)(/)T c RT c γΓ=-∂∂3参考答案：答：(1)难溶盐AgCl 在水中的溶解度很小，故可认为 ， 根据 ，由于难溶盐的摩尔电导率很小，水的电导不可忽略， 故：离子的无限稀释摩尔电导率和纯水的电导率可查表，难溶盐AgCl 水溶液的电导率可实验测定，根据以上公式即可得到难溶盐AgCl 在水中的溶度积。
（6分） （2）AgCl 的溶解过程：AgCl （s ）=Ag ++Cl -设计电池为：Ag ∣Ag +(a Ag+)‖Cl -(a Cl-)∣AgCl(s)∣Ag ，E =E Ɵ －(RT/F )㏑a (Ag +)a(Cl -)= E Ɵ﹙AgCl/Ag ﹚－E Ɵ﹙Ag +/Ag ﹚-(RT/F )㏑K sp 溶液平衡时，E =0，故:㏑K sp =F E Ɵ/RT ，查表可得E Ɵ﹙AgCl/Ag ﹚和E Ɵ﹙Ag +/Ag ﹚，即可得K sp 。
（6分）2. 将50ml 的0.01mol.dm -3 24K SO 溶液和40ml 的0.01 mol.dm -3 ()32a B NO 溶液混合制4a B SO 溶胶，写出其胶团结构。
并说明将此溶胶进行电泳时，胶粒向何极运动。
若在一定量的此溶胶中分别加入NaCl ；MgCl 2；3AICI ;Na 2SO 4溶液，则哪种溶液的聚沉值最小( 6分）参考答案：答：因为24K SO 过量所以胶团结构为: ()()224422x a m B SO nSO n x K xK --++⎡⎤•-•⎣⎦(4分）由于胶体粒子带负电，所以胶体粒子向阳极运动。
因为正电荷价数最高的是铝离子，所以3AICI 溶液的聚沉值最小。
(2分） 四、计算题（共48分）本题主要考查学生综合运用知识、分析问题、解决问题的能力，以及计算的能力。
评分标准：1.计算正确、完整，每小题给10分；全错或不答给0分。
2.部分正确可根据对错程度，依据答案评分点给分。
试题：1.电池Pt ∣H 2(101.325kPa)HCl(0.1mol·kg -1)∣Hg 2Cl 2(s)|Hg 电动势E 与温度T 的关系为E /V=0.0694+1.881×10-3T /K-2.9×10-6(T /K)2(1)写出电极反应和电池反应； (14分)4(2)计算25℃，z =1时该反应的△r G m 、△r S m 、△r H m 以及电池恒温可逆放电时该反应过程的Q r,m 。
参考答案：解：（1）阳极反应：1/2H 2(g )→H ++e -阴极反应：1/2Hg 2Cl 2(s) + e -→Hg + Cl -电池反应： 1/2Hg 2Cl 2(s)+1/2H 2(g ) →Hg+ HCl(0.1 mol·kg -1) （3分） (2) 25℃时，E /V=0.0694+1.881×10-3×298.15-2.9×10-6×298.152=0.3724 （1分）=1.881×10-3-2×2.9×10-6×298.15V/K=1.157×10-4V/K （2分） 因此：z =1时△r G m= -zFE =-35.93kJ·mol -1 （2分）∆r S m =∂∂⎛⎫⎛⎫-= ⎪ ⎪∂∂⎝⎭⎝⎭r m Δp pG E zF T T =14.64J·mol -1·K -1 （2分） ∆r H m = -zFE + zFT ∂⎛⎫⎪∂⎝⎭p E T =-31.57kJ·mol -1 （2分） Q r,m =T ∆r S m =4.365 kJ·mol -1 （2分）试题：2.473.15K 时，测定氧在某催化剂表面上的吸附作用，当平衡压力分别为101.325kPa 及1013.25kPa 时，每千克催化剂的表面吸附氧的体积分别为2.5×10-3m 3及4.2×10-3m 3(已换算为标准状况下的体积)，假设该吸附作用服从朗缪尔公式，试计算当氧的吸附量为饱和吸附量的一半时，氧的平衡压力为若干？ （8分） 参考答案：解：由兰格谬尔吸附等温式：V a = V m a bp /(1+bp ) 可得 （3分）b ×101.325 kPa 2.5dm 3/kg = V m a⑴1 + b ×101.325 kPab ×1013.25 kPa4.2dm 3/kg = V m a ⑵1 + b ×1013.25 kPa解方程组可得：b = 0.012075 kPa -1 (3分） 当V a =0.5V m a 时，p = b -1 =82.81 kPa (2分）∂⎛⎫ ⎪∂⎝⎭pE T参考答案：解：已知一维谐振子能级εi= (υ+1/2)hν (υ=0,1,2,3,……) （2分）系统的每种能级分布由其能级分布数确定，因此需求出每种能级分布的粒子数n i根据题意系统总能量为 11/2 h ν，即∑ n iεi= 11/2 h ν∑ n i (υi+1/2) h ν= 11/2 h ν系统总的粒子数N = 3，即∑ n i = 3将∑n i = 3带入，可得∑n iυi= 3 故υ≤ 3，此时可能的能级为：ε1= 1/2hν，ε2= 3/2 hν，ε3= 5/2h ν，ε4= 7/2 h ν（2分）这四个能级上分布的粒子数分别为n1， n2， n3，n4则有∑ n i = n1 + n2 + n3+ n4 =3 ①（1分）∑ n iεi= 1/2 h ν* n1 + 3/2 h ν*n2 + 5/2 h ν*n3 + 7/2 h ν*n4 = 11/2 h ν②（1分）该方程组只存在下列 3 组解, 对应3种能级分布：（2分）4.某药品在保存过程中会逐渐分解，若分解超过30﹪即无效。
实验测得该药品分解反应的速率常数k与温度T的关系为ln（k/h）=－8940k/T + 20.4，试计算：56（1）若该药品在25℃下保存，有效期为多长时间（2）若使药品有效期达到3年以上，应在什么温度下保存 每年按365天计算。
(10分) 参考答案：解：（1）∵k 单位是1h - ∴该反应为一级反应。
（1分） 又ln （k/h ）=－8940k/T + 20.4 - - - - - - -① ∴T=25+273.15K 时 ln （k/h ）=-9.585 k=6.88 510-⨯1h - （2分） ∵ 该反应的速率方程为：()AC AC n I =kt∴10.3AAC InC -=6.88 510-⨯tt=5184.2 h=216天 （3分） (2) 10.3AAC InC -=k ×3×365×24∴k=0.000013571h - (2分）将k=0.000013571h -代入① 解得：T=282.84 K =9.7 ℃ (1分） 答：若该药品在25℃下保存，有效期为216天。
若使药品有效期达到3年以上，应在9.7度以下保存。
（1分）5. 025C 时，两个等体积的0.2003mol dm -•NaCl 水溶液被一半透膜隔开，膜的左边再放入大分子电解质6a N P 使其浓度为49.0910-⨯3mol dm -•。
试求平衡时，膜两边的a N +和CI -的浓度以及溶液的渗透压(78分)参考答案：解：由于达到平衡时，膜两边NaCl 的化学势相等。
设此时有x molCI -膜左边向右边渗透。
即有：左边Na CI C C +-•=右边Na CI C C +-• (2分）()()()20.2054540.20.2x x x --=+ 解得：x =0.0013533mol dm -• (1分）所以，左边 Na C +=0.20413mol dm -• CI C -=0.19865 3mol dm -•右边 Na C +=0.201353mol dm -• CI C -=0.20135 3mol dm -• (2分）B C RT ⎛⎫∏= ⎪⎝⎭∑=(0.20135+0.1986+0.000909-0.20135-0.20135)3108.314298.152362⨯⨯⨯= a p (2分）答：平衡时，溶液的渗透压为2362a p 。
(1分）五、证明题1. 乙醛的气相光分解反应为34CH CHO CH CO =+ 此反应由下列几个基元反应构成：（1）3CH CHO 1k −−→ 3CH ⋅ + CHO ⋅ 1E （2）3CH ⋅ + 3CH CHO 2k −−→ 4CH + 3CH CO ⋅ 2E （3）3CH CO ⋅ 3k −−→ 3CH ⋅ + CO 3E8（4） 2 3CH ⋅4k −−→ 26C H 4E若以[]4d CH dt表示反应速率，试用稳态法导出反应的速率方程，并说明反应的表观活化能与各基元反应活化能之间的关系。
(7分） 证明：[]4d CH dt=[][]233k CH CH CHO ⋅[]3d CH dt•=1k []3CH CHO -[][]233k CH CH CHO ⋅+[]33k CH CO •-[]243k CH •=0 []3d CH CO dt•=[][]233k CH CH CHO ⋅-[]33k CH CO •=0两式相加得：1k []3CH CHO -[]243k CH •=0[]3CH •=[]()12143k k CH CHO ∴[]4d CH dt =()[]12143223k k k CH CHO (4分）设：()12142k k k k =2ln a E d k dT RT = 21422221122a a a a E E E E RT RT RT RT ∴=+-∴2141122a a a a E E E E =+- (3分）。