NaP4及其正负离子的结构和光谱性质
焦磷酸钠
焦磷酸钠
又名：磷酸四钠;无水焦磷酸钠;分子式 Na4P2O7分子量 265.90
外观：白色粉状或结晶
编辑本段理化性质
白色粉状或结晶。
相对密度2.534，熔点880℃，沸点93.8℃，比重2.534。
无色透明结晶或白色结晶粉末。
易溶于水，20℃时100g水中的溶解度为6.23，其水溶液呈碱性；不溶于醇。
水溶液在70℃以下尚稳定，煮沸则水解成磷酸氢二钠。
在干燥空气中风化，在100℃失去结晶水。
在空气中易吸收水分而潮解。
与碱土金属离子能生成络合物；与Ag+相遇时生成白色的焦磷酸银。
编辑本段结构
编辑本段制备方法
由磷酸氢二钠经熔融脱水而成无水焦磷酸钠，溶于水中结晶而制得。
编辑本段用途：
电镀工业用于配制电镀液，能与铁形成络台物。
毛纺工业用作羊毛脱脂剂和漂毛剂。
造纸工业用于纸张和植物纤维的漂白。
印染工业用作印染、精漂时的助剂。
日化工业用作牙膏添加剂，能与磷酸氢钙形成胶体并起到稳定作用，还可用于合成洗涤剂和生产洗头膏等产品。
水处理中作为软水剂。
机械加工中作为除锈剂。
化工生产中用作分散剂和乳化剂。
还可用于水处理剂、石油钻探等方面，在食品工业中作为品质改良剂、乳化剂、缓冲剂、螯合剂等。
焦磷酸钠有软化水的功能外，还能再溶解钙、镁的不溶性盐类，如衣服纤维中，夹杂住不溶性钙皂或其他金属皂形成的污垢，它能使其再溶解而提高去污能力。
另外，焦磷酸钠有反絮凝作用，使油脂起乳化作用，这。
《2024年磷铁钠矿型NaFePO4作为钠离子电池正极材料的研究》范文
《磷铁钠矿型NaFePO4作为钠离子电池正极材料的研究》篇一一、引言随着全球对可再生能源和清洁能源的日益关注，电池技术作为其核心组成部分，正在不断发展和创新。
其中，钠离子电池因其资源丰富、成本低廉、环境友好等优点，被认为是锂离子电池的重要替代品。
在钠离子电池中，正极材料的选择对电池性能起着决定性作用。
磷铁钠矿型NaFePO4因其独特的结构和优异的电化学性能，被广泛认为是具有潜力的钠离子电池正极材料。
本文旨在研究磷铁钠矿型NaFePO4作为钠离子电池正极材料的性能及其潜在应用。
二、磷铁钠矿型NaFePO4的结构与性质磷铁钠矿型NaFePO4具有橄榄石结构，其晶体结构稳定，具有良好的离子导电性和电子导电性。
此外，该材料具有较高的理论比容量和优秀的循环稳定性，使得其在钠离子电池中具有较好的应用前景。
三、NaFePO4正极材料的制备方法目前，制备NaFePO4的方法主要包括固相法、溶胶凝胶法、共沉淀法等。
这些方法各有优缺点，如固相法工艺简单，但产物粒径较大；溶胶凝胶法可以得到粒径较小的产物，但工艺复杂。
本文采用共沉淀法制备NaFePO4，通过优化制备条件，得到粒径适中、结晶度高的NaFePO4材料。
四、电化学性能研究通过循环伏安测试、恒流充放电测试、交流阻抗测试等手段，对所制备的NaFePO4正极材料的电化学性能进行研究。
结果表明，该材料具有较高的初始放电比容量、良好的循环稳定性和较高的倍率性能。
此外，该材料在充放电过程中表现出较低的内阻和较高的能量效率。
五、磷铁钠矿型NaFePO4的优势与挑战磷铁钠矿型NaFePO4作为钠离子电池正极材料，具有以下优势：首先，其结构稳定，有利于提高电池的循环稳定性；其次，该材料具有较高的理论比容量和优秀的倍率性能，使得电池具有较高的能量密度和功率密度；最后，该材料成本低廉，环境友好，符合可持续发展的要求。
然而，该材料也存在一些挑战，如制备过程中需要控制反应条件以获得理想的产物形态和性能等。
四氢化萘安全技术说明书
四氢化萘安全技术说明书标识中文名：四氢化萘；萘满英文名：Tetrahydronaphthalene分子式： C１０H１２分子量：132.2结构式：CAS号：119-64-2 RTECS号：QK3850000理化性质外观与性状：无色液体，具有与萘相似的气味。
主要用途：用作溶剂、内燃机燃料，也可作为上光剂和涂料中松节油的代用品。
熔点： -35．8 沸点： 207．6相对密度(水=1)：0．98 相对密度(空气=1): 3．75饱和蒸汽压(kPa)：溶解性：不溶于水，易溶于乙醇、乙醚。
临界温度(℃)：临界压力(MPa)：燃烧热(kj/mol)：燃烧爆炸危险性避免接触的条件：光照。
燃烧性：可燃建规火险分级：丙闪点(℃)：71 自燃温度(℃)：无资料爆炸下限(V%)：0．8 爆炸上限(V%)： 5．0危险特性：遇高热、明火或与氧化剂接触，有引起燃烧的危险。
燃烧(分解)产物：一氧化碳、二氧化碳。
稳定性：稳定禁忌物：强氧化剂、强酸、强碱。
聚合危害：不能出现灭火方法：雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
包装储运危险性类别：危险货物包装标志：包装类别：储运注意事项：储存于阴凉、通风仓间内。
远离火种、热源。
保持容器密封。
应与氧化剂、酸类、碱类分开存放。
搬运时要轻装轻卸，防止包装及容器损坏。
毒性危害接触限值：中国MAC：100mg／m3 前苏联MAC：未制订标准美国TLV—TWA：未制订标准美国TLV—STEL：未制订标准侵入途径：吸入食入经皮吸收毒性： LD50：2680mg／kg(大鼠经口)；1730mg／kg(兔经皮) LC50：健康危害：本品对皮肤、眼、粘膜有刺激性。
高浓度有麻醉作用。
摄入引起胃肠道刺激，肝、肾损害及绿色尿。
慢性影响：长期接触有头痛、不舒服及上呼吸道刺激。
可有特殊的绿色尿，可致皮炎。
急救皮肤接触：脱去污染的衣着，用大量流动清水彻底冲洗。
眼睛接触：立即翻开上下眼睑，用流动清水或生理盐水冲洗。
就医。
lapo4晶体结构
lapo4晶体结构**Lapo4晶体结构**Lapo4（钙钛矿石墨磷灰石晶体结构）是一种重要的无机材料，具有广泛的应用潜力。
它属于矿石墨磷灰石结构类型，具有一定的特殊性质和结构特征。
本文将对Lapo4的晶体结构进行详细描述。
**晶体结构简介**Lapo4的晶体结构属于钙钛矿结构类型，其基本单元由一个钙离子（Ca^2+）和一个磷酸根离子（PO4^3-）组成。
钙离子被八个氧离子（O^2-）八面体所包围，而磷酸根离子位于钙离子的中心位置。
晶体结构中还存在一些缺陷和杂质，可以通过掺入其他金属离子来调节晶体的性质。
**晶体单位细胞**Lapo4的晶体结构单元细胞是由一层正方形的环状离子阵列构成。
每个单位细胞包含了四个钙离子和一个磷酸根离子。
四个钙离子位于环状离子阵列的四个角上，而磷酸根离子位于环状离子阵列的中心。
晶体结构的单位细胞中还存在一些缺陷位置可以被其他离子所占据，这些离子的存在会对晶体的性能产生重要影响。
**晶格参数**Lapo4的晶格参数可以通过实验测量得到。
其晶格常数a、b、c分别为5.43 Å、5.43 Å和12.89 Å，而晶胞内每个角的夹角α、β、γ分别为90°、90°和120°。
晶格参数的测量结果对于了解晶体的结构和性质具有重要意义，可以为合成和利用Lapo4材料提供基础数据。
**晶体性质**Lapo4晶体具有一系列优异的特性，使其在许多领域得到广泛应用。
首先，Lapo4具有优异的光学性能，可以被用作激光和光纤等光学器件的材料。
其次，Lapo4具有良好的电性能，可以作为电子器件的基础材料。
此外，Lapo4还具有较高的热导率和化学稳定性，使其在能源存储和传递领域具有重要应用前景。
**应用领域**Lapo4广泛应用于光电子、能源和材料科学等领域。
在光电子领域，由于Lapo4的优异光学性能，可以应用于激光器、光纤通信和显示技术等领域。
《2024年磷铁钠矿型NaFePO4作为钠离子电池正极材料的研究》范文
《磷铁钠矿型NaFePO4作为钠离子电池正极材料的研究》篇一一、引言随着电动汽车和可再生能源存储系统的快速发展，对高效、环保的电池材料需求日益增长。
其中，钠离子电池因其成本低廉、资源丰富等优点，逐渐成为锂电池的重要替代品。
而作为钠离子电池的核心组成部分，正极材料的选择直接决定了电池的性能。
近年来，磷铁钠矿型NaFePO4因其高能量密度、良好的循环稳定性和环保性，被广泛关注并研究作为钠离子电池正极材料的潜力。
二、磷铁钠矿型NaFePO4的结构与性质磷铁钠矿型NaFePO4是一种具有橄榄石结构的化合物，其晶体结构稳定，能够有效地进行离子交换。
该材料中的Fe2+和P5+离子与O2-离子形成稳定的八面体结构，使得材料在充放电过程中具有较高的结构稳定性。
此外，NaFePO4的电压平台适中，使得其具有较高的能量密度。
三、合成与表征为了研究磷铁钠矿型NaFePO4作为钠离子电池正极材料的性能，需要对其进行合成与表征。
目前，常用的合成方法包括高温固相法、溶胶凝胶法等。
本研究所采用的是高温固相法，通过将原料按照一定比例混合、研磨后，在高温下进行煅烧，得到NaFePO4样品。
通过X射线衍射（XRD）对合成样品进行物相分析，结果表明合成的NaFePO4具有典型的磷铁钠矿结构。
扫描电子显微镜（SEM）观察显示，样品具有较好的形貌和粒度分布。
此外，电化学性能测试表明，NaFePO4具有较高的比容量和良好的循环稳定性。
四、电化学性能研究1. 充放电性能通过在钠离子电池中测试NaFePO4的充放电性能，发现其在放电过程中具有较高的放电平台和较高的能量密度。
此外，其在充放电过程中表现出良好的容量保持率，说明其具有较好的循环稳定性。
2. 循环性能对NaFePO4进行循环性能测试，发现在多次充放电循环后，其容量保持率较高，表现出优异的循环稳定性。
这主要得益于其稳定的晶体结构和良好的离子交换性能。
3. 倍率性能在不同倍率下测试NaFePO4的充放电性能，发现其在高倍率下仍能保持良好的充放电性能，说明其具有较好的倍率性能。
高性能普鲁士蓝类钠离子电池正极材料制备及电化学性能研究
摘要当前，发展可再生能源、推动电网智能化已成为能源领域的重要方向，作为平衡能源供给和消费的关键环节，电化学储能技术受到了广泛关注。
钠离子电池具有与锂离子电池相似的工作原理，显著的资源和成本优势促使其有望在规模储能领域实现广泛应用。
开发高性能正极材料对于钠离子电池的发展与应用至关重要。
作为一类三维开框架结构材料，普鲁士蓝类似物可以实现钠离子可逆脱嵌，具有较高的理论比容量和工作电位。
同时，资源丰富、合成简便和环境友好等优势使得其在钠离子电池中具有很好的应用前景。
本文围绕普鲁士蓝类似物中极具应用前景的Na2MnFe(CN)6(MnHCF)和Na2FeFe(CN)6(FeHCF)两类材料展开了研究，通过PEDOT导电聚合物包覆提升了MnHCF的循环和倍率特性，结合合成温度和反应液成分调控实现了富钠FeHCF的制备。
主要工作总结如下：（1）MnHCF具有组成元素资源丰富、工作电位高、富钠结构易得等显著优势。
然而，其差的电子导电性导致了严重的电化学极化问题，同时在电化学循环过程中存在相变和过渡金属溶出等问题，造成电极循环性能较差。
针对以上问题，本文通过原位聚合法成功制备了MnHCF@PEDOT复合材料，一方面抑制了循环过程中的相变和过渡金属溶出，另一方面促进了电容存储行为，实现了循环和倍率性能的显著提升。
MnHCF@PEDOT在0.1 C时比容量高达147.9 mAh g-1，在20 C大倍率条件下仍保持90.2 mAh g-1，在10 C倍率1000次循环后，容量保持率达78.2％。
甚至在-10 ℃的低温下，MnHCF@PEDOT仍可提供87.0 mAh g-1的高比容量，500次循环后仍保持82.2％。
（2）FeHCF作为钠离子电池正极材料普遍存在初始钠含量低的瓶颈问题。
本文系统研究了反应液中合成温度、NaCl浓度等对FeHCF初始钠含量、形貌、结构和循环性能的影响。
结果表明，提升合成温度有助于降低样品的缺陷含量、提升初始钠含量。
磷酸氢钠中的阳离子
磷酸氢钠中的阳离子磷酸氢钠是一种盐类化合物，化学式为NaH2PO4。
它是磷酸的一种盐，由一价的钠离子和三价的磷酸根离子共同组成。
在磷酸氢钠中，阳离子是钠离子(Na+)，而阴离子是磷酸根离子(H2PO4-)。
下面详细介绍一下钠离子及其性质。
1. 钠离子(Na+):钠是一种碱金属元素，位于第三主族第一周期。
它的原子序数为11，元素符号为Na。
钠是一种银白色的金属，具有良好的导电性和热导率。
在常温下，钠是一种固体金属，但在高温下则会变成液态钠。
钠在自然界中广泛存在，主要形式是以氯化钠的形式存在于海水、盐湖、岩石和矿藏中。
2. 钠离子的性质:(1) 化学性质：钠是一种活泼的金属，容易与氧气、水和酸等发生反应。
在空气中暴露时，钠会生成一层氧化物膜，保护内部钠不受进一步氧化。
钠与水反应生成氢气并放出大量热量，会发生燃烧现象。
此外，钠还可以与酸反应生成盐和氢气。
(2) 物理性质：钠是一种软化的金属，容易被切割成块状。
在常温下，钠具有银白色的外观，表面会逐渐氧化生成氧化钠膜，使其表面产生一种黄色的变化。
钠的熔点为97.72℃，沸点为882.9℃。
3. 钠离子在磷酸氢钠中的作用:在磷酸氢钠中，钠离子属于阳离子，具有正电荷。
它的存在使得磷酸氢钠呈现高度离解的性质，能够在溶液中迅速离子化成Na+和H2PO4-离子。
由于钠离子是一种单价阳离子，它具有较强的电性，在电解质溶液中能够促使电荷的传递和电流的传导。
因此，磷酸氢钠可以被广泛应用于电化学、生化学和医药领域。
总之，磷酸氢钠中的阳离子是钠离子(Na+)，它具有活泼性和良好的导电性，在磷酸氢钠的化学性质和应用中扮演着重要的作用。
钠离子的特性和性质不仅影响着磷酸氢钠的离解能力，还决定了磷酸氢钠在各个领域的实际应用效果。
磷酸二氢钠 电池级-概述说明以及解释
磷酸二氢钠电池级-概述说明以及解释1.引言1.1 概述磷酸二氢钠，化学式为NaH2PO4，是一种白色结晶固体，常用作食品添加剂、药品成分以及化工原料。
在电池行业中，磷酸二氢钠也扮演着重要的角色，被广泛应用于制备电池正极材料。
本文主要探讨磷酸二氢钠在电池领域的应用及制备方法，希望能为相关研究工作提供一定参考。
通过对磷酸二氢钠的基本性质、电池级材料的应用以及制备方法进行详细介绍，可以更全面地了解这一物质在电池制造中的作用和意义。
1.2 文章结构本文将分为三个主要部分：引言、正文和结论。
在引言部分，我们将对磷酸二氢钠的基本性质进行简要介绍，说明本文的写作目的以及文章结构。
在正文部分，我们将详细探讨磷酸二氢钠的基本性质，介绍电池级磷酸二氢钠的应用领域，以及制备电池级磷酸二氢钠的方法。
最后，在结论部分，我们将总结本文的内容，展望磷酸二氢钠在未来的发展前景，并给出结论。
整篇文章将以清晰的逻辑结构和严谨的论证为基础，全面展现磷酸二氢钠在电池领域的重要作用和潜力。
1.3 目的本文的目的主要是探讨磷酸二氢钠在电池领域的应用及制备方法。
通过对磷酸二氢钠的基本性质和电池级应用进行介绍，以及制备电池级磷酸二氢钠的方法进行分析，旨在深入了解这一化合物在电池领域的重要性和潜在价值。
同时，通过本文的撰写，希望读者能够对磷酸二氢钠及其在电池中的作用有一个全面的了解，为相关领域的研究和实践提供参考和借鉴。
2.正文2.1 磷酸二氢钠的基本性质磷酸二氢钠，化学式为NaH2PO4，是一种白色晶体固体，易溶于水，在酸性条件下稳定。
其分子量为119.98 g/mol。
磷酸二氢钠是一种重要的无机化合物，在化工、医药、食品等领域具有广泛的应用。
磷酸二氢钠具有一些特殊的化学性质，包括：1. 酸性：磷酸二氢钠是一种弱酸性物质，在水中会部分解离成Na+和H2PO4-离子，释放出氢离子。
2. 氧化性：磷酸二氢钠在一定条件下能发生氧化反应，参与电化学过程。
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元形成一个 正 三 角 形 底 的 锥 形 , 而 Na 原子与 它 们 分 别单 配 位 和 三 配 位 , 它 们的能量分 别为 5.28 和 5.33 eV, 但它们的三重态结构不能收敛. 如图 1(i)所 示 , 还 有一种 异 构体 , P4 单元形成一个 折叠 的 四 边
: P;
: Na
1
LI Zhi-Wei1
LI Xiang-Zhi2
XU Xian-Fang2
ZHAO Cun-Yuan2,∗
CHEN Liu-Ping2
Abstract： The equilibrium geometries, vibrational frequencies, atomization energies, adiabatic electron separations, adiabatic detachment energies (EAD), and adiabatic ionization potentials of the low -lying electronic states for the NaP4 clusters and its ions were investigated employing the DFT method, and then compared with the photoelectron spectra. According to the computed results, the reasonable assignments for the photoelectron spectra of NaP4- were suggested. Key Words： DFT; Cluster; Excited state; Photoelectron spectra
[19]
构和性质进行了理论研究[18,19]. 以上实验报道和理论
电子态进行理论计算 , 并根据计算的结果对光电子 能谱进行归属, 即找到光谱峰所对应的团簇结构.
MP4(M=Be, Mg, Ca) 和 M2P4(M=Li, Na, K) 盐 中 保
Received: October 15, 2007; Revised: December 17, 2007; Published on Web: January 25, 2008.
构和电子态存在虚频, 对于这样的结构和电子态, 本
不同的自旋和空间结构 , 并 采用 轨 道 交换 的 方法寻 找各种不同结构的电子态, 得到一 系列稳定 的电子 态. 然后 , 在所得结构的 基础 上 进行振动频率计算 , 以确定 结构 是 否 稳定 . 此外 , 本文还 计算了原子化 采用6-311+G(d)[25,26]基组, 所用方法为DFT的 B3LYP 方法
要 的 意义 . Kuznetsov 等 [17]用光电子能谱对 NaP 4 阴
持平面单元结构. 此外, 在一些有机金属配合物[20-24]
成 的 二元 团簇的 研究 报 道也很多
[8-12]
. E (E=P, As)
24
二价阴离子也是 人们 深入研究 的对 象之一 , 它 能 以 晶体生长的副产物的形式从实验中得到
4
子光电子能谱中, 峰 X 和 A 都比较宽[17]. 对于中性的 NaP4 团簇, 本文设计了它的各种可 能的结构进行优化, 并在所得结构的 基础 上 用 轨道 交换的方法寻找它的 不 同 电子态 . 由 于结构 和 不 同 电子态繁多, 所以只给出了稳定结构的结果, 很多结
得到了一个Cs(2A″)异构体, 在 这 个 结构中 , P3单元成
2
赵存元 2,∗
陈六平 2
510275)
(1 肇庆学院化学化工学院, 广东 肇庆
中山大学化学与化学工程学院, 广州
振动频率、 能量、 原子化能、 摘要： 用密度泛函理论(DFT)分析了 NaP4 及其正负离子的低级电子态的平衡结构、 绝热离子势等, 并与实验所得的阴离子光电子能谱进行比较. 根据计算结果与实验所得的激发 绝热电子亲合能、
4
离子进行了研究, 并结合理论计算的 垂直 电离能确 定了阴离子的结构, 但没有指认光谱峰的归属, 也没
+ 有关于 NaP4 阳离子的报 道 , 同时, 作者也 未 对 NaP4 + 和 NaP4 的激发态进行研究. - [17] 为 了 更好地解释 NaP 4 阴离子团簇的光谱 特 + 征, 本文将对 NaP4 、 NaP4 和 NaP4 的不同结构和不同
在过去的几十年中, 配体En (E=P, As, n=2-10)引 起了人们广泛的关注, 并取得了迅速的发展[1,2]. 在各
种各样 的 En 配体中 , 特别是 E 5 阴离子 吸 引了 研究 [3-7] 铬等 组 人员的兴趣 . 同时, 对磷与其它金属如钛、
中 , E 24 离子能 以从 理 想 D4h 对 称性扭曲而成 的 D2h 和 C2v 的结构作为配体. 上述研究都表明, En(E=P, As) 及其离子作为配体或与金属形成的二元团簇具有重
672
Acta Phys. -Chim. Sin., 2008
+ 算了阳离子团簇 NaP4 的结构, 它的几种稳定的异构
体构型、 主要几何参数和能量一并列入图 1、 表1及
1 表 2 中 . 阳 离子 NaP + 4 的 基 态结构 具有 C2v ( A1) 对 称性 ,
如图 1(e)所示, 其相对于中性团簇 NaP4 的基态结构 的能量, 也就是 NaP4 的绝热离子势为 5.22 eV. 它的
∗
Corresponding author. Email: ceszhcy@; Tel: +8620-84110523 Ⓒ Editorial office of Acta Physico-Chimica Sinica
No.4
李志伟等： NaP4 及其正负离子的结构和光谱性质
三重态结构 C2v( 3B2)也是稳定的, 能量为 6.95 eV. 另 外, 存在两个 C3v(1A1)的结构, 如图 1(g, h)所示, P4 单
+ 图 1 NaP4 、 NaP4 和 NaP4 的几何构型 Fig.1 Geometric configurations of NaP4 , NaP4 , and NaP4 species
在 B3LYP/6-311+G(d) 理论 水 平 下 各个 电子态的 主
4
NaP4和 NaP+ 图 1给出了 NaP4 的 各种 可 能构 型 , 4、
要几何参数和能量分 别 列于表 1和表 2. 由 计算结果 可知, NaP 的基态是个锥形结构(图1a), 四个磷 原子 成一个正方形平面, 钠原子位于其中心正上方, 具有 2e43e4. 另外一个 能量较低的 异 构体 为 C2v (1A1) 结构 C4v( A1)对称性, 其价层电子组态为1a 1e b b 2a 3a
671
1 计算方法和步骤
4
NaP4 和 NaP 的平衡结构, 考虑 首先优化 NaP 、
+ 4
文不予讨论. 在所采用的 B3LYP/6-311+G(d)理论水 平 下 , NaP4 团簇的 第 一种 结构 是 其 基 态 , P4 单元 沿 着 对 角线弯 曲 , 而 Na 原子与其中 两 个 相 对的 P 原 子 相 配 位 ( 图 1b), 具有 C2v (2B1) 对 称性 , 构 型 与阴离 子团簇的异构体相同, 但键长和键角不同. 这个基态 结构的原子化能 为 18.1 eV. 为 方便 起 见 , 将 其能量 设为零点, 其它结构和 电子态的能量 均 指相 对 于它 的相对能量. 在这个结构的 基础上 还 得 到了 另外 四 (4A2), 它 们的结构与 C2v(2B1)的相比, 有不同程度的改 种 稳 定 的 电 子 态 , 即 C2v (2A1)、 C2v (2B2)、 C2v (2A2) 和 C2v
[13-16]
. 光电子
能谱结合 从头 算 已被 用 于研究 NaE (E=P, As, Sb)
2盐 [17]中的 E 24 . 另外 , 一些研究者也 对 P 4 的电子结
研究显示, 最稳定的 E24 二价阴离子具有 D4h 点群对 称 性 的平 面 结 构 , 有 6 个 π 电子 , 而且 在 中 性 的
1 2 1 4 2 2 2 1 2 1 2 1
( 图 1b), 与 基 态 不 同 的 是 P4 单元 沿着 对 角线弯 曲 , 而不是一个平面, 其能量比基态高 0.42 eV, 即 40.57 kJ · mol , 与文献报道的结果一致 . NaP 的基态电离
-1 [17]
4
一个 电子得到 中 性 的 NaP4 团簇 , 显 然, 由 于外 层分 子 轨 道 HOMO 和 HOMO-1 都是 简 并的 , 在 形成 中 性 团簇 时 会 有 Jahn-Teller 扭曲 , 所 以 , NaP 的阴离
670 [Article]
Acta Phys. -Chim. Sin., 2008, 24(4)： 670-674
物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao)
April
NaP4பைடு நூலகம்及其正负离子的结构和光谱性质
李志伟 1 李香芝 2 许先芳 2
526061;
[27,28]
能、 绝热电子亲合能、 绝热离子势等能量 参数 . 计算
[29]
. 所有计算都在Guassian 03 程序包中运行.
+ 的结构、 电子态和能量 、 NaP4 和 NaP4 2.1 NaP4
2 结果与讨论
变 , 如表 1所 示 . 在能量 上 , 它 们分 别 比 C2v ( 2B1) 的 高 0.61、 1.55、 2.90 和 1.18 eV, 但 C2v (4A2) 结构的 自旋 污 染比较严重. 第二种结构也具有 C2v(2B2)点群对称性, 如图1(c)所示, 它的P4单元形成一个扭曲的菱 形 , Na 原子与 四 个 P 原子配 位, 其能量 为 0.38 eV. 以 这 种 能量 高 低 依次 为 C2v (2B1)、 C2v (2A1) 和 C2v (2A2), 它 们的 能量分 别为 0.46、 3.35 和 4.16 eV. 第 三 种 结构 是 P4 单元形成一个长 方 形 平 面 , 长 与 宽 分 别为 0.227 和 0.213 nm, Na与 四 个P 原子配 位 , 得 到一个 C2v ( 2B2) 的 结构 , 如图 1(d)所示. 从表 2 可知, 其能量为 0.44 eV, 但这种构型的其它 电子态都 收敛失败. 第四 种 结构 的 P4单元形成一个 近 四 面 体 , Na 与 两 个 P 原子 相 配 位, 如图1(e)所示, 它共有两种电子态, 分别为C2v(2B2) 和C2v (2A2), 能量分 别为 0.71和3.86 eV. 另外, 本文还 一个三角形, 另外一个P原子与其中一个P原子成键, 并与Na原子配位, 如图1(f)所示, 它的能量为1.20 eV. 表1和表2所给出的结构和 电子态 都 没有 虚 频 , 所 以 都是稳定结构, 可以用于光电子能谱的尝试性归属. 在同样的 B3LYP/6-311+G(d)理论水平下, 还计 基本构型为基础, 得到了另外三种稳定的电子态, 按