氨基功能聚合物的合成
氨基树脂的合成及应用研究进展

氨基树脂的合成及应用研究进展氨基树脂是一种重要的合成材料,具有广泛的应用领域。
本文将探讨氨基树脂的合成方法和其在不同领域的应用研究进展。
首先,我们来了解氨基树脂的合成方法。
目前,主要有三种合成氨基树脂的方法:胺缩聚法、胺交联法和胺聚合法。
胺缩聚法是通过胺与甲醛的缩聚反应来合成氨基树脂。
这种方法简单易行,成本低廉。
通过调整反应条件和反应物的比例,可以得到不同性质的氨基树脂。
然而,这种方法的缺点是产率低,不易控制合成产物的结构和性能。
胺交联法是将胺与含有缩聚反应活性位点的聚合物进行交联反应。
这种方法可以通过控制反应条件和聚合物结构,得到具有不同交联程度和性能的氨基树脂。
交联反应可以使氨基树脂的耐热性和力学性能得到改善,适用于制备高性能树脂材料。
胺聚合法是通过胺和含有活性丙烯基或酰胺基的单体进行聚合反应,合成具有氨基结构的聚合物。
这种方法可以得到相对分子质量较高的氨基树脂,具有较好的热稳定性和力学性能。
此外,由于聚合物结构的多样性,可以通过调整单体的比例和聚合反应的条件,得到具有不同性能的氨基树脂。
接下来,我们来看一下氨基树脂在不同领域的应用研究进展。
在涂料领域,氨基树脂可以用作固化剂,使涂料具有良好的耐化学性、耐热性和耐腐蚀性。
同时,氨基树脂还可以用作树脂增稠剂和乳化剂,提高涂料的粘度和分散性。
在胶粘剂领域,氨基树脂可以用作胶粘剂的主要成分,具有很高的粘接强度和耐化学性。
此外,氨基树脂还可以用于制备高温胶黏剂,具有良好的耐高温性能。
在复合材料领域,氨基树脂可以与纤维素、玻璃纤维等增强材料组合形成复合材料,提高材料的强度、刚度和耐热性。
同时,氨基树脂还可以用于制备复合材料的基体材料,具有良好的成型性能和机械性能。
在离子交换领域,氨基树脂可以用作离子交换剂,用于水处理、药物分离和催化剂载体等方面。
氨基树脂的孔隙结构可以提供大量的活性位置,使其具有优异的离子交换性能。
在功能材料领域,氨基树脂可以用作吸附剂、催化剂和荧光材料等。
氨基己酸聚合反应方程式

氨基己酸聚合反应方程式氨基己酸是一种常见的合成高分子材料,广泛应用于塑料、粘合剂和工业涂料等多个领域。
它的聚合反应方程式非常重要,因为它对制备高质量氨基己酸聚合物具有指导作用。
本文将分步骤阐述氨基己酸聚合反应方程式,帮助读者理解氨基己酸的合成及其相关应用。
第一步:制备1,6-己二酸氨基己酸的聚合需要1,6-己二酸作为原料。
1,6-己二酸可以通过延缓氧化法或乙烯裂解法制备。
乙烯裂解法是将乙烯在高温下分解产生1,6-己二烯和其他副产物,然后通过加氢裂解制备1,6-己二酸。
下面是该反应的方程式:C6H10→C6H10+2(CH2)2COOH第二步:聚合反应制备1,6-己二酸后,可以进行氨基己酸的聚合反应。
聚合反应需要一种交联剂,如异氰酸酯、多官能基化合物等。
聚合反应的方程式如下:nH2N(CH2)6NH2 + n(CH2)2COOH + 2nR →[(H2N(CH2)6NHCO(CH2)2COO)n] + nR' +nH2O其中,n表示聚合度,R是交联剂,R'是反应副产物。
第三步:后处理完成聚合反应后,需要进行后处理步骤。
通常是用水和乙醇将反应混合物中的未聚合单体和其他杂质洗除,然后通过真空干燥等方式制备氨基己酸聚合物。
在聚合反应方程式中,聚合物的聚合度对于其性能具有重要影响。
同时,添加不同的交联剂也可以改变氨基己酸聚合物的性能。
例如,加入多功能烯烃或氨基乙醇等化合物可以提高聚合物的交联程度和耐磨性能。
总之,氨基己酸聚合反应方程式有助于了解氨基己酸的合成及其相关应用。
通过对反应过程的掌握,可以获得具有特定性能的氨基己酸聚合物,并实现材料的可控制备。
这对于聚合物材料的应用和开发有着重要意义。
聚氨酯合成工艺

聚氨酯合成工艺路线O 前言聚氨酯是现今合成高分子材料中应用较为广泛、用量较大的一大类合成树脂.按其所制得产品的物理形态可分为弹性体、泡沫、涂料、粘结剂等类。
1 主要原料聚乙二醇(PEG)Mn=2000g/mol;二异氰酸酯甲苯(TDI);1,4-丁二醇(BDO);二丁基锡二月桂酸酯(DBTDL)。
2 合成路线2NCOC N R2HON COOHR1O**n氨基甲酸酯R2N COOHR3O C NHOO R1O C NHOR2N COH*n-1氨基甲酸酯氨基甲酸酯R2N CONHR4N C NHOO R1O C NHOR2N COHn-1氨基甲酸酯**H H脲脲软段硬段线性聚氨酯硬段在此,我们采用二元醇BDO对预聚体进行扩链反应。
预聚反应:扩链反应后所得的聚氨酯中的硬段部分再发生交联反应后就可得到交联聚氨。
R2N COHO R1O C NHOR2N COO R3O C NHOO R1O C NHOR2N COHn-1R2N COO R3O C NHOO R1O C NHOR2N COHn-1硬CNOHN HC OR22.1 聚醚脱水准确称量一定质量的PEG于500mL的三口烧瓶中,升温并抽真空,在内温为110~115℃①,真空度133.3Pa的条件下,脱水1.5小时②,然后冷却至50℃以下,放入干燥的仪器内密闭保存备用。
说明:①PEG在125℃会分解,故脱水时温度不能高于此分解温度,应控制在110~115℃。
②异氰酸酯与水反应后会使预聚物的粘度增大,进而使预聚物的贮存稳定性显著降低。
所以在实验过程中对多元醇等原材料的含水量和环境湿度都有严格要求。
合成前要将PEG加热真空脱水,并对实验仪器进行干燥脱水,反应还要在干燥氮气保护下进行,以避免空气湿度的影响。
2.2 预聚反应在干燥三口烧瓶的按配方量①将TDI溶液滴入已经脱水的PEG聚醚溶液中②,再加入微量的催化剂DBTDL③,搅拌均匀后,此时不加热④,自动升温约半小时后到(80±5)℃⑤,恒温计时反应2h得到预聚物,密封保存。
聚氨酯的合成、改性及其应用

聚氨酯的合成、改性及其应用作者:薛婷来源:《商情》2016年第26期【摘要】聚氨酯(PU)树脂是由异氰酸酯与多元醇反应制成的一种具有氨基甲酸酯链段重复结构单元的聚合物。
本文研究了聚氨酯的合成方法,改性方法,论述了其在生产生活中的重要地位及广泛应用。
【关键词】聚氨酯聚合物合成改性应用聚氨酯(PU)树脂是由异氰酸酯与多元醇反应制成的一种具有氨基甲酸酯链段重复结构单元的聚合物。
聚氨酯是一种高分子材料,其主要特征是分子链中含有多个重复的“氨基甲酸酯”基团,既有橡胶的弹性,又有塑料的强度和优异的加工性能,因其具有橡胶和塑料的双重优点,可以认为是橡胶和塑料优异性能的结合体。
聚氨酯材料性能优异,用途广泛,制品种类多,其中尤以聚氨酯泡沫塑料的用途最为广泛。
一、聚氨酯的工业合成方法水性聚氨酯的合成过程主要为:①由低聚物多元醇、扩链剂、二异氰酸酯形成中高相对分子质量的PU预聚体;②中和后预聚体在水中乳化,形成分散液。
各种方法在于扩链过程的不同。
1.外乳化法。
该方法是使用最早的制备水性聚氨酯的方法,它是1953年美国DuPont公司W. Yandott发明的,其制备工艺是在有机溶剂中,用两官能团的多元醇与过量的二异氰酸酯反应合成了带有NCO封端的预聚体,再加入适当的乳化剂,经强剪切力作用分散于水介质中并用二元胺进行扩链,但因该方法存在乳化剂用量大,反应时间长以及乳液颗粒粗而导致储存性差,胶层物理机械性能不佳等缺点,目前生产基本不用该方法。
2.自乳化法。
自乳化法通常是在聚氨酯结构中引入部分亲水基,使自身分散形成乳液。
根据亲水基团的类型用该法制得的水性PU可分为阴离子型、阳离子型、两性型和非离子型4种,其中以阴离子型占主导地位。
其制备方法主要分为丙酮法、预聚物混和法、热熔法、酮亚胺/ 酮连氮法,其共同特点是首先制备相对分子质量适中、端基为NCO或封闭NCOPU预聚体,区别主要在扩链过程中。
目前工业生产主要采用丙酮法和预聚物混和法。
有机合成中的氨基化反应研究

有机合成中的氨基化反应研究有机合成是一门研究如何构建和合成有机分子的科学。
在有机合成中,氨基化反应是一项重要的研究领域。
它可以通过在有机分子中引入氨基基团来合成新的有机化合物。
在本文中,我们将介绍氨基化反应的一些应用和研究进展。
氨基化反应可以通过多种不同的方法来实现。
其中最常用的方法是使用氨气作为氨基源,经过催化剂的作用,与有机底物反应生成氨基化产物。
这种方法在有机合成中得到广泛应用,可以合成各种含氨基化合物,如胺类化合物和氨基酸。
在有机合成中,氨气的使用是具有一定的挑战性的。
因为氨气对人体有毒且易燃,所以在反应过程中需要采取安全措施。
为了替代氨气,研究人员也发展了其他氨基化反应方法。
例如,使用一些氨源化合物,如胺盐和胺衍生物,可以实现无需氨气的氨基化反应。
这些方法可以减少反应的危险性并提高反应的选择性和效率。
氨基化反应在药物合成中发挥着重要的作用。
许多重要的药物分子中含有氨基基团,如抗生素、抗癌药物和抗病毒药物。
通过氨基化反应,可以有效地构建这些药物分子的结构骨架,从而合成具有治疗作用的药物。
除了药物合成,氨基化反应还在材料科学中有广泛的应用。
有机材料和聚合物中的氨基化反应可以改变其性能和功能。
通过引入氨基基团,可以改善材料的导电性、光学性能和机械性能,从而拓展材料的应用领域。
近年来,氨基化反应的研究也在不断进展。
研究人员通过改进反应条件、催化剂的设计和反应路径的优化,提高了反应的选择性和效率。
同时,一些新型的氨源化合物被发现并应用到氨基化反应中,拓宽了反应的适用范围。
此外,一些新颖的氨基化反应机制被揭示出来,为进一步的研究提供了基础。
综上所述,氨基化反应在有机合成领域中具有重要的研究意义和应用价值。
它不仅在药物合成和材料科学中发挥着重要作用,还是有机合成方法学不断发展的研究热点。
随着研究的深入,相信氨基化反应将继续为有机合成领域带来更多的突破和创新。
聚氨酯合成原料介绍

聚氨酯合成原料介绍1. 概述聚氨基甲酸酯是指分子主链中含有氨基甲酸酯重复单元链(-OOCNH-)的聚合物的统称,简称聚氨酯(PU)。
绝大多数PU是由多异氰酸酯和含有活泼氢原子的物质如多元醇,加聚反应而成。
其化学反应表达式如图1所示:图1 聚氨酯合成反应表达式由于PU所用原料品类繁多,加工方法各异,性能范围宽广,因而应用领域不断拓展,已成为世界六大发展合成材料之一。
根据IAL Consultants (London)的调查统计和预测,其最终产品全球生产量持续增长。
按最终产品类别分,其分别产量如表1所示。
表1数据显示,硬质泡沫(硬泡)增长速度最快,可能是全球节能法规日益严格,绝热材料需求量应运增长的缘故。
CASE次之,其中热塑性聚氨酯(TPU)树脂深受关注,由它可制备CASE最终产品。
据中国PU工业协会统计,中国PU产品2005年的消费量达300万t,其中含PU树脂干品约218.2万t。
2004年和2003年消费量分别为259万和210.4万t。
表2列出中国近年PU原料和产品的消费量。
2. 聚氨酯合成基本原料2.1 多异氰酸酯纵观整个聚氨酯化学,可以说几乎都和异氰酸酯的反应活性有着密切的关系。
多异氰酸酯系聚氨酯的关键原料,其通式为:R-(N=C=O)n, n=2~4。
其极高的反应性,特别是对亲核反应物的反应性,主要是由含有氮、碳及氧的积累双键区中碳原子的正电特性所决定的。
异氰酸酯基团中的电子密度及电荷分布可如图2所示:图2异氰酸酯基团中的电子密度及电荷分布由异氰酸酯基团的共振结构表明,碳原子上的正电荷明显,且其取代基对它的反应性有显著影响。
若R为芳基,负电荷就由氮原子吸引到芳核上,使碳原子上的正电荷增加。
这就是芳香族异氰酸酯的反应性显著高于脂肪族的原因。
苯核上取代基对异氰酸酯基正电特性的影响是人所共知的:在对位或邻位上的吸电子取代基可增加异氰酸酯基的反应性,而给电子取代基则降低其反应性。
表3列出常用的多异氰酸酯。
双端氨基聚乙二醇的合成

双端氨基聚乙二醇的合成
双端氨基聚乙二醇(双端AEG)是一种聚合物,其结构中同时含有氨基和乙二醇基团。
它可以通过对甲苯磺酸酯和聚乙二醇进行酯化反应来制备。
具体的合成步骤如下:
1. 在干燥的惰性气氛下,将对甲苯磺酸酯和聚乙二醇按照一定的摩尔比例加入反应瓶中。
2. 加入少量的催化剂,如三乙胺、吡啶等,并加入适量的去离子水。
3. 在恒温恒压条件下,用磁力搅拌器搅拌反应混合物,使其充分混合。
4. 将反应瓶放入反应釜中,进行酯化反应。
通常反应时间在几小时到一天不等,反应温度在50-100℃之间。
5. 反应结束后,将反应混合物加入大量的去离子水中,使其充分水解。
6. 将水解后的产物用酸洗涤,去除未反应的对甲苯磺酸酯和聚乙二醇。
7. 最后用醇洗涤,并用干燥剂干燥,得到纯度较高的双端氨基聚乙二醇产物。
需要注意的是,在合成过程中要严格控制反应条件,如温度、反应时间、pH值等,以保证产物的质量和收率。
氨基功能聚合物的合成

毕业论文氨基功能化聚合物的合成The synthesis of amine functionalized polymers摘要金属有机配位聚合物又称金属有机框架材料(Metal Organic Frameworks,MOFs)是一种多孔的晶体材料,由于其具有高的比表面积、规则的孔道结构和可功能化等特点而倍受关注,MOFS在气体吸附、分离及催化等方面表现出良好的应用前景。
由于氨基的强亲和力作用,因此氨基功能化金属有机配位聚合物在应用中越来越受到重视。
本文从MOFs的概念、结构特点、常见合成方法以及其应用进行了阐述。
并以NH2-BDC以及Zn(NO3)2采用溶剂热法合成氨基功能聚合物IRMOF-3,利用X-射线单晶衍射、热重及红外光谱对该配合物的结构和热稳定性进行了表征。
关键词:金属; 有机配位聚合物; 有机框架; 氨基; 功能化AbstractMetal Organic coordination polymer which is also known as Metal Organic framework materials (Metal Organic Frameworks,MOFs) is a kind of porous crystalline materials,due to its special characteristic,such as,its high specific surface area,pore structure functional,and so on,it is attracting public attention.” MOFs in such aspects as gas absorption,separation and catalysis shows a good application prospect”. Owing to the effect of strong affinity of the amine,amino functional metal organic coordination polymer is more and more attention in the applications. This thesis explain the concept of MOFs,general synthesis methods,structure characteristics,and its application. The synthesis of amino functional polymer IRMOF – 3 from NH2-BDC with Zn(NO3)2 using solvent hot method ,and X-ray single crystal diffraction,thermogravimetric (tg),and ir spectra of the complexes had been used to characterize the structure and thermal stability.Key words: MOFs; Metal Organic Frameworks; amino; functional目录摘要 (I)Abstract (II)1 前言 (1)1.1 金属-有机配合聚合物的概念 (1)1.2金属-有机配合聚合物材料的结构特点 (1)1.3金属-有机配合聚合物常见合成方法 (2)1.3.1常温溶液合成法 (2)1.3.2溶剂热合成法 (3)1.3.3扩散法 (3)1.3.4其他合成方法 (4)1.4金属-有机配合聚合物的应用 (5)1.4.1催化剂 (6)1.4.2气体储存 (7)1.4.3气体的吸附分离 (10)1.5 氨基功能化材料研究的意义 (10)1.6 本论文的研究要点 (10)2 实验部分 (12)2.1 实验药品 (12)2.2 实验仪器 (12)2.3金属有机配位聚合物的合成 (12)2.3.1实验第一组 (12)2.3.2实验第二组 (13)2.3.3实验第三组 (13)2.3.4 实验第四组 (14)2.3.5实验第五组 (14)2.4 配合物的单晶结构测试 (15)2.4.1 对产物IRMOF-3进行热重分析 (15)2.4.2对产物IRMOF-3进行红外分析 (16)3 结论与分析 (17)参考文献 (18)致谢........................................................................................ 错误!未定义书签。
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毕业论文氨基功能化聚合物的合成The synthesis of amine functionalized polymers摘要金属有机配位聚合物又称金属有机框架材料(Metal Organic Frameworks,MOFs)是一种多孔的晶体材料,由于其具有高的比表面积、规则的孔道结构和可功能化等特点而倍受关注,MOFS在气体吸附、分离及催化等方面表现出良好的应用前景。
由于氨基的强亲和力作用,因此氨基功能化金属有机配位聚合物在应用中越来越受到重视。
本文从MOFs的概念、结构特点、常见合成方法以及其应用进行了阐述。
并以NH2-BDC以及Zn(NO3)2 采用溶剂热法合成氨基功能聚合物IRMOF-3,利用X-射线单晶衍射、热重及红外光谱对该配合物的结构和热稳定性进行了表征。
关键词:金属; 有机配位聚合物; 有机框架; 氨基; 功能化AbstractMetal Organic coordination polymer which is also known as Metal Organic framework materials (Metal Organic Frameworks,MOFs) is a kind of porous crystalline materials,due to its special characteristic,such as,its high specific surface area,pore structure functional,and so on,it is attracting public attention.” MOFs in such aspects as gas absorption,separation and catalysis shows a good application prospect”. Owing to the effect of strong affinity of the amine,amino functional metal organic coordination polymer is more and more attention in the applications. This thesis explain the concept of MOFs,general synthesis methods,structure characteristics,and its application. The synthesis of amino functional polymer IRMOF – 3 from NH2-BDC with Zn(NO3)2using solvent hot method ,and X-ray single crystal diffraction,thermogravimetric (tg),and ir spectra of the complexes had been used to characterize the structure and thermal stability.Key words: MOFs; Metal Organic Frameworks; amino; functional目录摘要 (I)Abstract (II)1 前言 (1)1.1 金属-有机配合聚合物的概念 (1)1.2金属-有机配合聚合物材料的结构特点 (2)1.3金属-有机配合聚合物常见合成方法 (3)1.3.1常温溶液合成法 (3)1.3.2溶剂热合成法 (3)1.3.3扩散法 (4)1.3.4其他合成方法 (5)1.4金属-有机配合聚合物的应用 (6)1.4.1催化剂 (7)1.4.2气体储存 (8)1.4.3气体的吸附分离 (11)1.5 氨基功能化材料研究的意义 (12)1.6 本论文的研究要点 (12)2 实验部分 (14)2.1 实验药品 (14)2.2 实验仪器 (14)2.3金属有机配位聚合物的合成 (14)2.3.1实验第一组 (14)2.3.2实验第二组 (15)2.3.3实验第三组 (16)2.3.4 实验第四组 (16)2.3.5实验第五组 (17)2.4 配合物的单晶结构测试 (18)2.4.1 对产物IRMOF-3进行热重分析 (18)2.4.2对产物IRMOF-3进行红外分析 (18)3 结论与分析 (20)参考文献 (21)致.................................................................................... 错误!未定义书签。
1 前言1.1 金属-有机配合聚合物的概念金属有机配位聚合物又称金属有机框架材料(MOFs)、多孔配位聚合物(porous coordination polymers)、有机无机杂化材料(hybridorganic-inorganic materials)、有机分子筛类似物(organic zeolite analogues)[1],是指由金属离子和含氧、氮等多齿有机配体通过配位键组装而成的一维、二维或三维结构的聚合物,如图1-1所示。
在金属-有机配合物中,除了单核、双核、环状、夹心、簇状和笼状化合物外,还有一类通过多齿配体与金属离子之间的配位键和配体官能团之间的弱作用形成的高度有序的无限结构的化合物。
与传统的微孔无机材料如分子筛相比,由于其金属离子和有机配体的选择围更广,因此可以设计合成具有多种多样的结构形式和独特的光、电、磁等性质的配位聚合物。
目前,已合成的MOFs材料的应用主要集中在吸附分离、气体存储、催化、磁性传导等领域,此外在非线性光学、半导体、传感器、微反应器等方面同样拥有诱人的应用前景[2-5]。
图1-1 MOFS材料1.2金属-有机配合聚合物材料的结构特点金属有机框架材料是一类由金属离子与含氧、氮等的多齿有机配体(大多数是芳香多酸)自组装形成的微孔网络结构的配位聚合物。
按配体的不同,可分为羧酸类配合物、含氮杂环类配体聚合物、混合配体类配合物、有机膦配体构筑的配位聚合物等[6]。
MOFs材料的结构特点主要有:(1)多孔性与孔形状的多样性。
MOFs的孔径围一般在0. 38 ~2. 88nm。
例如,MOF-177[7]孔径为1. 09~1. 18nm,是目前已知的储氢量最大的化合物;MIL-101[8]孔径为 3. 0~3. 4nm;具有相互贯穿的微孔和介孔结构的[Cu(btc)2(H2O)3]最大孔径达31nm,是目前报道的孔洞最大的化合物。
设计和合成高比表面积的物质是多孔材料研的挑战之一。
已知的材料中,活性炭的最大比表面积为2030m2/g,沸石的最大比表面积为904m2/g,许多MOFs材料的比表面积可超过1000m2/g,而MOF-177的比表面积高达4500m2/g,迄今为止发现的比表面积最大的MOFs材料(MIL-101)的比表面积达5900m2/g[9-10]。
(2)结构的多样性。
有机配体及配体与中心金属离子配位结合方式的多样性决定了MOFs材料结构的多样性;通过选择和调整有机配体的大小和形状,可以控制合成不同拓扑结构、不同孔径大小的MOFs。
(3)金属配位的不饱和性。
在MOFs材料的合成中,因空间位阻等原因,金属离子除了与大的有机配体配位外,还会结合一些小的溶剂分子(如水、乙醇、DMF等)以满足其配位数的要求。
这类MOFs材料在高真空下加热一段时间,小分子会从骨架中排出,引起金属离子配位的不饱和,具有了结合其他分子的能力,也会导致骨架结构产生碱性位和酸性位。
1.3金属-有机配合聚合物常见合成方法1.3.1常温溶液合成法根据不同情况,常温溶液合成法有多种不同的方式,最简单的是金属盐溶解性好,而且配体的配位能力稍强于阴离子和溶剂,可以将适量金属盐和配体直接溶于溶剂中,搅拌,使金属离子和配体自发组装形成配位聚合物;如果配体的溶解性不好,可以尝试采用混合溶剂加以改善,如果溶剂的挥发性太强,可以用薄膜密封容器,避免溶剂挥发至干;如果配体配位过程中需要电离,或者配体空间位阻较大和金属离子组装较慢,可以适当加热溶液,加快反应速度;若加热过程中有沉淀或浑浊现象,可以将混合液过滤,将清液静置,待溶液缓慢挥发后,可得到理想晶体。
该方法条件比较温和,易获得高质量单晶,但反应较耗时,且要求反应物在室温下能溶解于所选溶剂体系[11-12]。
1.3.2溶剂热合成法水溶剂热法将原料(金属盐或氧化物、配体、辅助配体等)按设计好的比例投入水热反应釜如图1-2 所示,加入适量蒸馏水或其它溶剂,根据需要加入一定量酸碱调节溶液的pH,密闭反应釜,加热到指定温度并保持一段时间,使反应充分进行,然后在设定时间降至室温,反应结束。
通常水热反应的温度均低于300℃,由于在高温高压下各组份均处于超临界状态,反应速度加快,一些常温下不能进行的反应得以进行,随着配位聚合物不断生成,从反应体系中析出。
在水(溶剂)热条件下,可利用一些难溶金属盐或金属氧化物和配体直接反应,原位产生的金属离子不断被配位基团配位,可以得到通常条件下难以合成的配位聚合物。
溶剂热反应有许多优点,首先,由于反应在极限条件下进行,反应时间短;其次,借助先进的电子设备,便于对反应温度、时间、降温速度等影响因素进行精细调控;再次,长时间高温高压反应,可以实现配位能力较弱的配体取代配位能力强的配体,生成热力学稳定的产物;最后,可以选用多种溶剂,甚至可以选用互不相溶的溶剂,进行异相反应。
在溶剂热合成中,常用的有机溶剂有胺类例三乙胺、N,N-二甲基甲酰胺(DMF)、N,N-二乙基甲酰胺(DEF)等,吡啶、醇类(甲醇、乙醇等)和二甲基亚砜(DMSO)等。
此方法缺点是反应体系处于密闭容器,不便于直观地检测反应进行情况,只能看到结果,难以研究其反应机理。
本论文实验也将使用此实验方法合成晶体[11]。
图1-2 黑色为不锈钢外套和白色聚四佛乙烯衬1.3.3扩散法利用两种完全互溶的沸点相差较大的有机溶剂,固体易溶于高沸点的溶剂(如DMF,DMSO等),难溶或不溶于低沸点溶剂(如乙醚等)[11-13]。
在密封容器中,使低沸点溶剂挥发进入高沸点溶剂中,降低固体的溶解度,从而析出单晶。
液相扩散法的反应容器一般用试管或H管。
此法主要是通过中间的空白溶剂减缓配体和金属离子的接触反应速度,避免沉淀的产生,使得晶体缓慢生长。
两种方法其本质就是不同形态的物质相互接触,发生扩散,然后在气-液界面、液-液界面或者固-液界面缓慢结晶而生成产物。
该方法条件温和,易获得高质量的晶体,但是比较耗时,一般需要一个星期或几个星期,而且前驱体的溶解性必须好,因此受到了一定的限制。