第八章工业毒物

（1）最高容许浓度 指工作地点、在一个工作日内、任何时间均不应超 过的有毒化学物质的浓度。 （2）阈限值 对大多数毒物是指每日接触7~8h，每周40h内所接触 的平均浓度值。 （3）一次接触限值 即一次临时接触时的容许标准，亦称应急接触限值。 此标准除规定浓度外，还有对应的接触时间的限制
二、防毒技术措施
毒性物质的毒害作用是有条件的。它涉及毒性 物质的数量、存在形态以及作用条件
按物理形态分类： 粉尘为飘浮于空气中的固体颗粒，直径大于 0.1μ m者，大都在固体物质机械粉碎、研磨时形 成。 烟尘又称烟雾或烟气，为悬浮在空气中的烟状固 体微粒。直径小于0.1μ m的，多为某些金属熔化 时产生的蒸气在空气中氧化凝聚而成。 雾为悬浮于空气中的微小液滴。多系蒸气冷凝或液 体喷散而成 蒸气为液体蒸发或固体物料升华而形成。 气体生产场所温度、气压条件下散发于空气中的气 态物质。
采用无害材料 采用湿法作用，防治粉尘飞扬 将尘源安排在密闭的环境中，使内部负压 真空清扫 个人防护
第四节 职业中毒、现场抢救
一、职业中毒的分类
急性职业中毒
一个工作日或更短的时间内接触高浓度 毒物所引起的中毒。急性中毒发病很急， 病情严重，变化较快。 长时期不断接触某种较低浓度工业毒物 所引起的中毒。慢性中毒发病慢，病程 进展迟缓，初期病情较轻,容易误诊。
2、窒息性气体 一氧化碳 氰化氢 硫化氢
3、金属及其化合物
汞 铅 铬
甘肃省徽县有色金属有限责任公司铅中毒事件， 村民中毒人数有877人了，其中包括成人和儿童， 儿童有334个
37岁的女工陈麒穗，在巴南区渝南鑫光灯具有 限公司电镀车间打工四个月，体内铬含量竟然 超标一万倍！
4、有机化合物
第一节 工业毒物的分类及毒性评价

一 工业毒物概述 有些物质进入机体并积累到一定量后，就会与 机体组织和体液发生生物化学或生物物理学作用， 扰乱或破坏机体的正常生理功能，进而引起暂时 性或永久性的病变，甚至危及生命。这些物质称 为毒性物质。 由毒物侵入机体而导致的病理状态称为中毒。 工业生产中接触到的毒物主要是化学物质，称为 工业毒物或生产性毒物。在生产过程中由于接触 化学毒物而引起的中毒称为职业中毒。
二、工业毒物的毒性评价
1、毒性评价指标 ①绝对致死剂量（LD100）或绝对致死浓度（LC100），该量 系指全组染毒试验动物全部死亡的最小剂量或浓度。 ②半数致死剂量（LD50）或半数致死浓度（LC50），该量系 指染毒试验动物半数死亡的最小剂量或浓度。
③最小致死剂量（MLD）或最小致死浓度（MCD），该量 系指染毒试验动物中有个别动物死亡的剂量或浓度。
苯胺、硝基苯及其他化合物均属此类毒物。该类毒物主要对
神经系统有麻醉作用。 （4）全身性毒物其中以金属为多，如铅、汞等。
目前最常用的是按化学性质及用途相结合的分 类方法。一般分为：
(1)金属、类金属及其化合物，这是最多的一类。如铅、汞、 锰、砷、磷等。 (2)卤族及其无机化合物，如氟、氯、溴、碘等 (3)强酸和碱性物质，如硫酸、硝酸、盐酸、氢氧化钠、氢氧 化钾等。 (4)氧、氮、碳的无机化合物，如臭氧、氮氧化物、一氧化碳、 光气 (5)窒息性惰性气体，如氦、氖、氩、氮等。 (6)有机毒物，脂肪烃类、芳香烃类、脂肪环烃类、卤代烃类、 氨基及硝基烃化合物、醇类、醛类、酚类、醚类、酮类、 酰类、酸类、腈类、杂环类、羰基化合物等。 (7)农药类，包括有机磷、有机氯、有机汞、有机硫等。 (8)染料及中间体、合成树脂、橡胶、纤维等。
苯
硝基苯和苯胺
有机氟化物 有机磷农药
近年我国职业性苯中毒事故多发生在制鞋、 箱包、玩具、电子、印刷、家具等行业，多由含 苯的胶粘剂、天那水、硬化水、清洁剂、开油水、 油漆等引起。 其中最严重的案例有1999年南海发生的32人 苯中毒，观察对象68人；2002年河北省白沟镇箱 包加工企业发生苯中毒致６人死亡；浙江温岭市 制鞋企业发生苯中毒致４人死亡；广东东莞发生 ８人苯中毒；北京某包装制品企业２０人苯中毒 致１人死亡１人病危等。
1、生产装置的防毒技术措施
① 采用无毒、低毒的物料或工艺 ② 生产装置的密闭化、管道化和 机械化 ③ 通风排毒 ④ 有毒气体的净化吸收 ⑤ 隔离操作和自动化控制
2、个人防护措施
二、防尘技术措施
采用新工艺、新技术降低车间空气中的粉尘浓度
对粉尘较多的岗位尽量采用机械化和自动化操作， 减少工人直接接触尘源
①呼吸系统 ②神经系统 ③血液系统 ④泌尿系统
⑤循环系统
⑥消化系统
工业毒物对人体全身的危害 工业毒物对皮肤的危害
皮肤瘙痒、干
燥、皲裂，口
腔粘膜病变 ① 接触性眼部损伤 ② 中毒性眼部损伤
工业毒物对眼部的危害
工业粉尘对人体的危害
工业毒物与致癌致变性
工业毒物对人体全身的危害
工业毒物对皮肤的危害
小鼠一次经口 LD50（ mg/kg）
﹤10 11～100 101～1000
毒性分级 剧毒 高毒 中等毒
小鼠吸入染毒2h的 LC50 （mg/m3）
﹤50 51～500 501～5000
兔经皮的 LD50（ mg/kg）
﹤10 11～50 51～500
低毒
微毒
1001～10000
﹥10000
5001～50000
慢性职业中毒
亚急性职业中毒
介于急性和慢性中毒之间的职业中毒。一 般是接触工业毒物一个月至六个月的时间， 发病比急性中毒缓慢一些，但病程进展比 慢性中毒快得多，病情较重。
二、急性中毒的现场抢救原则
1、救护者要做好个人防护
2、切断毒物源
3、采取有效措施防止毒物继续侵入人体
4、促进生命器官功能恢复
①救离现场、去 除污染 ②消除毒物防止 沾染皮肤和黏膜
② 环境温度、湿
度和劳动强度 ③ 多种毒物联合 作用
个体因素
第三节 工业毒物侵入人体的途径和危害
一、工业毒物侵入人体的途径
毒 害 的 途 径
呼吸中毒 消化中毒
皮肤中毒
二、工业毒物对人体的危害
工业毒物对人体全身的危害 工业毒物对皮肤的危害 工业毒物对眼部的危害 工业粉尘对人体的危害 工业毒物与致癌致变性
④最大耐受量（LDO）或最大耐受浓度（LCO），该量系指 染毒试验动物全部存活的最大剂量或浓度。
指标的单位：剂量常用每千克动物体重所承受毒物毫克数（mg/kg)表 示；浓度常用每立方米空气中所含毒物的毫克或克数（mg/m3, g/m3) 。
2、毒性分级
各国对化学物质 的毒性分级不同
表8-２化学物质的急性毒性分级
中等刺激 200～2000
极度刺激
﹥2000
﹥50000
﹥50000
﹥90000
三、化工中常见物质的毒性作用
1、刺激性气体
氯气，损害上呼吸道和支气管的黏膜，引起支气管痉 挛、支气管炎和支气管周围炎，严重时引起肺水肿 光气，化学性肺炎和肺水肿。 氮氧化物，血压下降，与血红蛋白作用生成高铁血红 蛋白，引起组织缺氧。 二氧化硫 氨，高浓度时可引起接触部位的碱性化学灼伤，组织 呈溶解性坏死
从预防生产中毒角度出发，按其性质的作用来区分： （1）刺激性毒物，酸的蒸气、氯、氨、二氧化硫等均属此 类毒物。刺激性气体和蒸气尽管其物理和化学性质有所不同， 但它们直接作用到组织上时都能引起组织发炎。
（2）窒息性毒物，窒息性毒物可分为窒息及化学窒息性毒
物两种。前者如氮、氢、氦等，后者如一氧化碳、氰化氢等。 （3）麻醉性毒物，芳香族化合物、醇类、脂肪族硫化物、
第二节 化学物质毒性的影响因素 化学结构 物理性质
① 碳链的长度
②分子结构的饱和
程度 ③ 分子结构的对 称性和几何异构体 ④有机化合物的氢
环境条件 个体因素
取代基团
化学结构
① 溶解性
物理性
化学结构 物理性质 环境条件
① 浓度和接触时 间
工业毒物对眼部的危害
①全身中毒 ②呼吸道疾病 ③局部刺激 ④变态性反应
工业粉尘对人体的危害
工业毒物与致癌致变性
⑤尘肺
第三节 防毒、防尘技术措施
一、空气中毒物最高容许浓度的制定和应用
工人作业地点空气中有害物质的容许浓度，我国采用的卫生 标准是最高容许浓度，指工人作业地点空气中，有害物质在 长期多次有代表性的采样测定中都不应超过的浓度，适用条 件是接触有害物质时间以每天8小时，每周6天计算。 美国对空气中有害物质的容许浓度一般采用的是阈限值，规 定的条件中每天接触8小时，每周工作5天，在规定的阈限值 下，大多数工人在长期、反复接触该毒物的情况下不致引起 “有害作用”。
﹥50000
501～5000
﹥5000
表8-３刺激性气体刺激分级（mg/m3）
刺激作 用分级
人类有主 观感觉
大鼠呼吸 系统变化
兔呼吸系 统变化
猫唾液分 泌增加
极端刺激
高度刺激
≤20
20～200
≤50
50～500 500～5000
≤500
500～5000 5000～50000
≤90
900～9000 9000～ 90000