岭回归法同时测定邻、间、对苯二酚
同时测定水样中邻苯二酚和对苯二酚的电分析方法
参 与人体 内 的各 种 生 理 过程 ， 同 时也 是 一 类 毒 性 但
较 大 的有机 物 ， 于 降解 ， 难 已成 为人 类生 活环 境 的重 要污染 物． 目前 ， Ｃ 对 ＡＴ和 ＨＱ 的测 定 方法 有 分 光
光 度法 ［ 、 层 色 谱 法嘲 、 效 液 相 色 谱 法 、 波 ２薄 ］ 高 示
化 学工作 者 尝试用 选 择 性 好 、 敏 度 高 的 化学 修 饰 灵
电极 来 测定 Ｃ ＡＴ 和 ＨＱ． ＨＱ 和 Ｃ ＡＴ是 苯 二
氧化峰电流 与其 浓度呈 良好 的线 性关 系 ； 浓度 在 ＨＱ
５０ ０ ～１４ ０ ｍｏ Ｌ浓度范围 内， ． ×１ ． Ｘ１ ｌ ／ 氧化峰电流
化 工原料 ， 有机 物毒 性较 大 ， 环境 和人 体 的危 害 该 对
影响， Ｃ 及 ＡＴ 和 ＨＱ 同 时测 定 的 电 分 析 方 法 的 研 究 还 未见 文献 报道 ． 本文 用 循 环 伏 安 法 （ Ｖ） 微 分 脉 冲 伏 安 法 Ｃ 和 （ Ｐ 研究 了 Ｄ Ｖ） 和 ＨＱ及其 共存 体系在 十六烷基 溴化 吡啶 （ ｅ ｌ ｒ ｒｍｄ ，Ｃ Ｂ 和 十二烷 基苯 磺 Ｃｔ ｐ ｉ Ｂｏ ｉ ｙｙｄ ｅ Ｐ） 酸钠 （ｏｉｍ ｏｅｙ Ｂ ｎｅｅ ｕ ｏ ａｅ Ｓ Ｂ ） Ｓ ｄ Ｄ ｄｃｌ ｅｚｎ ｌ ｎｔ， Ｄ Ｓ 水溶液 ｕ Ｓｆ 中的电化 学行 为． 研究 结果 发 现， Ｐ Ｃ Ｂ可 以促进 Ｃ Ｔ Ａ
（ ｅｙｐ ｒ ｒｍｉｅＣ Ｂ 和 十二 烷 基 苯 磺 酸 钠 （ ｏ ｉｍ ｏ ｅｙ Ｂ ｎ ｅｅＳ ｌ ｎ ｔ，Ｄ Ｓ 水 溶 液 中 的 电化 学 行 Ｃ ｔｌｙｉ Ｂ ｏ ｄ ， Ｐ ） ｄ Ｓ ｄｕ Ｄ ｄ ｃｌ ｅ ｚｎ ｕ ｏ ａｅＳ Ｂ ） ｆ 为 ． Ｃ Ｂ水 溶 液 中， Ａ 和 ＨＱ 的 氧 化 峰 电位 正 移 ， 原 峰 电位 负移 ， 化 还 原峰 电流 增 大 ； Ｓ Ｂ 在 Ｐ Ｃ Ｔ 还 氧 在 Ｄ Ｓ水 溶 液 中 ， Ｃ Ｔ 和 ＨＱ 的 氧 化 峰 电位 负移 ， Ａ 还原 峰 电 位 正 移 ， 化 还 原 峰 电 流 减 小． 氧 用循 环 伏 安 法 和 微 分 脉 冲 伏 安 法研 究 了 Ｃ ＡＴ 和 ＨＱ 共存 体 系的 伏 安 行 为 ， 当体 系 中无 Ｃ Ｂ存 在 时 ， ＡＴ氧 化 峰 与 ＨＱ 氧 化 峰 发 生 严 重 重 叠 ； Ｐ Ｃ 当体 系 中加
邻苯二酚和对苯二酚在Nafion修饰电极上的选择性测定
邻苯二酚和对苯二酚在Nafion修饰电极上的选择性测定马艳蓉【摘要】研究了邻苯二酚(CAT)和对苯二酚(HQ)在Nafion修饰电极上的选择性测定.方波伏安法研究结果表明:在PBS水溶液的CAT和HQ共存体系中,CAT和HQ 氧化峰电位分离约400mV,而且氧化峰电流增大,以此建立了CAT和HQ的电化学选择性测定方法.在1.0×10-4mol/LCAT共存体系中HQ氧化峰电流与其浓度在5.0×10-6～6.0×10-3mol/L内呈良好的线性关系,在1.0×10-4mol/LHQ共存体系中CAT氧化峰电流与其浓度在8.0×10-6～1.0×10-3mol/L内呈良好的线性关系,结果令人满意.【期刊名称】《北华大学学报（自然科学版）》【年(卷),期】2010(011)005【总页数】3页(P401-403)【关键词】邻苯二酚;对苯二酚;Nafion;修饰电极【作者】马艳蓉【作者单位】北方民族大学,预科教育学院,宁夏,银川,750021【正文语种】中文【中图分类】O657.1酚类物质由于具有毒性和难于降解而污染环境.从其应用和防止污染两方面考虑，建立快速、方便且准确测定其含量的方法十分必要.CAT和HQ是苯二酚的两种同分异构体，且具有非常相似的结构和性质，难以分离和同时测定，因此，探寻简单、快速分析苯二酚同分异构体的方法是非常重要的.目前，主要的测定方法有色谱[1]、分光光度法[2-3]、导数光度法[4]以及电化学方法[5-6].由于CAT和HQ之间互相干扰，因此色谱法需要预先分离，分光光度法则需要复杂的处理.由于CAT和HQ具有电化学活性，容易被氧化，因此电化学工作者尝试用选择性好、灵敏度高的化学修饰电极[7-10]来测定CAT和HQ，研究发现这些修饰电极对于CAT和HQ都有很好的电催化作用，为苯二酚的同时测定提供了新方法.在前期工作的基础上[11]本文以聚合物Nafion作为修饰剂制备了Nafion/GCE，用方波伏安法(SWV)研究了CAT和HQ在Nafion/GCE上的选择性测定.研究结果表明：在PBS水溶液中，CAT和HQ在Nafion修饰电极上氧化峰电位分离约400 mV，以此建立了CAT和HQ的电化学选择性测定方法.1 实验部分1.1 仪器与试剂CHI660A电化学工作站(美国CHI仪器公司)；GCE和Nafion/GCE(Φ=0.3 cm)为工作电极，饱和甘汞电极(SCE)为参比电极，CHI115铂丝为对电极.CAT(上海试剂三厂)；HQ(北京市化郊化工厂).所用溶剂均为二次去离子水,在电化学测试前通高纯氮除氧.本文所涉及到的电位均为相对于SCE电极电位,所有电化学测试均在室温下进行. 1.2 Nafion/GCE修饰电极制备用5号金相砂纸将GCE磨平滑，再用0.3μm α-Al2O3抛光，然后依次用二次蒸馏水、乙醇在超声清洗器中清洗，红外灯下干燥，此为空白电极.图1 CAT和HQ共存体系循环伏安图Fig.1 Cyclic voltammograms of CAT and HQ coexisting system图2 CAT和HQ共存体系方波伏安图Fig.2 SWV diagrams of CAT and HQcoexisting systemNafion修饰液配制：用丙酮配制Nafion浓度为0.3%修饰液.用微量注射器移取8.0 μL修饰液，均匀涂布在电极表面，在红外灯下烘烤30 min，自然冷却，即得Nafion/GCE修饰电极.1.3 实验方法电化学实验采用三电极系统，Nafion/GCE和GCE电极为工作电极，SCE为参比电极，CHI115铂丝为对电极；选取0.10 mol/L PBS为支持电解质，在0～1 V 电位窗口内，用CV和SWV方法进行测试，记录其伏安曲线.2 结果与讨论2.1 CAT和HQ共存体系在GCE和Nafion/GCE上循环伏安行为在0～1 V电位窗口及0.10 mol/L PBS(pH 6.8)水溶液中，1.0×10-4mol/L CAT 和1.0×10-4mol/L HQ共存体系在GCE和Nafion/GCE上的循环伏安曲线如图1.实验结果表明：在GCE上(曲线a)，CAT和HQ的氧化峰电位相近，且CAT和HQ的氧化峰发生重叠；而在Nafion/GCE上(曲线b)，CAT和HQ的氧化峰电位差值约为100 mV.2.2 CAT和HQ共存体系的方波伏安行为0.10 mol/L PBS水溶液中1.0×10-4mol/L CAT和1.0×10-4mol/L HQ共存体系在GCE和Nafion/GCE上的SWV曲线如图2.由图2可看出：CAT和HQ在GCE上(曲线a)氧化峰电位严重重叠，而在Nafion/GCE上(曲线b)呈现两个分开的氧化峰，CAT和HQ的氧化峰电位差值约为400 mV.据此可以建立用Nafion/GCE对CAT和HQ进行的选择性测定方法.2.3 CAT和HQ的选择性测定在0.10 mol/L PBS水溶液中保持CAT浓度为1.0×10-4 mol/L，改变HQ浓度，如图3所示.由图3可见：固定CAT浓度，随着HQ浓度的增加，HQ的峰电流逐渐增大，而CAT的峰电流保持不变，说明在SWV扫描时CAT对HQ不产生干扰.实验结果表明：在5.0×10-6～6.0×10-3mol/L内，HQ的Ipa(μA)浓度C(10-3 mol/L)呈现良好的线性关系，线性方程为Ipa=0.93+1.698C，R=0.997 6.最低检出限为5.0×10-6 mol/L.实现了CAT共存时对HQ的选择性测定.在0.10 mol/L PBS水溶液中保持HQ浓度为1.0×10-4 mol/L，改变CAT浓度，如图4所示.由图4可见：固定HQ浓度，随着CAT浓度的增加，CAT的峰电流逐渐增大，而HQ的峰电流保持不变，说明在SWV扫描时HQ对CAT不产生干扰.实验结果表明：在8.0×10-6～1.0×10-3 mol/L内，CAT的Ipa(μA)与其浓度C(10-3 mol/L)呈现良好的线性关系，线性方程为Ipa=0.681 3+2.130C，R=0.999 2.HQ检出限为5.0×10-6 mol/L.实现了HQ共存时对CAT的选择性测定.CAT:1.0×10-4 mol/L；HQ/(10-3 mol/L)：a 0.05，b 0.1，c 1.0，d 2.0.图3 CAT和不同浓度HQ共存体系方波伏安图Fig.3 SWV diagrams of coexisting system of CAT and different concentrations HQHQ:1.0×10-4 mol/L；CAT/(10-3 mol/L)：a 0.05，b 0.1，c 1.0，d 2.0，e 3.0，f 4.0.图4 HQ和不同浓度CAT共存体系方波伏安图Fig.4 SWV diagrams of coexisting system of HQ and different concentrations of CAT2.4 共存物质干扰在优化的测试条件下，在0.1 mol/L PBS缓冲溶液中用SWV法研究了间苯二酚、苯酚、硝基苯酚等物质对CAT和HQ测定的干扰.实验结果表明：500倍的苯酚、200倍的硝基苯酚和100倍的间苯二酚不干扰CAT的测定；500倍的苯酚、100倍的硝基苯酚和60倍的间苯二酚不干扰HQ的测定；1 000倍的和不干扰CAT和HQ的测定.本法对CAT和HQ的测定具有良好的选择性.3 结论在Nafion/GCE修饰电极上，用方波伏安法研究结果表明：在CAT和HQ共存体系中，CAT和HQ氧化峰电位分离约为400 mV，在1.0×10-4 mol/L CAT共存体系中HQ氧化峰电流与其浓度在5.0×10-6～6.0×10-3 mol/L内呈良好的线性关系，在1.0×10-4 mol/L HQ共存体系中CAT氧化峰电流与其浓度在8.0×10-6～1.0×10-3 mol/L内呈良好的线性关系.以此建立了CAT和HQ的电化学选择性测定方法，结果令人满意.【相关文献】[1] 张书胜，梁丽，袁倬斌.苯二酚异构体的电动毛细管色谱-玻碳微电极柱上安培检测分析方法研究[J].色谱，1999，17 (1)：52-54.[2] 陈莉莉，金继红，王洪梅.小波变换-主成分回归分光光度法同时测定邻苯二酚、间苯二酚和对苯二酚三组分[J].分析科学学报，2004，20 (1)：57-59.[3] 梁志华，倪永年.PLS-分光光度法同时测定苯酚、邻苯二酚、间苯二酚和对苯二酚四组份[J].南昌大学学报：理科版，1997，21(2)：118-122.[4] 刘萍，苏跃增.因子分析-导数光度法同时测定苯酚、间苯二酚、对苯二酚混合体系的比较[J].分析试验室，1999，18 (1)：50-53.[5] Rosangela M.de Carvalho，Cesar Mellol，Lauro T.Simultaneous Determination of Phenol Isomers in Binary Mixtures by Differential Pulse Voltammetry Using Fibre Electrode and Neural Network with Pruning as a Multivariate Calibration Tool[J].Anal Chim Acta，2000，420：109-121.[6] M D Pilar,T Sotom，A A Tanaka，et al.Development of an Enzymeless Biosensor forthe Determination of Phenolic Compounds[J].Anal Chim Acta，2002，455：215-223. [7] 傅谊，马建标，何炳林.聚苯胺膜修饰电极对儿茶酚及对苯二酚的催化氧化[J]．分析测试学报，1998，17 (5)：43-46.[8] 赵红，张玉忠，袁倬斌.聚5-磺基水杨酸修饰电极上对苯二酚的电化学行为[J].分析试验室，2001，20 (6)：70-72.[9] 刘斌，孙向英，徐金瑞.席夫碱壳聚糖修饰电极的制作及其在对苯二酚测定中的应用[J].分析化学，2003，31 (9)：1048-1052.[10] 杜丹，王升富，黄春保.L-半胱氨酸修饰金电极对邻苯二酚和对苯二酚的电催化及分析应用[J].分析测试学报，2001，20(5)：19-21.[11] 马艳蓉，高作宁.聚亚甲基蓝修饰金电极对过量抗坏血酸存在下尿酸的测定[J].分析测试学报，2008，27(2)：139-142.。
人工神经网络用于荧光分析法同时测定苯酚和间苯二酚的含量
１ 实验部分
１ １ 计 算 原 理 及 方 法 ．
神经网络能够模拟人类学 习 、 感知 事物的过程 ， 处理高度 非线性 问题 ， 这一 优越 性能 使得 该技术 得 以广泛应 用于 复杂 系统 的预测计算问题 上 ， 到传 统速算 法难 以实 现的非 线性 达 映射效果 。神经网络 的基础 的神 经元 （ 亦称 节点 ） 它具 有处 ， 理信 息的功能 。将一定 的神经元 以网络 的形 式连接 成一定 的 拓扑结构 ， 以有效地处理化学 多组分 体系 同时分析 问题 。 可
差 分 别 为 ０．％ ， ．％ 。 ４ １３
６ Ｊ；：＿ （、 叫 —— ” ｚ ， ，＝ ＋ １
Ｃ－ ２
－ ＂
－
—
ｌ
ｔ Ｉｖ
ｌ Ｊ）
式中 ￡ 是输 出层节点数 ； 是输入层第 ｉ ∞ 个节点与隐含 层第 ， 个节点 间的连接权重 ， ｚ 是隐含层第 个节点与输 出 ， ， 层第 ， 个节点 的连接 权重 ； 。是 隐含层第 ｂ， 个节点 的偏置 ， ｂ 是输 出层第 ，个节点 的偏置 。考虑 到计算 和收敛 速 度 ， 工 本 作采用 Ｌ ｖｎ ｅｇＭａｑ ａｄ Ｐ算法 。 ｅｅ ｂｒ— ｒｕｒ ｔ Ｂ
摘
要
本文应用人工神经 网 络原理 ， Ｌ ｖｎ ｅｇＭａｑ ａｄ Ｐ算法 对荧 光光谱 严 重重叠 的苯 酚 、 苯二 以 ｅｅ ｂｒ— ｒｕｒｔ Ｂ 间
酚的混合体系进行同时测定。在 ２０ ４ ｒ 的范围内： １ 个特征波长处的荧光强度值作为网络特征参 ９ ～３５ｎ ｎ 以 ４
数， 并通过均匀设计安 排样 本进 行 网络训 练 和计算 。 网络 训练 ８次 即达 到误 差精 度要 求 （ 差 平方 和 小 于 误 ００ ） ． １ 。苯 酚 、 苯 二 酚 的平 均 回收 率 分 别 为 １０ ２ ，９ ９ ％ ， 对 标 准偏 差 分 别 为 ０ ４ ， ． ％ 。 间 ０ ． ％ ９ ．９ 相 ．％ １３ 主题词 人工神经 网络 ； Ｐ算法 ； Ｂ 荧光分析 ； 苯酚 ； 间苯二酚
同时测定邻、间、对苯二酚色谱试验条件研究
同时测定邻、间、对苯二酚色谱试验条件研究
李淑军;余煜棉
【期刊名称】《福建分析测试》
【年(卷),期】2006(015)003
【摘要】本文详细研究了用高效液相色谱法同时测定邻、间、对苯二酚诸多试验条件.实验结果表明:用高效液相色谱仪,柱温在38℃,选择65%甲醇/35%水作流动相,用超声波脱气后,用六通阀定量进样,流速为1.10mL/min,以 280nm作为测定波长,测定数据重复性好,灵敏度高,变异系数满足分析要求.
【总页数】4页(P16-19)
【作者】李淑军;余煜棉
【作者单位】广州市交通高级技工学校,广东,广州,510170;广东工业大学分析测试中心,广东,广州,510090
【正文语种】中文
【中图分类】O657.72
【相关文献】
1.卡尔曼滤波紫外光度法同时测定邻、间、对苯二酚 [J], 陈玉銮;孟玮;周祝敏;于文涛
2.邻-间-对苯二酚固液平衡测定与关联 [J], 魏东炜;李复生;张文想
3.岭回归法同时测定邻、间、对苯二酚 [J], 李淑军;余煜棉
4.高效液相色谱法测定邻,间,对硝基甲苯的研究 [J], 许学哲;金星华
5.邻、间、对氨基酚的高效液相色谱分离及间氨基酚的定量测定 [J], 周心如;沈力阳;杨榕
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荧光光度法同时测定邻苯二酚﹑间苯二酚与对苯二酚
荧光光度法同时测定邻苯二酚﹑间苯二酚与对苯二酚薛永林;任守信;高玲【摘要】将一种直接信号校正(DOSC)-小波包变换(WPT)-偏最小二乘法(PLS)(DOSC-WPT-PLS)新方法用于解析荧光光谱严重重叠的邻苯二酚﹑间苯二酚和对苯二酚混合物,并对其进行测定.该法将DOSC、WPT及PLS 3种方法结合从而提高了获取特征信息的能力和回归质量.DOSC方法用于除去与浓度无关的结构噪音.利用WPT的时域和频域局部化的特点改进了除噪质量和数据压缩及信息提取能力.PLS方法用于多变量校准和噪音消除.处理该3种组分的荧光光谱数据,并实现了3种化合物的同时测定.设计了PDOSCWPTPLS程序执行相关计算,并对以上3种化学计量学方法进行了比较,其总体相对预测标准偏差分别为4.3%、7.7%、11.5%,结果表明DOSC-WPT-PLS法优于WPT-PLS法和PLS法.将该法用于测定自来水中邻苯二酚﹑间苯二酚和对苯二酚的含量,其回收率分别为99%～110%﹑95%～108%和98%～104%,结果满意.【期刊名称】《分析测试学报》【年(卷),期】2010(029)012【总页数】6页(P1147-1152)【关键词】小波包变换;偏最小二乘法;荧光光度法;邻苯二酚;间苯二酚;对苯二酚【作者】薛永林;任守信;高玲【作者单位】内蒙古大学,化学化工学院,内蒙古,呼和浩特,010021;内蒙古大学,化学化工学院,内蒙古,呼和浩特,010021;内蒙古大学,化学化工学院,内蒙古,呼和浩特,010021【正文语种】中文【中图分类】O433.4;O625.312对于复杂的分析体系,不经分离直接进行多组分同时测定一直是分析化学工作者感兴趣的课题。
近年来,随着计算机科学的发展,化学计量学日益受到重视,为多组分同时测定提供了一个重要的研究手段[1-6]。
直接正交信号校正 (DOSC)是一种较新的测量数据预处理方法,在对原始数据进行预处理时,DOSC可滤掉与浓度无关的信息,具有独特的消除结构噪音的能力[7]。
对苯二酚、邻苯二酚的快速同时测定
对苯二酚、邻苯二酚的快速同时测定王晓岗;刘往专;吴庆生;丁亚平【期刊名称】《石家庄学院学报》【年(卷),期】2006(8)6【摘要】提出了一快速、简便同时测定对苯二酚和邻苯二酚的方法.在浓度为0.1 mol·L-1的HAc-NaAc(pH=5.6)缓冲液中,用玻碳电极(GC)测定对苯二酚、邻苯二酚的还原峰电流,并采用半微分技术进行峰分离,同时添加表面活性剂提高检测的灵敏度,实现了二者的同时测定.结果表明:在1.2×10-6～1.0×10-4mol·L-1范围内,对苯二酚的半微分电流与其浓度呈线性关系;邻苯二酚的线性范围为8.2×10-7～1.0×10-4mol·L-1,二者的检测限分别为3.6×10-7和2.4×10-7 mol·L-1.将此方法用于模拟废水中苯二酚的检测,回收率为97%～104%.【总页数】4页(P5-8)【作者】王晓岗;刘往专;吴庆生;丁亚平【作者单位】同济大学,化学系,上海,200092;同济大学,化学系,上海,200092;同济大学,化学系,上海,200092;上海大学,化学系,上海,200444【正文语种】中文【中图分类】O657.1【相关文献】1.可同时快速检测苯酚、邻苯二酚、对苯二酚及苯醌的方法 [J], 周鑫;朱连勋;张谦温2.金纳米粒子-过氧化聚吡咯-碳纳米管复合膜修饰电极同时测定对苯二酚和邻苯二酚 [J], 于浩;徐娜;高小玲;金君3.石墨烯/纳米金复合修饰电极对邻苯二酚和对苯二酚的同时测定 [J], 王中腾;刘寒寒;滕晖;李子荣4.纳米氧化锌修饰玻碳电极–电化学法测定水中的对苯二酚与邻苯二酚 [J], 尚永辉;刘鑫雨;李子媛;谢华萍;乔姣姣;张世叶;张一驰;张恒5.聚多巴胺-还原氧化石墨烯修饰电极同时测定邻苯二酚和对苯二酚 [J], 常凤霞;谭炯;张熠佳因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。
邻苯二酚和对苯二酚在Nafion修饰电极上的选择性测定
Ｎ ｆ ｎ Ｇ Ｅ ｍ ｒ ａ ａｅｅ ｃ ｏ ｅＴ ｅｍ ｔｏ Ｓｐｏ ｏｅ ｒ ｅｅｔ ｅｄｔｒ ｉａｉ Ａ ｎ ． ｉｅｒ ａ ｏ／ Ｃ ｏｅｔ ｎｂｒ ｌ ｔ ｄ ． ｈ ｅｈ ｄｉ ｒｐ ｓｄｆ ｌ ｉ ｅ ｍ ｎ ｔ ｎＣ Ｔ ａ ｄＨＱ Ｌｎ ａ ｉ ｈ ｅｒ ｏ ｓ ｃｖ ｅ ｏ
ａ ｏ ｉ ｐａ ｏ ｎｉ ｆＣ Ｔ ａ ｄ Ｈ ａ ｅ ｓｐ ｒｔ ｙ４ ０ Ｖ ａｄ ｔｅ ａｏ ｉ ｐ ａ ｕｒｎ ｎｒａｅ ａ ｎｄｅ ｅｋ ｐｔ ｔ ｌｏ Ａ ｎ Ｑ ｃｎ ｂ ｅ ａａ ｄ ｂ ０ ｍ ｎ ｈ ｎ ｄｃ ｅｋ ｃ ｒ ｔｉｃｅｓｓ ｔ ｅ ａ ｅ ｅ
．
酚类 物质 由于具有 毒性 和难 于 降解而 污染 环境 ． 其应 用 和 防止 污染 两 方 面考 虑 ， 立 快速 、 从 建 方便 且 准 确测定 其含 量 的方法 十分 必要 ． Ａ Ｃ Ｔ和 ＨＱ是 苯 二 酚 的两 种 同分 异 构 体 ， 且具 有 非 常 相 似 的结 构 和 性 质 ， 以分离 和 同时测定 ， 难 因此 ， 寻 简单 、 探 快速 分析 苯二 酚 同分异 构体 的方 法是非 常重 要 的． 目前 ， 主要 的 测定 方 法有 色谱 ＿ 、 １ 分光 光度 法 。 、 ］ Ｊ 导数 光度 法 以及 电化学 方 法 ． 由于 Ｃ Ｔ和 Ｈ Ａ Ｑ之 间互 相 干 扰 ，
实验一 玻碳修饰电极分离检测水样中对苯二酚和邻苯二酚
实验一玻碳修饰电极分离检测水样中对苯二酚和邻苯二酚（8学时）一、实验目的1. 了解电聚合膜及修饰电极的制备方法。
2. 掌握CHI660D电化学工作站的使用方法。
3. 掌握修饰电极同时分离检测电活性物质的原理。
二、实验原理对苯二酚(Hydroquinone，HQ)和邻苯二酚(Catechol，CC)是重要的酚类化合物，同时也是应用广泛的化工原料。
然而HQ和CC毒性较大，是一类有机污染物，对人体和环境危害较大。
由于HQ和CC互为同分异构体，二者的物理性质和化学性质十分相似，故要快速、简便、灵敏地检测并区分二者有一定的难度。
实验通过电聚合L-白氨酸（L-LEU）修饰玻碳电极分离检测HQ和CC。
由于邻苯二酚、对苯二酚结构中含有羟基电化学活性官能团，可发生电化学反应。
在一定条件下，邻苯二酚、对苯二酚的响应电流（I）与溶液浓度（C）成正比，即：I=KC。
采用差分脉冲伏安法对水样中的邻苯二酚、对苯二酚进行定量测定。
差分脉冲伏安法是目前溶出法中灵敏度最高的一种电化学扫描方式。
它是在缓慢线性扫描的电压（5-10 mV/s）上迭加一个振幅为50-100 mV的周期性脉冲，并在刚好加脉冲之前和脉冲的后期分别测量电流，将这两次电流的差值由电子线路放大输出。
由于电容电流的衰减速率较法拉第电解电流快得多，在测量电解电流的时刻，电容电流已衰减趋近于零，所以灵敏度较高。
通过这一方法可以实现邻苯二酚、对苯二酚的高灵敏检测。
三、实验仪器与试剂仪器：CHI660D电化学工作站、三电极工作体系：银-氯化银为参比电极，铂丝为对电极，工作电极为玻碳电极（GCE，d=3mm）。
试剂：对苯二酚、邻苯二酚、PP（磷酸）缓冲液（pH=4.5，7.0）、5.0 mmol/L L-白氨酸溶液。
四、实验内容1、电极处理:玻碳电极先用少量0.05µm的α-Al2O3抛光至镜面，然后用二次水清洗待用，同时检查电极表面的清洁度，避免有杂质。
2、修饰电极的制备将电极放入含有5.0 mmol/L L-LEU的0.2 mol/L PP (pH=7.0)的聚合底液中，采用在扫描速度为100 mV/s, 电位范围为0--2V时，循环扫描聚合5圈，即得到poly-L-LEU/GCE。
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式 中 ： １ —吸 光度矩 阵 ； Ｈ（ ） —
化合物结构 、 性质相似时其分配系数差异不大 ，
色谱 峰容 易发生重 叠 。 由于 多组分 复杂样 品大量存 在， 杂质干扰十分复杂 ， 峰也就普遍存在 ， 析色 重叠 解 谱重叠峰 已成为近 年来 色谱分 析的重 大研究课 题。 高效液 相色谱 法灵 敏度 高 、 分辨 力强 ， 年来 常 近
引 言
酚类 化 合 物是 常 见 的环 境污 染 物 ， 毒 性可 致 其 癌、 致畸 和致突 变 ， 已成 为环保 、 现 卫生 、 医药 和食 品 等行业 检测 的重 要 指标 ， 因此 对 酚 类化 合 物 测定 方 法 的研究 也成为环 境 分析 的热点 问题 。
更为稳定的估算 ， 并且 回归系数的标准差也比最小 二乘法估算的要小。 当对 种组 分混合样 同时进行 测定 时 ， 选择 ｍ 个 时间点测 定其 吸光度 ， 朗伯一 根据 比耳定 律 ， ： 得
作站 。
邻 、 、 苯二 酚 （ 间 对 分析 纯 ） 甲醇 （ 析纯 ）流 动 ； 分 ；
相： （ 甲醇 ） （ ） ５ ３ 。 ： 水 ＝６ ：５
３ 实 验 方 法 ［ ５ ］
用真 空 抽 滤装 置 滤 除水 和 甲醇 中的杂 质 ， 用 并 超声 波清洗 器脱 气 １ ｎ以上 。按 均 匀设 计 法阵 ；
Ｘ（ １ —组 分浓度矩 阵 。 ） —
上式两边左乘 ｓ １ （ ） 的转置矩阵 ｓ １ 当 ｉ ） ，
Ｓ ｌ为满秩 矩 阵时 ， Ｓ 考虑 到误 差 造成 色谱 时 间参 数不稳 定 ， 到 ： 可得
Ｘ ＝（ 丁 Ｓ Ｓ＋ｄ 一 Ｓ Ｈ Ｅ） ｒ
注： 表中邻、 对分别表示邻苯二酚、 间， 间苯二酚、 对苯二酚。
中 ， 分 析 。柱 温 ３ 进样 ８℃ ， 流速 １ １ ／ ｎ 测定 ．０ｍＬ ｍｉ，
李淑军 余 煜棉２ ，
（． １ 广州市交通 高级技工 学校 ， 广东 广 州 ５ ０ ７ ； ． 东工业 大学实验研究中心 ， １ １０ ２ 广 广东 广州 ５ ０ ９ ） １０ ０ 摘要 ： 建立 了用岭 回归法 同时检测苯二酚 中 ３种异构体的高效液相色谱方法 。高效液相色谱测定 条件为 ： 柱温 ３ ８℃ ， 流动相 （ 甲醇） （ ＝６ ：５ 流速 １ １ ／ ， ， ： 水） ５ ３ ， ．０ｍＬ ｒ ｎ 测定 波长 ２ ０ｎｎ ｒ Ａ ８ ｌ。谱 图 数据经岭 回归法、 Ｂ计算程序处理后 ， 准混合液 回收率高 ， Ｖ 标 标准偏差符合分析要求 ， 人工合成样 回收率为 ９ ．３ ２ ６ ％～１８ ７ ％， 品回收率 ９ ％～１７ ０ ．５ 样 ２ ０ ％。采用岭 回归法 不需对样品中各组分进行
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第２ ８卷第 ２ 期
２ｏ ｏ ８年 ４月
山
西
化
工
Ｖ０． ８ Ｎｏ． １２ ２
Ａｐ ．２ ０ ｒ ０８
Ｓ ＨＡＮＸＩＣ ＨＥ Ｉ ＡＬ ＮＤ【Ｓ Ｍ Ｃ Ｉ 『 ＴＲＹ
赣
岭 回归 法 同 时 测 定 邻 、 、 苯 二 酚 间 对
关键在于寻找合适 的岭参数 ， 岭参数可以从 岭迹图 和岭迹分析中通过迭代计算来选择［ 。
上述计算过程可运用 Ⅶ 计算机语言计算程序 进行 计算 。
作者简介 ： 李淑军 ， ，９ １ 出生 ，０ １ 女 １７ 年 ２ ０ 年毕业 于广东工业大学 ，
硕士研究生 。研究方 向： 环境监测 。
分离 ， 测定结果重复性好 ， 精确度高 ， 快速简便 ， 适宜于计算机分析 ， 是一 种有实用价值的方法 。 关键词 ： 回归法 ； 岭 高效液相色谱法 ； 重叠峰 ； 苯二酚 中图分类 号： ２ ， １ １２ ０５５ Ｏ ５ ．１ 文献标识码 ： Ａ 文章编 号 ：０ ４７ ５ （０８ ｏ —０ ４０ １０ —ｏ０ ２ ｏ ）２０３ —３
１ 基本原理 ［ ３ 】
岭 回归法是 由 Ｈｅｒ １ ６ 年 首先提 出 的 。它 ｅ于 ９２
动， 可使方程估计值 ｘ得到满意结果。岭回归法 的 是一种修正的最小二乘估计法 ， 当自变量系统中存 在 多重相关 性时 ， 法 可 以提 供 一个 比最 小 二乘 法 此
收稿 日期 ：０ ７ １．６ ２ ０ ．１２
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２ ０ 年 ４月 ０８
李淑军等 。 回归法 同时测定邻 、 、 岭 间 对苯二酚 表 ｌ 标准溶液 回收率
・３ ・ ５
２ 仪 器 及 试 剂
紫外一 可见 分 光光度 计 ； 岛津 ６ Ａ液相 色谱 仪 ； 超 声波清 洗 器； 空抽 滤装 置 ； ２０ 真 Ｎ ０ ０色 谱 数 据 工
制不 同浓度 组合 的邻 、 对 苯 二 酚混 合标 准溶 液 ， 间、
用流动相 溶 剂 将 其 定 容 到 １ ０ｍＬ容 量 瓶 中。 当仪
器条件稳 定 、 线 平 稳 后 （ ３ ｎ ， 微 量 注 射 基 约 ０ｍｉ） 用 器（ ０ ５ Ｌ） 吸取 ４ Ｌ样 品溶 液 注 入 ２ Ｌ定 量 管 ０ ０
用于分析复杂体系和多组分体系。本文以邻 、 、 间 对 苯二 酚体 系为 研究 对 象 ， 用 高效 液 相 色谱 法 分析 采 测定 ， 回归 法解 析苯 二 酚色 谱 重叠 峰 － ， 岭 ２ 同时测 Ｊ 定出邻 、 、 间 对苯二酚的含量。
如果 色谱 曲线严 重 重叠 或 组分 较 多 时 ， 丁 Ｓ Ｓ常 是 一个 奇异 的矩阵 ， 方误差很 大 ， 时用最小 二乘 均 此 法难 以求 出满 意的结果 。 岭 回归法将 换 成 岭参数 ｋ， 服 了 Ｓ ｌ 的波 克 Ｓ