高三化学下学期合成材料

合过程中乙炔断裂了1个键，生成的高聚物 中
含有碳碳双键，其方程式为：nCH≡CH催
化剂-78℃CHCHn
【评述】本题以最新科技成就为背景。考
查学生多角度、多层面分析问题解决问题 的能力
延伸· 拓展
【 例 3】 （ 1993 年 全 国 高 考 题 ） 工 程 塑 料 ABS 树脂 ( 结构简式如下 ), 合成时用了三种 单体. 这三种单体的结构简式分别是:
【例 2】 2000 年 10 月 10 日，诺贝尔化学奖桂冠 授予了两位美国科学家和一位日本科学家。他 们所做实验的原理通式是： ①2［CH］n＋3xI2→2［CH］n x＋＋2xI3－ ②1［CH］n＋xNa→１［CH］n x－＋xNa＋ 1．请配平上述化学方程式。 2．［CH］n x＋和［CH］n x－形成的物质可看成 是盐类物质。 NaI3类化合物很多，如 CsICl2 ， 人们称之为卤素互化物。这类物质在化学反应 中既可表现氧化性，也可表现还原性。试完成 下列化学方程式：
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也问：“那像是哪里的人呢？”二狗又摇摇头，非常肯定地说：“听不出来。咱镇上来得外地人多了，但那两个人的口音，真还听不出来呢！” 耿英说：“不管他们，爱是哪里的人。走，都进家里坐坐哇！俺们离家千里万里的，经常念叨你俩呢！小的时候没有一天不在一起玩儿！”二 狗说：“今儿个就不进家坐了，咱们先见个面哇！你们刚回来，都歇着哇！俺爹娘说了，等你们歇息好了，就来看你们！”大头也说：“俺爹 娘也是这样说的。还说你们刚回来，肯定很劳累呢，不让俺今儿个就过来的，可俺等不及了！”耿老爹说：“都进家坐会儿嘛，俺们不累！” 二狗说：“老爹叔今儿个就不坐了，你们快回家歇息去哇，哪里有不累的呢！俺这就回去了，帮俺爹拾掇那些搁置了一冬儿的耕种家伙什儿 去！”大头也说：“老爹叔咱以后再拉呱哇，你们都需要歇息呢！还有哇，俺媳妇说了，她想洗衣服呢，要俺多挑些水烧热。现在这天儿虽说 缓和了，可在河里洗衣服还有些激手呢。她这会儿身子重了，说是去塘里洗，还得走那一大截子路呢，懒得去了。那可不就得俺多做一些了 哇！”耿老爹笑了。郭氏也笑着说：“那就都回去哇，有空儿了一定来坐啊！”“好好好，一定来坐！”俩人招招手回家去了。耿老爹感慨地 说：“唉，十年了啊，娃娃们都长大了！”耿直说：“可俺经常做梦，梦见俺们还都是小娃娃，在一起疯玩儿！唉，要是不长大多好哇！”走 到耿憨家的门口了，裴氏掏钥匙开了锁，一边伸出双手推开院门儿一边对郭氏说：“让正儿去秀儿的屋里拉呱去哇！俺去给他们烧水泡茶去。 中午吃了不少肉食呢，给他们喝茶化化食儿！”郭氏笑着说：“去哇去哇！”耿正对娘说：“等青山一会儿回来了，俺们拉呱几句，俺就回去 了！”裴氏却说：“你们晚上吃饭就不用等他了。青山一会儿回来了，让他弟兄们多拉呱一会儿，晚饭就在俺家吃哇！”郭氏又笑着说：“行， 那俺们就不等他吃晚饭了，但你还是要督促他早点儿回来歇息啊！”裴氏说：“俺知道，他们今儿个才回来，累了呢！”说着话就到自家门口 了，郭氏也伸手掏钥匙，却发现怎么也掏不着；耿英赶快将钥匙递过来，说：“娘，在俺这儿呢！”刘氏抬头看看西斜的日头，焦急地说： “这日头怎么还这么高啊！”又抱歉似得转头对耿英说：“等日头一落山啊，大壮很快就回来啦！”就这一句看似再随意不过的话，倒把耿英 给搞了个满脸绯红，特别不好意思地小声儿说：“大娘，看你，都说些什么啊！”耿直却不失时机地说：“还是大娘最理解俺姐姐现在的心 情„„”这调皮的家伙还没有调侃儿完呢，就被耿英追回院儿里去了。刘氏又抬头看看日头，也掏钥匙开门去了。董家成用力抓着耿老爹的胳 膊说：“俺和憨子今儿个真高兴啊！俺说，咱俩喝个一
应的物质： ①CsICl2＋SO2＋2H2O＝CsI+2HCl+H2SO4 ②KI3＋H2S＝S↓+KI+2HI
3 NaI3与FeCl3发生的反应为 2NaI3＋2FeCl3＝2FeCl2＋2NaCl＋3I2 据此方程式可算出NaI3的浓度为0.005
mol/L。
4 ［CH］n是由乙炔聚合而成的。在聚
【解题回顾】在本题完成的过程中应体会到：对于各有 机反应类型都要认识反应中分子结构变化特点和规律。 不仅在给出反应物时，可推断出相应的生成物，而且 在给出生成物时，也可推断出相应的反应物，同时还 可明确相应的反应条件。这进一步证实“反应式既表 示反应物的性质，又很可能是生成物制法”这一说法 是正确的。因此，对于加聚反应来说，要求当给出单 体的结构时可确定高聚物的结构；当给出高聚物的结 构时，也可确定其相应单体的结构。 题中的工程塑料 ABS 树脂在合成时的单体并非 一种，这样的高分子化合物称为共聚物。而由两种或 两种以上单体生成共聚物的聚合反应称为共聚反应。 本题有相当难度，因为有三种单体共聚，不知道用 单、双键交替的办法去剖析，容易出错。
(2)共聚反应：两种或两种以上单体的聚合 ①乙烯型 + 乙烯型 ②丁二烯型 + 丁二烯型 ③乙烯型+丁二烯型 nCH2=CH2+nCH2+CH(CH3) ⇒[-CH2CH2-CH2-CH(CH3)-]n
3．单体与高聚物的互推 (1)高聚物推导单体的方法: 加聚反应合成的高聚物，找出其单体的方法是：分 析高聚物的结构，找出主碳链中重复出现的结构单元 — —链节（用［ ］表示的那部分），然后根据链节来判 断单体。 (2)若给出高分子化合物的碳链结构，要确定其组成的单体， 则必须按照加聚或缩聚的原理，由高分子的链节，采用 逆向思维，反推单体结构，确定规律如下： 如果高分子化合物中没有官能团，则一定为加聚产 物。加聚产物的单体判断，一般是将主链上的碳原子两 个两个地断开，然后在这两个碳原子间写上双键（如果 主链上有取代基，则取代基随主链上的碳原子一起移向 单体中），但当主链上有双键时，则为丁二烯结构的1， 4—加成产物，单体中有丁二烯结构。
课前热身
能力· 思维· 方法
【例 1】 合成结构简式如下的高聚物，其 单体是 ( D )
CH2-CH⑤苯丙烯 A.①② B.④⑤ C.③⑤ D.①③
【解析】本题考查学生是否能运用弯箭头 法求有机高聚物的单体。从链节的一端 开始，把键收回，把单键变双键，双键 变单键，遇到碳超过五价，则令其断键 即 可 。 得 ： CH2CHCHCH2 、 CHC6H5CH2。 【解题回顾】根据高聚物结构简式推断其 单体，可用弯箭头法。
有机合成材料
要点· 疑点· 考点
1．反应特点 打开不饱和键（ C=C或 C=O ）或可开环的环状有 机物，相互连成长碳链 2．常见反应情况 (1)均聚反应/自聚反应：一种单体的聚合 ①乙烯型： nCH2=CH(CN)⇒[-CH2-CH(CN)-] ②丁二烯型： nCH2=C(CH3)-CH=CH2 ⇒[-CH2-C(CH3)=CHCH2-] ③特例：醛类如甲醛 nHCHO ⇒[-CH2-O-]
【解析】该题是针对有机反应类型中加聚反应， 根据高聚物的结构判断相应单体结构的填空题。 由前面的归纳概括，结合观察高分子链的结构特 征，可知三种单体分别为两种乙烯型和一种 1 ， 3— 丁 二 烯 型 ： CH2=CHCN ， CH2=CHCH=CH2 ， C6H5CH=CH2 。也可用弯 箭头法，反其道而用之：立刻可以将单键切断， 将ABS剖析成为三种单体。
【解析】 2 由（ 1 ）可知，生成物为［ CH ］ nI3x 、 Nax
［CH］n，它们均由阳离子和酸根离子 两部分组成，属盐。 将 NaI3 、 CsICl2 加以比较，可将两者表示为 NaI·I2、CsI·Cl2。结合已有知识可
看出它们实为 Cl2 、 I2 分别与 SO2 、 H2S 相互反
3．现有50.0 mL未知浓度的NaI3溶液，向 其中加入25.0 mL 0.010 mol/L的FeCl3 溶液，可恰好完全反应。请通过计算确 定NaI3的浓度。 4 ． ［ CH ］ n 是 由 乙 炔 （ CH≡CH ） 在 － 78℃、 Ziegler － Natta 催化剂催化下聚 合而成的链状分子。请写出乙炔聚合的 化学方程式。
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1．(2003年上海高考题)下列物质一定不是天然高分子的 是 (C) A．橡胶 B．蛋白质 C．尼龙 D．纤维素 【解析】B和D两项为天然物质，A项可以是天然的也可以 是人式合成的。 2．下列物质不属于新型有机高分子材料的是 (D) A．高分子分离膜 B．液晶高分子材料 C．生物高分子材料 D．有机玻璃 3．“白色污染”泛指塑料污染，常见的塑料有：①聚乙烯； ②聚丙烯；③聚氯乙烯；④聚苯乙烯，下列关于它们的叙述 正确的是 (C) A.都是烯烃 B.分子内部都含有双键 C.它们的单体都能发生加聚反应 D.它们的分子结构都是空间网状结构