橡胶防老剂RD工业合成工艺优化
一步法催化合成防老剂rd的工艺研究
一步法催化合成防老剂rd的工艺研究
一、概述
防老剂rd是一种有效的抗氧化剂，具有良好的抗老化和抗炎
症活性，可以有效地防止和抑制细胞的氧化老化和炎症反应。
防老剂rd的合成工艺一般采用多步反应，如酸催化、烷基化、烯烃偶联等，需要大量的试剂和技术操作。
为了更有效地、经济地合成防老剂rd，本文研究了一步法催化合成防老剂rd的
工艺。
二、实验研究
1、试剂准备
本实验采用的试剂为稀硫酸钠、硝酸钠、乙醇和烯烃偶联剂。
2、催化合成
将烯烃偶联剂和乙醇混合搅拌，加入稀硫酸钠和硝酸钠，搅拌均匀，加热至反应温度，保持反应温度一段时间，冷却至室温，滤液，蒸馏提取溶剂，即可得到防老剂rd。
三、结果与讨论
1、实验结果
实验结果表明，采用一步法催化合成防老剂rd的工艺，反应
温度为150℃，反应时间为2h，防老剂rd的收率可以达到97.2%。
2、讨论
一步法催化合成防老剂rd的工艺具有操作简单、收率高、经济性好等优点，可以有效地提高防老剂rd的生产效率和经济效益，是一种有效的合成工艺。
防老剂RD
两次平行结果的差值不应大于0.04%，取其算术平均值作为测定结果。
1.4灰分的测定
按GB/T11409.7标准规定的方法，测定防老剂RD的灰分，高温炉的温度控 制在（750±25C）,试料量1.5g-2g（精确至0.001g），灼烧时间2h。
中国橡胶工业协会材料研究检测中心按照本规范要求负责对防老剂RD质量进行抽查 检验，并在相关媒体上公布。
2.3组批规则
以每次包装的均匀产品为一批。
2.4抽样和取样方法： 抽样可以在市场上直接采购，或者到生产企业抽样。 取样方法：由每批交付总数中随机抽取10%，小批时不能少于5袋。用不绣
钢取样器自袋中产品的上、中、下层取样，将其充分混匀，从中取出约500g试 样，分装于两个清洁、 干燥的塑料袋或磨口瓶中， 粘贴标签， 注明：生产厂名称、 产品名称、批号、取样日期、及取样人姓名，一份由检验部门检验，一份保存备 查。
两次平行结果的差值不应大于0.04%，取其算术平均值作为测定结果。
1.5甲苯不溶物
1.5.1范围
这种方法是用来检测对各种物质的溶解性
1.5.2.方法和原理
称量过的样品在甲苯中溶解，过滤经由一个被称重的玻璃坩埚，坩埚必须 干燥，完全冷却后称重，必须100%扣除不溶物，给出甲苯的可溶性
1.5.3.仪器
分析的天平
2.5复验
检验结果中有一项或几项不符合本规范要求时， 应重新自两倍量的包装中取样复验该 项目。复验结果若仍不符合本标准，则该批产品为不符合名牌产品。
3．标志、包装、运输、贮存
3.1标志
防老剂
本人不是原创某些橡胶存在不饱和活性基团，使得橡胶容易与氧、臭氧及其它活性物质反应而使橡胶链产生断裂、交联等。
同时橡胶制品在使用过程中也经常出现表面龟裂、泛白、物理机械性能的下降等，这些现象统称为“老化”。
为了制造经久耐用的橡胶制品，就要在胶料种配入一下能够抑制上述各种老化现象的物质，这些物质概称为“防老剂”。
橡胶防老剂是主要的橡胶助剂门类，橡胶防老剂按结构细分可以分为：萘胺类，喹啉类、对苯二胺类、二苯胺类，目前国内外橡胶防老剂应用品种日趋集中，主要以对苯二胺类和喹啉类产品为主，另外一些用于浅色橡胶的环保型酚类橡胶防老剂也值得关注。
随着我国橡胶及轮胎工业的迅猛发展，橡胶防老剂需求快速增加，本土化供应趋势越来越明显，另外全球橡胶防老剂生产与市场东移，显示出我国橡胶防老剂的良好市场前景，由于橡胶防老剂应用品种日趋集中化，加之国家环保要求越来越高，因此未来橡胶防老剂的竞争主要是产品质量、生产成本的竞争，因此如何改进合成工艺，不断提高产品质量，并且优化工艺，将污染消化在工艺之中成为我国橡胶防老剂发展的重中之重。
常见防老剂种类如下：防老剂甲化学名称：N-苯基-α萘胺外观黄色或紫色片状凝固点℃≥53.0游离胺含量（以苯胺计）％≤0.20用途；本品广泛应用于天然胶、合成胶中，用于制造轮胎、胶管、胶鞋及其它黑色工业橡胶制品。
该品对氧、热和屈饶引起的老化有防护性能。
本品可单独使用，也可与其他防老剂并用，还可用作丁苯胶的胶凝剂。
防老剂丁橡胶防老剂D （N-苯基-2-萘胺）分子式：C16H13N技术指标：（HG2-469-79）外观浅灰色至棕色粉末熔点，0℃≥105.0加热减量，％≤0.20灰分含量，％≤0.20苯胺含量，经定性检验不呈兰紫色反应。
筛余物含量（100目），％≤0.2磁铁吸出物含量，％≤0.008性质：为浅灰色，沸点365.5℃。
易溶于丙酮、氯仿、乙醇、四氯化碳，不溶于汽油和水。
用途：适用于天然橡胶、合成橡胶通用型防老剂。
橡胶防老剂合成技术进展
ｕ ｄ ａ ｃ ｓｉ Ｃｌａ ｅ ｔｃ ｎ ｌｇｅ ｎ ｅ ｙ ｔｅ ｉｔｃ ｎ ｌｇｅ ｒ ｈ ｊｒ ａ ｕｅｔ ｅａ ｏ ｔｄｆｒ ｐａ ｖ ｎ ｅ ｅ ｎ ｄ ｅ ｈ ｏｏ ｉ ａ ｄｎ ｗ ｓ ｎｈ ｓ ｈ ｏｏ ｉｓａｅｔｅｍａｏ ｎ ｓ ｓｅ ｍｅ ｓ ｒ ｂ ｄ ｐｅ ｏ ｏ
艺，不 断提 高产品质量，并且优化工艺，将污染消化在 工艺
滤液蒸馏得到 １ ０ 收 率的 ４ ２ ，纯 度为 ９ ％（ ） ％ ０ ００ ９ ＧＣ 。 美国专利 Ｕ ５ ３ ５ １提 出采用 ３ ｔ Ｓ ５５ ４ ％Ｐ／ 化剂 制备防 Ｃ催
老剂 ４ ２ ，制备实例如下 ：５ ｇ 一 ００ ２ ４ 氨基二苯胺，１ ０ ｇ甲基 ０
ｔ ｅ ｄｏ ｈ ｍｅ ｔ ｕ ｂ ｒ ｎ ｉｘ ｄ ｎ ｓ ｉ ｔ ｅｆ ｔ ｒ Ｉ ｉ ｉｔｏ ｕ ｅ ｙ ｔ ｅ ｉ ｃ ｎ ｏ ｉ ａ ｐ ｏ ｅ ｓ ｏ ｂ ｅｒ ｎ ｉｘ ｄ ｎ ｓ ｓ ｉ ｒ ｂ ｅ ｔ ｉ ａ ｔ ｈ ｕ ｅ．ｔ ｓ ｎ ｒ ｄ ｃ ｄ ｓ ｎ ｈ ｓｓｔ ｈ ｏｌｇ ｃ ｌ ｒ ｇｒ ｓ ｆ ｕ ｂ ｔ ｉ ａ ｔ ， ｃ ａ ｏ ｎ ｕ ｅ ｒ ａ ｏ ｓ ｃ ｓ ａ ｔ ｘ ｄ ｎ ｓ ４ ０， ０１ ｕ ｈ ａ ｎ ｉ ｉ ａ ｔ ０２ ４ ｏ ０ＮＡ， ＲＤ， ０， ３１ ０ ＭＭ Ｂ， ＡＯ一 ｎ ｙ Ｏ ａ ｂ Ｉ ｔ ｎ ｐ ｙ ｈ ｎ ｌ ｔ Ｆ ７ ａ ｄ ｈ ｄｒ ｃ ｒ ｙａ ｉ ｏｌｐ ｅ ｏ ｃ， Ｏ ｅ Ｋｅ ｙ ｗｏｒ ： ｕ ｅ ｎ ｉ ｘ ｄ ｎ ｓ ｙ ｔ ｅ ｉ；ｐ ｏ ｓ ｄｓ ｒ ｂｂ ｒ ｔ ｉ ａ ｔ ；ｓ ｎ ｈ ｓ ｓ ｒ ｇｒ ｓ ａ ｏ ｅ
之中成为我国橡胶防老剂发展的 重中之重 。 文将 重点介绍 本
丁腈橡胶配方设计
丁腈橡胶配方设计丁腈橡胶是一种弹性好、耐磨、耐油、抗老化的合成橡胶，广泛应用于汽车、航空、航天、建筑、电子等工业领域。
在进行丁腈橡胶配方设计时，需要考虑橡胶的物理性能要求、使用条件、预期的加工工艺以及成本等因素。
以下是一种基础的丁腈橡胶配方设计：1.原料选择：丁腈橡胶：60份填充剂（炭黑）：50份防老剂（RD）：1.5份活性剂（ZnO）：4份加工助剂（硅石蜡）：2份防裂剂（硫）：0.8份软化剂（芳烃油）：10份促进剂（MBTS）：1.2份稳定剂（TMQ）：0.5份2.配方设计原理：填充剂：填充剂的添加可以提高橡胶的强度、硬度和耐磨性，炭黑是常用的填充剂，可以提高橡胶的机械性能。
防老剂：防老剂的添加可以提高橡胶的抗氧化性能，延长橡胶的使用寿命。
活性剂：活性剂的添加可以促进硫化反应的进行，提高橡胶硫化的速度和效果。
加工助剂：加工助剂的添加可以改善橡胶的加工性能，使得橡胶更易于加工成型。
防裂剂：防裂剂的添加可以提高橡胶的耐裂性能，延长橡胶的使用寿命。
软化剂：软化剂的添加可以增加橡胶的柔软性和弯曲性，改善橡胶的可塑性。
促进剂：促进剂的添加可以提高橡胶的硫化速度和效果，加快橡胶的硫化反应。
稳定剂：稳定剂的添加可以防止橡胶在长期暴露于高温、氧化等环境下发生劣化。
3.配方比例：根据上述原料选择和设计原理，将各个原料按照配方比例加入到橡胶中，进行混炼、硫化等工艺步骤，最后得到丁腈橡胶。
需要注意的是，丁腈橡胶的配方设计不仅仅包括上述的几种原料和比例，还需要根据具体的使用要求和加工工艺进行调整。
不同的应用领域和使用条件可能需要调整填充剂的种类和比例、添加其他功能性添加剂等。
因此，建议根据具体的使用要求和条件，进行实验研究和调整，以得到最优的丁腈橡胶配方设计。
橡胶防老剂RD合成条件优化的研究
橡 胶 防老剂 Ｒ Ｄ合 成 条 件 优 化 的 研 究
陈美凤 ，李霞
（ 菏泽学院 化学与化工系 ，山东菏泽 ２４ １ ） ７ ０ ５
摘 要 ： 讨论 了防老 剂 Ｒ Ｄ合 成 的反 应机 理 ， 提 出反应机 理 的复 杂性决 定 影响 因素 的复杂 多样 性 ； 并 考
虑 了催 化剂 、 酸和 药 品用 量 以及 反 应 时间等 因素 对产 率 的影 响 ， 出 了最佳 反 应 条件 为 ： 酮 的滴加 时间 ５ 找 丙
还有 ｎ ＝５ —９的高 聚物 ， 反应历 程如 图 １ 所示 ．
１３ Ｒ ． Ｄ的合成
在 ｌＯ Ｏ ｍＬ的三 口烧 瓶 中， 入 ２ 加 ｍＬ的前 馏 分 ，
按试 验设计 胺酮 比例 加人 苯胺 并加人适 量浓 盐酸 和 甲苯 ， 加分水 装 置 ， 搅拌 边 加 热 ， 边 升温 至 １Ｏ ， ３ ℃ 开 始滴 加丙 酮 ， 完 后 保 持 此 温度 维持 反 应 １ ， 后 滴 ｈ然 加入 甲苯 １ｍＬ 补 充盐 酸 ， ０ ， 降低 温 度 至 １０ｃ 左 右 ０ｃ
ＲＤ产 品 中的二 聚体 含 量是 衡 量其 防老 化性 能 的关
键 指标 ．
１ 实验部分
１ １ 试验 药 品 ．
反应 ５ 经碱、 ｈ 水洗至中性 ， 经过常蒸馏将水分蒸出，
得到 Ｒ Ｄ．
苯 胺 和丙酮 ： 学纯 ； 化 浓盐 酸与苯 磺酸 ： 分析 纯 ； 氢氧化 钠 水溶 液 ： 析纯 氢氧 化钠 配制得 到． 分
橡胶防老剂
某些橡胶存在不饱和活性基团，使得橡胶容易与氧、臭氧及其它活性物质反应而使橡胶链产生断裂、交联等。
同时橡胶制品在使用过程中也经常出现表面龟裂、泛白、物理机械性能的下降等，这些现象统称为“老化”。
为了制造经久耐用的橡胶制品，就要在胶料种配入一下能够抑制上述各种老化现象的物质，这些物质概称为“防老剂”。
橡胶防老剂是主要的橡胶助剂门类，橡胶防老剂按结构细分可以分为：萘胺类，喹啉类、对苯二胺类、二苯胺类，目前国内外橡胶防老剂应用品种日趋集中，主要以对苯二胺类和喹啉类产品为主，另外一些用于浅色橡胶的环保型酚类橡胶防老剂也值得关注。
随着我国橡胶及轮胎工业的迅猛发展，橡胶防老剂需求快速增加，本土化供应趋势越来越明显，另外全球橡胶防老剂生产与市场东移，显示出我国橡胶防老剂的良好市场前景，由于橡胶防老剂应用品种日趋集中化，加之国家环保要求越来越高，因此未来橡胶防老剂的竞争主要是产品质量、生产成本的竞争，因此如何改进合成工艺，不断提高产品质量，并且优化工艺，将污染消化在工艺之中成为我国橡胶防老剂发展的重中之重。
常见防老剂种类如下：防老剂甲化学名称：N-苯基-α萘胺外观黄色或紫色片状凝固点℃≥53.0游离胺含量（以苯胺计）％≤0.20用途；本品广泛应用于天然胶、合成胶中，用于制造轮胎、胶管、胶鞋及其它黑色工业橡胶制品。
该品对氧、热和屈饶引起的老化有防护性能。
本品可单独使用，也可与其他防老剂并用，还可用作丁苯胶的胶凝剂。
防老剂丁橡胶防老剂D （N-苯基-2-萘胺）分子式：C16H13N技术指标：（HG2-469-79）外观浅灰色至棕色粉末熔点，0℃≥105.0加热减量，％≤0.20灰分含量，％≤0.20苯胺含量，经定性检验不呈兰紫色反应。
筛余物含量（100目），％≤0.2磁铁吸出物含量，％≤0.008性质：为浅灰色，沸点365.5℃。
易溶于丙酮、氯仿、乙醇、四氯化碳，不溶于汽油和水。
用途：适用于天然橡胶、合成橡胶通用型防老剂。
防老剂RD的合成技术分析
防老剂RD的合成技术分析防老剂RD的防护性能优异,生产工艺相对简单,原料来源丰富,市场需求量较大,是国内外生产厂家最多、产量最大的防老剂品种之一。
表面看来,防老剂RD的生产工艺并不复杂, 仅由普通原料聚合而成。
但实际上产品组分中含有多种聚合物,它们的含量和比例都影响着产品的使用性能,因而从防老剂RD诞生之日起就不断有新的专利技术出现。
由于国内外轮胎工业对高质量、低成本、符合ISO 14000环境评价体系的无污染产品的严格要求,如何制备防老剂RD成为众多生产厂家的热门话题。
本文概述防老剂RD的反应机理,并分析影响反应的各种因素。
1反应机理关于单体的形成过程,有两种可能的机理模型:一种是苯胺和丙酮首先缩合成席夫碱,席夫碱再进一步缩合成环;另一种是两个丙酮分子首先缩合成异亚丙基丙酮,异亚丙基丙酮再与苯胺缩合成环。
经分析认为第2种机理模型更为合理,具体反应过程如图1所示。
2反应的影响因素1921年Knoevenagel Jaeger[3]在德国化学会志上首次公开了由苯胺、丙酮及催化剂碘合成2, 2,4-三甲基-1,2-二氢化喹啉的方法,从此拉开了防老剂RD合成的序幕。
在至今的80多年间,以苯胺和丙酮为基本原料的生产方法几乎没有改变。
综合历年的各项专利技术可以看出,影响防老剂RD合成反应的主要因素有工艺、原料、催化剂、溶剂、温度和压力。
2·1工艺按工艺操作方式可分为间歇式和连续式,按反应阶段的控制方式可分为两步法和一步法。
国内一般将防老剂RD的合成工艺分为两步法和一步法。
两步法是首先缩合制得单体,除去多余反应物后,再在酸性条件下进行单体的聚合;而一步法是使单体制备和聚合反应同时完成,然后再分离多余的反应物。
两步法工艺过程长,消耗大,但所得产品中的有效物含量高;而一步法过程简单,消耗小,但有效物含量低。
1936年Ingram J R[4] 提出以盐酸等非氧化性无机酸为催化剂,在85~ 90℃下反应20 h,再经苯-氢氧化钠溶液处理即得熔点为100~118℃的脆性物质。
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可用 于卫生橡胶 制品中。 目前 、 内防老剂 Ｒ 国 Ｄ生产 能力 为 １５ ．
万 吨／ ， 量 约 为 ８０ 吨／ 。 主 要 生 产 企 业 有 南 京 化 工 厂 、 年 产 ５０ 年 山东 橡 胶 助 剂 厂 、 化 公 司 有 机 厂 、 县 化 工 厂 、 江 永 嘉 化 工 兰 滑 浙 厂、 四川 染 料 厂 和 徐 州 华 光 化 工 厂 等 厂 家 。 由于 防老 剂 Ｒ Ｄ在 橡 胶 中相 容 性 好 ， 量 较 高 时 、 高 可 达 ５ 、 不 会 喷 霜 ， 可 明 用 最 ％ 也 故 显 提 高 防老 剂 的 用 量 ， 以改 善 橡 胶 胶 料 的抗 老 化 性 能 。防 老 剂 Ｒ 属 酮 胺 类 防 老 剂 ， 老 化性 能 和 耐 热 性 能 好 ， 本 低 ， 年 来 Ｄ， 耐 成 近 其 产 量 及 消 耗 量 仅 次 于 对 苯 二 胺 类 防 老 剂 。 在 国 内 ， 老 剂 防
摘 要 ： 以防老剂 Ｒ （ ，， 一 Ｄ ２２４ 三甲基 一 ， 一 １２ 二氢化喹啉聚合体（ 。 ） ， ＝ ４ 的含量为考察指标 ， ｃ Ｈ ｎｎ ２～ ） Ｎ 采用正交设计的方
法， 以酮胺 比、 反应 时间 、 反应 温度 、 酸胺 比为考察因素 ， 优化反应条件 。结果表 明酮 胺 比为 ６５： ， ． １ 反应 时间为 ６ ， ｈ 反应温度为 １５Ｃ １￣
Ｎ） ， ２～ ）ａ ｅｉｓｅｔ ｎｔ ｇｔ ｕ ｉｇ ｒ ｏｏａ ｅｉ ｅｍ ｔｏ ， ｎ ｋｎ ｅ ｅ ａ ｉｅｒｔ ， ｈ — ｎ ｎ＝ ４ ｓｈ ｐｃｉ ｒｅ ， ｓ ｔ ｇｎ ｌｏｄ ｓ ｎｔ ｅ ｄ ａ ｄｔ ｉｇ ｈ ｔ ｔ ｎ ｏ ａ ｎ ｏｈ ｔ ｇ ｈ ｈ ａ ｔ ｋ ｏ— ｍ ｎ ａ ｏ ｔｅｒ ｉ ｅ
Ａｂｔａ ｔ Ｔ ｋｎ ｅｃｎｅ ｔ ｆ ｎｉ ｉａ ｔ Ｄ （ ２ ４一 ｔｍ ｔｙ ｓ ｃ ： ａ ｉ ｔ ｏｔｎ ｔ ｘｄ ｎ Ｒ ２， ， ｒ ｇｈ ｏａ ｏ ｒ ｅｈｌ一 １２一 ｄｈ ｄｏ— ｑ ｉｏ ｎ ｏ ｍ ｒ Ｃ２ ５ ｉ ， ｉｙ ｒ ｕｎ ｌ ｅｐｌ ｅ （ １ ｉ ｙ Ｈｌ
等合成橡胶及 天然橡 胶 的多种 制 品 中。由于色 泽 呈浅 黄色 ， 还
１ 实 验 部 分
１ １ 仪器 与试 剂 ．
１立 Ｌ一 ０ ０高效液相色谱仪 （ ＩＡ Ｈ Ｕ Ｏ Ａ Ｌ ＲＬ ３ ２０ Ｈ Ｔ Ｃ Ｉ Ｔ Ｓ ＭＰ Ｅ Ａ
一
２ ０ ＨＩ ＡＣ ２ ０， Ｔ ＨＩＯＲＧ ＡＮＩ ＥＲ， Ｔ Ｚ ＨＩ ＡＣＨＩＵＶ —ＶＩ ＥＣ Ｅ ＴＯ Ｓ Ｄ Ｔ Ｃ Ｒ
一
１０ ２ 酸胺 比为 ０ ２： （ ２￣ ， ． １ 以上 比例为摩尔 比） 产 品收率稳定 。 ，
关键 词 ： 防老剂； Ｄ 正交设计 Ｒ；
Ｃｒ ｆ ｐ ｉ ｉａ ｉｎ ｆｔ ｂｂ ｒ Ａｎ ｉ ｘｄａ ｔＲＤ ｎ ｓｒ ｙ ｈｅ ｉ ａ ｔＯ ｔｍ ｚ ｔｏ ｏ ｈｅ Ｒｕ ｅ ｔｏ ｉ ｎ Ｉ ｄｕ ｔ ｙ Ｓ ｎｔ ｓｓ
２ １ 年 ３ 卷第 ４期 ００ ８
广州化工
・９ ６・
橡 胶 防 老 剂 Ｒ 工 业 合 成 工 艺 优 化 Ｄ
刘
（ １徐 州 工业 职业技 术 学 院 ，江 苏
郁 刘 连 新 时光 霞 ， ，
７０ ３ ） பைடு நூலகம்０ ２
徐 州 ２ １４ ２西安 工 业 大学材 料与 化 工 学院 ，陕 西 西安 ２ １０；
Ｋｅ ｒ ：ｔ ｕｂ ｅ ｎ ｉｘｄａ ｔ ｙ ｗｏ ｄｓ ｈｅ ｒ ｂ ｒａ ｔ ｉ ｎ ；ＲＤ ；ｏ ｔ ｏ ｏ ａ ｅ ｉ ｎ ｏ ｒｈ ｇ ｎ ｌｄ ｓｇ
橡胶 防老剂 Ｒ Ｄ是 一 种 酮胺 类 防 老 剂 ， 热 氧 老 化 引起 的 老 对
化有极佳 的防护效 能 ， 同时对 金 属 的催 化 氧化 也有极 强 的抑 制 作用 。而且对 橡胶 的加 工性 能 ， 化特性 及硫 化 胶 的物 理性 能 硫 没有影 响。毒性小 ， 广泛应用 于氯丁胶 、 丁苯胶 、 丁胶 、 顺 异戊 胶
ｈ ｄｏｈｏｉ ａｉ ｍ ｎ ａ ｏ０ ２： （ ｂｖ ｒｐｒｏ ｒｍ ｌ ｃｍ ａｅ ） ｎ ｅｐｏ ｕｔ ｅｅ ｅ ｔ ｗ ｓ ｔｂｅ ｙ ｒｃ ｌ ｃ ｃ ａ ｉｅｒｔ ． １ ａ ｏｅｐｏ ｏｔ ｎｆ ｏ ｏ ｐ ｒｄｔ ，ａｄｔ ｒｄ ｃ ｒｃｉ ｓｒ ｅ ａ ａ ｌ ｒ ｄ ｉ ｉ ｏ ｅ ｏ ｈ ｖ ａ ｓ ．
２Ｘ ’ ｎｔ ｈ ｏ ｇｃｌ ｎｖｒｉ ｃ ｏｌ ｆ ｔ ｉ ｎ ｈ ｍ ｃｌ ｎ ｉｅｒ ｇ Ｓ ａｎ ｉ ｉ ｎ７ ０ ３ Ｃ ｉａ ｉａ ｃ ｎｌ ｉ ｉｅｓｙＳ ｈｏ ｅ ａ ａ ｄＣ ｅ ｉａ Ｅ ｇｎｅｉ ， ｈ ａｘ ０ ２， ｈｎ ） ｅ ｏ ａＵ ｔ ｏ Ｍａ ｒ ｌ ｎ Ｘ ａ １
Ｌ／ Ｕ ，Ｌ Ｕ ａｎ —ｘ ｎ Ｉ Ｌｉ ｉ ，Ｓ ａ ｇ —ｘ ａ’ ＨＩ Ｇｕ ｎ ｉ ，
（ ｕｈ ｕＣ ｌ ｇ ｆ ｎ ｕｔａ Ｔ ｃ ｎｌｇ ， ｉ ｇｕＸ ｚｏ ２ ０ １Ｘ ｚｏ ｏ ｅｅｏ ｄ ｓ ｉ ｅｈ ｏ ｙ Ｊ ｎ ｓ ｕｈ ｕ２ １ ４ ； ｌ Ｉ ｒｌ ｏ ａ １