介孔分子筛反应精馏催化改性生物质裂解油

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Ti-SBA-15介孔分子筛催化制备环氧橡胶籽油的研究

Ti-SBA-15介孔分子筛催化制备环氧橡胶籽油的研究龚慧颖;郑志锋;黄元波;杨晓琴;郑云武;马焕【摘要】以橡胶籽油(RSO)为原料,采用非均相介孔分子筛催化剂Ti-SBA-15催化制备环氧橡胶籽油(ERSO),探讨了催化剂用量、氧化剂叔丁基过氧化氢(TBHP)用量、反应时间、反应温度等因素对环氧化反应的影响.结果表明,Ti-SBA-15介孔分子筛催化剂催化制备ERSO的最佳工艺条件为:催化剂Ti-SBA-15用量0.062%(摩尔分数,以RSO物质的量计),TBHP与RSO物质的量比为1.3:1,反应时间6 h,反应温度70℃,此条件下制备的ERSO环氧值为68.9 mmol/g,产物转化率为82.22%,双键转化率为69.93%.通过FT-IR对比分析,进一步证实了环氧基团的生成.【期刊名称】《生物质化学工程》【年(卷),期】2016(050)002【总页数】5页(P1-5)【关键词】Ti-SBA-15;介孔分子筛催化剂;橡胶籽油;环氧化【作者】龚慧颖;郑志锋;黄元波;杨晓琴;郑云武;马焕【作者单位】云南省高校生物质化学炼制与合成重点实验室;西南林业大学材料工程学院,云南昆明 650224;云南省高校生物质化学炼制与合成重点实验室;西南林业大学材料工程学院,云南昆明 650224;云南省高校生物质化学炼制与合成重点实验室;西南林业大学材料工程学院,云南昆明 650224;东北林业大学材料科学与工程学院,黑龙江哈尔滨 150040;云南省高校生物质化学炼制与合成重点实验室;西南林业大学材料工程学院,云南昆明 650224;云南省高校生物质化学炼制与合成重点实验室;西南林业大学材料工程学院,云南昆明 650224;云南省高校生物质化学炼制与合成重点实验室;西南林业大学材料工程学院,云南昆明 650224【正文语种】中文【中图分类】TQ35在众多的可再生生物质资源中，植物油脂由于具有可替代石油化工衍生物的潜在价值，且成本低、可降解，已吸引了科研人员的广泛关注[1-3]。

生物质裂解油催化裂解精制机理研究_省略_生物质裂解油模拟物的催化裂解机理_谢丹

第33卷第3期2012年3月太阳能学报ACTA ENERGIAE SOLARIS SINICAVol．33，No．3Mar．，2012文章编号：0254-0096（2012）03-0359-04生物质裂解油催化裂解精制机理研究（Ⅲ）———生物质裂解油模拟物的催化裂解机理收稿日期：2010-01-22基金项目：国家重点基础研究发展（973）计划（2007CB210206）；国家自然科学基金（21006028）通讯作者：颜涌捷（1943—），男，教授、博士生导师，主要从事生物质能转化和利用方面的研究。

yyansc@online．sh．cn谢丹，黄清发，戎欣，许庆利，王复，李洪宇，颜涌捷（华东理工大学生物质能源研究中心，上海200237）摘要：分析生物质油6种模拟物在裂解温度500ħ，不同质量空速条件下的催化裂解产物。

不含芳环的生物质油模拟物（乙酸、甲醇、环戊酮和糠醛）经过HZSM-5分子筛催化剂催化裂解后的产物中，均含有苯、萘、茚和多环芳烃及其衍生物，而苯酚和间甲酚经过HZSM-5分子筛催化裂解后，产物中主要是酚类化合物。

根据模拟物催化裂解产物，推测不同类型化合物的催化裂解反应途径，说明生物质裂解油催化裂解精制反应过程主要发生脱氧和芳烃化反应，为生物质油催化裂解精制机理研究提供了理论依据。

关键词：生物质裂解油；催化裂解；模拟物；裂解精制机理中图分类号：TK6文献标识码：A0引言生物质裂解油组成十分复杂［1 3］，由GC-MS 所检出的化合物有200余种，要真实了解生物质裂解油催化裂解过程极其困难，到目前为止还不能用一种简单的方式对生物质裂解油催化裂解过程进行描述，于是国内外许多学者采用模拟物研究生物质裂解油催化裂解精制的机理［4 7］。

为了研究生物质裂解油在分子筛催化剂HZSM-5上的催化裂解精制的机理，本文选用生物质油中几种含量较高，具代表性的特征化合物乙酸、乙醇、环戊酮、间甲酚、苯酚和糠醛作为模拟物，考察在裂解温度500ħ和不同质量空速时的催化裂解产物，进而推测生物质裂解油催化裂解精制的机理。

一种生物质热解油催化裂解的方法[发明专利]

专利名称：一种生物质热解油催化裂解的方法
专利类型：发明专利
发明人：李全新,何雨婷,朱丽娟,范明慧,罗月会,杨明宇,张焰华
申请号：CN202011052524.7
申请日：20200929
公开号：CN114317026A
公开日：
20220412
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明提供一种生物质热解油催化裂解的方法，包括以下步骤：A)使用二氧化硅对分子筛进行一次改性，得到一次改性分子筛催化剂；所述一次改性分子筛催化剂中二氧化硅的质量分数为10～30％；B)使用活性金属对所述一次改性分子筛催化剂进行二次改性，得到二次改性分子筛催化剂；所述活性金属为Zn、Ga、Ag、Ni、Cu中的一种或几种，所述二次改性分子筛中活性金属的质量分数为1～7％；C)将生物质热解油在二次改性分子筛催化剂条件下进行催化裂解反应，得到反应产物。

本发明中的方法能够提高生物质热解油催化裂解中对二甲苯的收率和选择性。

申请人：中国科学技术大学
地址：230026 安徽省合肥市包河区金寨路96号
国籍：CN
代理机构：北京集佳知识产权代理有限公司
代理人：付丽
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新型碱性MNC-13介孔分子筛催化裂解生物油脂制备液体燃料油的方法

新型碱性MNC-13介孔分子筛催化裂解生物油脂制备液体燃
料油的方法
佚名
【期刊名称】《能源化工》
【年(卷),期】2017(038)003
【摘要】本发明涉及一种以新型碱性介孔分子筛催化裂解生物油脂制备液体燃料油的方法,其特征是以自制的含有碱金属元素/3沸石为导向剂,
【总页数】1页(P63-63)
【正文语种】中文
【中图分类】TQ424.25
【相关文献】
1.新型双核碱性离子液体的合成及其催化制备生物柴油
2.新型碱性离子液体的合成及其在催化制备生物柴油中的应用
3.介孔分子筛反应精馏催化改性生物质裂解油
4.中空介孔硅铝球形分子筛的制备及催化裂解性能
5.介孔分子筛催化裂解木质素制备芳香化合物
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介孔材料催化酯化油脂裂解产物的研究

相流化态的甲酯化路线，固体介孔分子筛的催化作用下，气相甲醇与液相裂解油充分接触反应，在将同时，不断分离出的气相甲醇带走酯化反应生成的水，反应的正向进行，促进提高酯化率。
收稿日期：０ｌ一０２１５—１ｌ
基金项目：十一五 ” “ 国家科技支撑计划资助（０ＢＤ２０）中国林科院林业新技术所基本科研业务费专项基金２１Ａ２Ｂ５；１
采用ＭＮＩ５ＡＧＡ—Ｒ５０傅里叶变换红外光谱仪测定裂解油中的官能团。采用ＳｍｄｚＣ２１ｉａａｕＧ一００型气质联用检测裂解油组成成分。ＨＰ５一ＭＳ色谱柱（０ｍ × ．５Ｉ３００ｍ×０３ｍ（，ｄ）ｘ．２ｍｉ）型毛细管柱，火氢焰离子检测器，Ｃ气相色谱工作站，测条件：样口２０ｏ离子室２０℃ ，气为载气，速ＷＳ检进７Ｃ，７氮流
过滤回收分子筛催化剂，计算反应的酯化率。并
２结果与讨论
２１催化剂反应活性的考察．
采用甲酸乙醇酯化反应作为模型反应，考察不同制备条件下催化剂的酯化活性，果见表１结。通过
对乙酸转化率的跟踪测定，就可以得出反应体系酸价随反应时间的变化特点。从而可以比较不同条件
３３０．
４１５．
３９
４９７．
４５９．

介孔分子筛催化剂解读ppt课件

出规则孔道、孔壁较厚的 HMS ；
➢ 用可生物降解的非离子表面活性剂为模板剂，在中性条件下，合成了 MSU
➢ HMS 代表 Hexagonal Mesoporous Silica（六方介孔氧化硅）
➢ MSU 代表 Michigan State University material（密歇根州
立大学材料）
➢ 20世纪50年代，沸石的人工合成工业化
➢ 20世纪60年代，第一代分子筛催化剂
微
A型、X型、Y型、M型
孔
分
➢ 20世纪70年代，第二代分子筛催化剂
子
以ZSM-5为代表的高硅、三维交叉直孔道的新结构分子筛筛
➢ 20世纪80年代，第三代分子筛催化剂
磷酸铝（AlPO4）系分子筛钛硅（TS）分子筛
2024/7/11
将Ti, Zr,
➢ 杂原子的氧化-还原能力氧化-还原催化反应活性中心稳定性的变化、亲疏水性质的变化、以及催化活性的
变化等等
➢ 硅系材料可于用催化，分离提纯，药物包埋缓释，气体传感等领域
2024/7/11
8
火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去
➢ 用不同尺寸的表面活性剂分子作为模板剂 ➢ 孔道的尺寸可在1.5-10nm之间变化
2024/7/11
13
火灾袭来时要迅速疏散逃生，不可蜂拥而出或留恋财物，要当机立断，披上浸湿的衣服或裹上湿毛毯、湿被褥勇敢地冲出去
MCM-41
• containing three or more low angle peaks (below 10° 2θ)

分子筛催化剂在废塑料催化裂解中的研究进展

分子筛催化剂在废塑料催化裂解中的研究进展发布时间：2022-07-18T00:54:44.020Z 来源：《科学与技术》2022年第5期第3月作者：李越，蔡尚辰，刘项，乐建材，李传强[导读] 据统计，全球所使用的塑料中仅有不到10 %被回收利用，未被处理的塑料则变为垃圾，在自然界中难以降解，对生态环境产生恶劣影响李越，蔡尚辰，刘项，乐建材，李传强重庆交通大学材料科学与工程学院，重庆 400074[摘要]据统计，全球所使用的塑料中仅有不到10 %被回收利用，未被处理的塑料则变为垃圾，在自然界中难以降解，对生态环境产生恶劣影响。

现阶段，废塑料回收利用方法中催化裂解具有能耗小、选择性高、反应速率快等优势，深受研究者所青睐。

分子筛催化剂应用较为广泛，也是废塑料催化裂解常用催化剂类型之一。

本文主要综述了废塑料催化裂解中常用分子筛催化剂、裂解机理以及研究现状等，并对其未来发展方向做出了展望。

[关键词] 废塑料；热裂解；催化裂解；分子筛催化剂0 前言据统计，2018年全球塑料产量已达到约3.6亿吨，在疫情笼罩下，塑料年产量依旧逐年增加，随之而来的废旧塑料回收处理问题不容忽视。

传统的处理方法主要包括焚烧、填埋或机械回收，全球90 %的废塑料被填埋和焚烧处理，而很少被用于回收生产附加值物品[1]。

近年来，符合可持续发展理念的原料回收利用法与化学回收利用法广泛应用于废塑料处理，其中，化学回收法因具有环境污染性小、能耗低、产品附加值高等优点。

化学回收法主要分为热裂解与催化裂解。

催化裂解反应具有活化能低、能耗小、反应速率快、选择性可控等优势，是目前提高废塑料裂解产物质量和产量的最佳方法。

制备具有良好活性、选择性及稳定性的废塑料裂解催化剂是环境催化领域中的重要课题。

分子筛因其具有良好的热稳定性，较高的孔隙率、丰富的酸碱中心、可调控的孔径等特性，在工业催化领域中应用广泛。

本文主要综述了国内外在废塑料催化裂解中常用分子筛的裂解机理及应用现状，并展望其未来发展方向。

中空介孔硅铝球形分子筛的制备及催化裂解性能

Ｔｈｅａｓ — ｐｒｅｐａｒｅｄｍａｔｅｒｉａｌｓｗｅｒｅｃｈａｒａｃｔｅｉｒｚｅｄｂｙＴＥＭ，ＳＥＭ，ＸＲＤ，Ｎ２ａｄｓｏｒｐｔｉｏｎ－ｄｅｓｏｐｔｒｉｏｎ，Ａ１ＮＭＲａｎｄＮＨ３一ＴＰＤ．Ｔｈｅｒｅｓｕｌｔｓｓｈｏｗｅｄｔｈａｔｔｈｅｈｏｌｌｏｗｉｎｇｐｒｏｃｅｓｓｗａｓａｓｓｏｃｉａｔｅｄｗｉｔｈａｐｒｏｇｒｅｓｓｉｖｅｍａｓｓｒｅｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎａｎｄ
ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄｂｙａｆａｃｉｌｅｈｙｄｒｏｔｈｅｒｍａｌｔｒｅａｔｍｅｎｔｏｎｍｅｓｏｐｏｒｏｕｓｓｉｌｉｃａｓｐｈｅｒｅｓ（ＭＳＳ）ｉｌｆｚｅｏｌｉｔｅｐｒｅｃｕｒｓｏｒｓｏｌｕｔｉｏｎ．
李君华张丹李雪
（辽宁工业大学化学与环境工程学院，锦州，１２１００１）
摘要：利用沸石前驱体溶液和介孔硅球（ＭＳＳ）为原料．通过水热法成功制备了具有中强酸性介孔壳的中空介孔硅铝球形分子筛
ＬＩＪｕｎ．ＨｕａＺＨＡＮＧＤａｎＬＩＸｕｅ
（ＳｃｈｏｏｌｏｆＣｈｅｍｉｓｔｒｙａｎｄＥｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌＥｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ，ＬｉａｏｎｉｎｇＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙｏｆＴｅｃｈｎｏｌｏｇｙ，￥ｎｚｈｏｕ，Ｌｉａｏｎｉｎｇ１２１００１，Ｃｈｉｎａ）

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Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ｍｅｏｒｕｌｃｌｒｓｅｅ；ｂｉｍａｓ；ｐｒｌｓｓｓｐｏｏｓｍｏｅｕａｉｖｓｏｓｙｏｉｉ；ｂｉ— ｉ；ｕｒｄｎｏｏｌｐｇａｉｇ；ｒａｔｖｅｔｉａｉｎｅｃｉｅｒｃｉｃｔｆｏ
制方法，包括加氢脱氧处理、生物油蒸汽催化裂解、乳化及水蒸气重整等。但这些精制方法设备复杂、投资大、理成本高，且操作中易发生反应器堵处而
塞、催化剂严重失活等问题，因此都没有被广泛采
收稿日期：０８０－７；回日期：０８０ —９２０－１－２修２０－１。４
种热解油含硫和氮很少，够大大降低排放气中能ＳＮＯＯ、的含量，少了对大气的污染；一方面，减另因其来自于生物质，在能量利用过程中有Ｃ净排Ｏ，
放量为零的优点。然而生物油的物化性质很不稳
备上直接利用，要进一步的改性才能得到高品位需的燃料油。近年来，际上提出了许多生物油的精国
ＺＭ一子筛，用其孔结构和表面酸中心，高Ｓ５分利在
温下将生物油中的氧以ＨＯ、Ｏ，的形式除去，，Ｃ但
ｘＵＪｎｍｎ．ＩＧＪｎｃｕ，ＵＮＹｎｊａ，ＵＹａ－ｕ — ｉｇＪＡＮｉ —ｈｎＳｕ－ｎＬｎｊａｕｕ
（ＩｓｔｔｏｈｍｉｌｎｕｔｏｅｔｒｄｃｎｔｕＣｅｃｄｓｙｏｉｅｆａＩｒｆＦｒｓＰｏｕ￣，ＣＦ，ａｊｎ２０４，ｈｎ）ＡＮｎｇ１０２Ｃｉｉａ
ｒｄｃｄｆｏｔｒｇｎｌ１６ｋ／ｍｔ９１ｋ／ｍａｄ０．５ｋ／ｍ．ｗａｅｏｔｎｒｍ３ｅｕｅｒｍｈｅｏｉｉａ．１ｇｏ０．ｇｎ９ｇｔｒｃｎｅｔｆｏ３％ｔ５％ｏ０．ａｄｎ
ａｄｔｅｐｖｌｏ２．２ｔ０ｎ３ｎｈＨａｕｅｆｍ８ｏ７．６ａｄ５．５．ｒｓｅｔｖｌ．ＴｈｏａｉｅｏｇｎｃａｉｒｏｖｒｅｎｏｅｔｒｒｅｐｃｉｅｙｅｖｌｔｌｒａｉｃｄｓｗｅｅｃｎｅｔｄｉｔｓｅｓｕｎｅｈｃｉｎｏｏｉｃｄｃｔｌｓＯｄ／ — ＣＭ－ｄｒｔｅａｔｏｆｔｓｌａｉａａｙｔＳＺｒＭｈｅｄ４１，ｗｈｒａ，ｔｅｈｅｖｉｗａｏｏｅｆｎｎｏａｉｅｅｅｓｈａｙｏｌｓｃｍｐｓｄｏｏｖｌｔｌｃｍｐｎｅｔｎｔｒｇｎｌｂｏｏｌｏｏｎｓｉｈｅｏｉａｉ— ｉ．ｉ
摘
要：采用反应精馏的方法，以含锆介孑分子筛（Ｏ／ｒＭ－１为酸性催化剂，ＬＳＺ— ＭＣ４）对生物质热解油进行了催化改性。通
过ＸＤ、吸附脱附及Ｆ — ＲＮ，ｒＩＲ表征了介孑分子筛的孑结构和表面基团。对生物油改性的较佳反应条件进行了考察，ＬＬ较佳的催化剂用量为生物油质量的４，％生物油、乙醇及过氧化氢水溶液（０）３％的质量比为ｌ０５０４回流比１６：．：．，：。在上述条件下，轻油收率２．％（１４以生物油计）。改性所得两种改性油与原料油相比，水量由３％分别降至０５和５０，黏度由含３．％．％１．ｓ８５ｍｍ／分别降至０４ｌｓ和３６ｌｓ３，Ｈ值由２８分别提升至７０．６ｍｎ／．５ｍｎ／（０ｏｐＣ）．２．６和５３，．５热值由１．／ｇ分别提４３ＭＪｋ升至２．／ｇ和２．／ｇ１５ＭＪｋ４５ＭＪｋ。经过ＧＣ、Ｔ— 和 ‘ ＭＲ分析，油主要成分是原料油中的轻组分所转化的酯类化合ＰＦＩＲＨＮ轻
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第３６卷第４期
２００８年８月
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本文的英文电子版由Ｅｓｖｒ版社在Ｓｉｎｅｉｃ上出版（ｔ：／ｗ．ｃｎｅｉｃ．ｏｒｓｉｅ／ｏｒａ１７５１）ｌｉ出ｅｅｃｃＤｒｔｅｅｈｔ／ｗｗｓｉｃｄｒｔｅｒ／ｅｎｅｊｎｌ８２８３。ｐｅｅｒｅｕ／
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４２２
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第３６卷
点］将生物油中的羧酸基团转化为酯基，通过，并精馏实现分离。介孔分子筛是一类新型催化材料，
温，为两相，下层不溶于的水组分溶于４Ｌ乙分将０ｍ醇，过滤回收催化剂，液即重油。重油收率计算方滤
Ａｂｓｒｔｔａｃ：Ｚｉｃｎｕｃｎａｎｎｓｐｒｕｍｏｅｕａｉｖｒｏｉｍ－ｏｔｉｉｇｍｅ０００ｓｌｃｌｒｓｅｅＳＯｄ／ — 一ＺｒＭＣＭ－ｗａｓｎｈｓｚｄａｄｕｓｄｓａ４１ｓｙｔｅｉｅｎｅａ
５０，ｗｅｅｓｈｒｓａｏｉｃｖｌｅｉｃｅｓｄｆｏｔｅｏｉｉａ４３Ｍｊｋｏ２．／ｇａｄ２．／ｇ．％ｈｒａ，ｔｅｇｏｓｃｌｒａｕｎｒａｅｍｈｒｎｌ．／ｇｔ１５Ｍｊｋｎ４５ＭＪｋ，ｉｆｒｇ１
是操作中存在催化剂失活等问题，目前未找到催化
效果好且寿命较长的催化剂。
本研究采用反应精馏催化生物油的改性，利用
介孔分子筛水热稳定性好以及比表面积大等特
基金项目：国家自然科学基金（０７６９；“ ３６１４）十一五国家科技支撑计划重点项目（０６ＡＤ７０）２０Ｂ０Ａ３。
法同轻油，中扣除加入溶剂乙醇的质量。过渡组其
分可再经精馏柱回收乙醇。所得废水经过有机溶剂萃取和活性炭吸附处理。１５催化剂及产品性能测试仪器采用．ＭｃｏｅｉｃＳＰ００氮气吸附脱附仪和ＸＲｉｒｍｒｉＡＡ２２ＭｔｓＴＡ
解油，避免催化裂解和热裂解改性生物油时高温操
文章编号：２３２０（０８０－２５０５ — ９２０）４４１４
介孔分子筛反应精馏催化改性生物质裂解油
徐俊明，蒋剑春，孙云娟，卢言菊
（国林科院南京林产化工研究所，京中南２０４）１０２
但是它的缺点是酸性较弱，因而限制了其应用。为
克服介孔分子筛酸强度弱的缺点，研究将金属离本子和酸性基团引入纯硅介孔分子筛中，明显改善其酸性，并将其应用于反应精馏催化生物油改性。结果表明，酸性介孔分子筛能够较好地催化生物质裂
能够有效地降低改性生物油中的含水量，性能的其
提升主要依靠所加入的溶剂。另外，由于反应过程中固体酸催化剂表面强酸性基团的流失，成改性造生物油ｐＨ值较低，酸性较强。催化裂解主要采用
定，Ｈ较低，ｐ腐蚀性较大、值低，难在现有的设热很
生物油是生物质在隔绝空气或少量供给氧气的
用。国内对于生物质热解油的研究还主要集中
条件下，速加热分解并快速冷凝后的液体产物，快作
为可再生能源之一，到了全球的广泛关注… 。这得
在热解反应器的研制和放大阶段，物油精制改性生的报道相对较少，用的方法主要有催化酯化．采４和催化裂解。。然而单一应用催化酯化的方法不。
ｃｔｌｓｎｕｇａｎｉ —ｉｔｒｕｈｒａｔｅｒｃｉｉａｉｎＴｈｕｔｂｅｏｅａｉｎｃｎｉｉｎｏｉ — ｉｕｇａｉｇａａｙｔｉｐｒｄｉｇｂｏｏｌｈｏｇｅｃｉｅｔｃｔｏ．ｖｆｅｓｉｌｐｒｔｏｏｄｔｓｆｒｂｏｏｌｐｒｄｎａｏｗｅｅｏｔｉｅｓｆｌｗｓ：ｃｔｌｓｓｇａｅｎｂｏｏｌ＝４％；ｒｆｕａｉ＝１６：ｍａｓｆｅａｉｆｂｉ— ｉｒｂａｎｄａｏｌｏａａｙｔｕａｅｂｓｄｏｉ — ｉｅｘｒｔｏｌ：ｓｅｄｒｔｏｏｏｏｌ：