硫酸回收成本计算
浅谈废硫酸处理过程中的回收利用与节能改进
浅谈废硫酸处理过程中的回收利用与节能改进摘要：本文就石化企业在废硫酸的回收利用与节能方法改进进行研究。
主要通过在生产环节中的乙炔气体通过浓硫酸来达到净化利用，然后将废硫酸生成浓硫酸从而实现循环回收利用。
另一方面，硫酸是由废硫酸通过“高温裂解”来获得，这就要求裂解过程有持续的高热量。
通常来说会使用天然气作为燃料，本文将以环保与节能为目的，进行燃料的改进。
关键词：废硫酸裂解；环保利用；化工能源；电石炉尾气一、废硫酸的回收处理与利用（一）废硫酸的常规处理方式1.氧化与中和氧化法虽然可以生产浓硫酸（93%），但在实际应用中有诸多弊端。
一方面是由于需要高强氧化性物质的介入，应用的范围与限制有严重的局限；另一方面，这一方法还会产生较多酸雾，污染环境。
中和法在现阶段使用较少，这种方法仅适用于水份与浓度相对较低的废硫酸，最终利用废碱与石灰进行中和，利用率不高。
2.低温浓缩这类方法的问题有以下几点，一是会有固体在浓缩过程中析出；二是会影响热效能降低废硫酸的裂解；三是废酸中的挥发物质会对装置进行影响，尤其是受材质的影响，工作温度必须低于78℃；四是只能处理“稀硫酸”3.高温浓缩这类处理方式的优点是工艺的适应性更高，对于富含杂质的“废硫酸”也有着较强的再生效果，可以进行浓硫酸（95%）的处理。
缺点主要是高温下会产生对人和设备腐蚀危害较大的酸雾，不利于环保和安全。
4.高温焚烧这类处理方式有几方面特点，一是属于近几年的常见技术，工艺简单，设备自动化程度符合企业要求；二是燃料可选范围大，能够获得较高的热利用率；三是硫回收率可以高达95%以上，能够生产工业级浓硫酸（98%）（二）目前企业废硫酸处理的弊端最直接的问题就是两点，一方面是处理成本超高，一般来说，万吨级别的废硫酸处理费用在600万元/年，这直接对化工企业造成了成本上的增加；另一方面废硫酸的需要运送至有资质的第三方机构进行处理，在运送过程中，容易出现泄漏危险，这会对社会、居民和环境造成极大的危害。
奥格利低温回收介绍
一、低温回收技术背景随着科学技术的不断发展，特别是70年代能源危机以来，回收并合理利用能源已经成为衡量硫酸工业技术水平的重要标志，把硫酸厂同时看作是一个能源工厂已逐渐形成共识。
我国从50年代末期开始的对硫酸装置余热回收的实践，以回收高温位余热为起点，随着利用高、中温位余热产生蒸汽的技术渐趋成熟，先进的硫磺制酸装置产气率可达1.25t/t酸。
即使这样，如果低温余热即在SO3吸收过程中产生的大量热量不加以回收利用的话，装置总热能回收效率也只达到65%左右。
目前，随着能源价格的暴涨和耐高温、高浓度硫酸材质的改进，从经济和技术两方面都促进了低温余热利用的发展。
如果引入低温回收系统，可利用吸收酸的热量生产低压蒸汽，每生产一吨硫酸可多回收0.3～1Mpa的低压蒸汽0.4 t～0.5t，使产汽率最高可达到1.7t/t酸，硫酸厂总的热能回收率达到90%以上，这是硫酸工业低温余热利用的一项突破性的技术，它无疑是今后余热利用技术的发展方向。
目前国外较成熟的低温回收装置主要有以下两种：1.采用2段塔式结构吸收塔，设备少，但因采用单塔设计，系统与其他制酸流程串联，若系统出现故障，需要整个工厂停车才能检修；增产低压蒸汽量约为0.5t/t酸；所有设备均采用特种合金制造，造价昂贵。
2.采用双塔式设计，该系统增加一降膜吸收塔，设备尺寸小，但吸收效果不佳，机械冲击产生的酸雾大；增产低压蒸汽量较少，约为0.4t/t酸；所有设备也采用特种合金制造，造价较第一种更昂贵，目前还没有实际应用。
奥格利公司的低温回收系统DWHS属世界一流工艺，适用于中国硫酸行业现有状况，根据奥格利的独有工艺设计，可增产低压（1.0Mpa）蒸汽0.4～0.45t/t 酸。
该系统为双吸收塔（利用原有一吸塔），新增的高温吸收塔为合金填料塔，与其他制酸流程为并联式连接，系统停车检修或出现故障时可立即短路该系统，不会造成装置停产，适合老厂改造及新厂分期投资。
值得一提的是，装置设备设计均采用科学的计算机模拟方法，使整个装置的设备设计的合理化和小型化达到世界先进的水平。
废硫酸的回收再利用
废硫酸的回收再利用废硫酸中硫酸浓度较高，可经处理后回收再用。
处理主要是去除废硫酸中的杂质，同时对硫酸增浓。
处理方法有浓缩法、氧化法、萃取法和结晶法等。
1.1 浓缩法该法是在加热浓缩废稀硫酸的过程中，使其中的有机物发生氧化、聚合等反应，转变为深色胶状物或悬浮物后过滤除去，从而达到去除杂质、浓缩稀硫酸的双重目的。
这类方法应用较广泛，技术较成熟。
在普遍应用高温浓缩法的基础上又发展了较为先进的低温浓缩法，下面分别加以介绍。
1.1.1 高温浓缩法化工厂三氯乙醛生产过程中有废硫酸产生，其中H2SO4质量分数为65%～75%、三氯乙醛质量分数为1%～3%、其它有机杂质的质量分数为1%。
该厂将其沉淀过滤后，用煤直接加热蒸馏，回收的浓硫酸无色透明，H2SO4质量分数大于95%，无三氯乙醛检出，而沉淀物经碱解、蒸馏和过滤后可回收氯仿。
该厂废硫酸处理量为4000t/a，回收硫酸创利润55万元/a〔1〕。
日本木村-大同化工机械公司的废硫酸浓缩法是用搪玻璃管升膜蒸发和分段真空蒸发相结合，将废硫酸中H2SO4的质量分数从10%～40%浓缩到95%，其工艺可分为3段，前两段采用不透性管加热器蒸发浓缩，后一段采用搪玻璃管升膜蒸发器浓缩，在每一段中H2SO4质量分数渐次升高，分别达到60%、80%和95%。
加热过程采用高温热载体，温度为150～220℃，可将有机物转变为不溶性物质，然后过滤除去，该工艺以2t/h的规模进行中试，5a运转良好。
该工艺适应能力很强，可用于含多种有机杂质的废硫酸的处理〔2〕。
1.1.2 低温浓缩法高温浓缩法的缺点在于：硫酸的强腐蚀性和酸雾对和操作人员的危害很大，实际操作非常麻烦。
因此，近年来开发出了一种改进的浓缩法，称为汽液分离型非挥发性溶液浓缩法(简称WCG法)〔3〕。
WCG法的原理和工艺如下：将废稀硫酸由储槽用耐酸泵打入循环浓缩塔浓缩，然后经换热器加热后进入造雾器和扩散器强迫雾化并进一步强迫汽化，分离后的气体经高度除雾后进入气体净化器，净化后排放。
废硫酸的回收再利用
废硫酸的回收再利用废硫酸中硫酸浓度较高，可经处理后回收再用。
处理主要是去除废硫酸中的杂质，同时对硫酸增浓。
处理方法有浓缩法、氧化法、萃取法和结晶法等。
1.1 浓缩法该法是在加热浓缩废稀硫酸的过程中，使其中的有机物发生氧化、聚合等反应，转变为深色胶状物或悬浮物后过滤除去，从而达到去除杂质、浓缩稀硫酸的双重目的。
这类方法应用较广泛，技术较成熟。
在普遍应用高温浓缩法的基础上又发展了较为先进的低温浓缩法，下面分别加以介绍。
1.1.1 高温浓缩法淄博化工厂三氯乙醛生产过程中有废硫酸产生，其中H2SO4质量分数为65%～75%、三氯乙醛质量分数为1%～3%、其它有机杂质的质量分数为1%。
该厂将其沉淀过滤后，用煤直接加热蒸馏，回收的浓硫酸无色透明，H2SO4质量分数大于95%，无三氯乙醛检出，而沉淀物经碱解、蒸馏和过滤后可回收氯仿。
该厂废硫酸处理量为4000t/a，回收硫酸创利润55万元/a〔1〕。
日本木村-大同化工机械公司的废硫酸浓缩法是用搪玻璃管升膜蒸发和分段真空蒸发相结合，将废硫酸中H2SO4的质量分数从10%～40%浓缩到95%，其工艺可分为3段，前两段采用不透性石墨管加热器蒸发浓缩，后一段采用搪玻璃管升膜蒸发器浓缩，在每一段中H2SO4质量分数渐次升高，分别达到60%、80%和95%。
加热过程采用高温热载体，温度为150～220℃，可将有机物转变为不溶性物质，然后过滤除去，该工艺以2t/h的规模进行中试，5a运转良好。
该工艺适应能力很强，可用于含多种有机杂质的废硫酸的处理〔2〕。
1.1.2 低温浓缩法高温浓缩法的缺点在于：硫酸的强腐蚀性和酸雾对设备和操作人员的危害很大，实际操作非常麻烦。
因此，近年来开发出了一种改进的浓缩法，称为汽液分离型非挥发性溶液浓缩法(简称WCG法)〔3〕。
WCG法的原理和工艺如下：将废稀硫酸由储槽用耐酸泵打入循环浓缩塔浓缩，然后经换热器加热后进入造雾器和扩散器强迫雾化并进一步强迫汽化，分离后的气体经高度除雾后进入气体净化器，净化后排放。
废酸回收处理方案 免费版
废酸回收处理方案废酸的成分主要为硫酸和金属离子。
这些废酸的排放或采用石灰中和， 不仅造成资源浪 费，使产品成本增加，而且还导致严重的环境污染，影响和制约了企业的生存和发展。
本方 案采用膜技术对酸洗废液进行回收处理,减少企业废酸处理费用,同时可有效的对废酸进行回 收,给企业带来较大的经济效益和社会效益。
一、设备原理膜法回收废酸采用的是渗析原理，是以浓差做推动力的，整个装置由扩散渗析膜、配液 板、加强板、液流板框等组合而成，如图 1，由一定数量的膜组成不同数量的结构单元；其 中每个单元由一张阴离子均相膜隔开成渗析室（A）和扩散室(B)，如图1，阴离子均相膜的 两侧分别通入废酸液及接受液 （纯水） 时， 废酸液侧的游离酸及其盐的浓度远高于水的一侧。
由于浓度梯度的存在， 废酸中的游离酸及其盐类有向B 室渗透的趋势，但膜是有选择透过性 的，它不会让每种离子以均等的机会通过。
首先阴离子膜骨架本身带正电荷，在溶液中具有 吸引带负电水化离子而排斥带正电荷水化离子的特性，故在浓度差的作用下， 废酸侧的阴离 子被吸引而顺利地透过膜孔道进入水的一侧。
同时根据电中性要求，也会夹带带正电荷的离 子，由于 H +的水化半径比较小，电荷较少；而金属盐的水化离子半径较大，又是高价的，因 此 H + 会优先通过膜，这样废液中的酸就会被分离出来。
由于采用逆流操作，在废液出口处， 酸室中的游离酸酸虽因扩散而大大降低浓度，仍比进口水中游离酸的浓度高，加上实际做膜 时，可以通过侧基取代控制膜的含水量和孔径。
残液 自来水A图 1.扩散渗析回收废酸示意图 ÅÅ Å Å Å ÅÅÅÅ Å Å ÅÅ Å Å Å ÅÅ Å 废酸回收酸H + A n A n A n An H + M + A n H +二、流程示意图 三、工程投资：每年处理 1000 吨废酸共需 HKY-400 型扩散渗析器一台。
硫酸取样、回收、存储安全管理制度
硫酸取样、回收、存储安全管理制度一、目的：保证硫酸在取样、回收、储存过程中的安全。
二、取样、回收安全管理：1、硫酸的取样：1）取样人员和取样操作人员（储运人员）必须学习和掌握硫酸安全取样技术方法。
2）取样人在取样过程中必须有储运人员（取样操作人员）陪同和并佩带防护面罩，无陪同人员和未佩带防护面罩禁止取样。
3）化验室指定专人进行取样，并填写硫酸现场取样单。
4）取样的容器为专用玻璃容器，每次的取样量不超过20ml。
2、硫酸的回收：1）化验室将硫酸样品带回化验室做样完成后，交由储运车间进行回收处理，并填写硫酸回收记录，并将交至安全环保部存档。
3、硫酸取样回收流程:化验室接到取样通知→与储运联系取样操作人员并填写硫酸现场取样单→进行取样→做样分析→联系储运确定硫酸回收人员并填写硫酸回收单→硫酸回收→化验室将硫酸现场（取样/回收）单交由安环部存档。
4、硫酸的储存：1）装卸时，车间管理人员必须到现场进行安全监督。
2）晚上、下雨天不宜装卸，或遇特殊情况必须装卸时，必须得到公司相关负责人的同意，还应有遮雨等相关措施。
3）严格按照操作规程进行使用。
4）车间严格按照巡检制度对硫酸罐、硫酸泵及管线进行巡检，发现跑、冒、滴、漏切勿盲目处理，立即汇报至车间。
5）个体安全防护：（1）呼吸系统防护：可能接触其烟雾时佩戴自吸过滤式防毒面罩（全面罩）或空气呼吸器，紧急事态抢救或撤离时，必须佩戴氧气呼吸器。
（2）眼睛保护：带防护面罩（3）身体保护：穿耐酸碱工作服（4）手防护：戴橡皮耐酸手套（5）其他保护：工作现场禁止烟火、进食和饮水。
6）装卸过程中产生残液有储运车间现场装卸人员统一回收至指定区域。
三、制度的考核及其他要求1）生产及储运车间能涉及到硫酸的阀门和导淋必须全部上锁、钥匙由车间领导管理，安全部留一套备用。
2)制度自发布之日起实施，违反本制度相关条款每次考核200-1000元。
3）此制度自2016年2月25日起实施。
宁夏金裕海化工有限公司安全环保部。
硫酸装置低温余热回收运行总结
硫酸装置低温余热回收运行总结王军;王彦淳【摘要】The main equipment,process and operation of sulphuric acid plant for low temperature heat recovery were introduced. The heat recovery,gas production rate and economic benefits of the device were introduced emphatically.The steam output of the low temperature heat recovery unit is about 14 237 kg/h.It can save 1 662 kg/h steam in deoxidization section,and about 900 t/h of circu-lating water in drying and absorption section.In view of the problems occurring in the operation, the technicians take corresponding measures to ensure the long and stable operation of the thermal recovery of sulphuric acid plant.%介绍了硫酸低温热回收装置的主要设备、工艺流程和运行情况,重点介绍了装置回收热量、产气率和经济效益.低温热回收装置蒸汽产量约14237 kg/h,可节省除氧蒸汽1662 kg/h,同时干吸工序可节省循环水约900 t/h.针对运行中出现的问题,技术人员采取相应改进措施,确保硫酸低温热回收装置长周期稳定运行.【期刊名称】《硫酸工业》【年(卷),期】2018(000)005【总页数】4页(P44-47)【关键词】硫酸生产;低温热回收;浓硫酸;蒸汽;节能;运行【作者】王军;王彦淳【作者单位】湖北新洋丰肥业股份有限公司,湖北荆门448150;湖北新洋丰肥业股份有限公司,湖北荆门448150【正文语种】中文【中图分类】TQ111.16;TQ051.5湖北新洋丰肥业股份有限公司(以下简称新洋丰公司)200 kt/a硫磺制酸低温热回收装置于2011年7月16月投料运行。
浅谈钛白废酸的综合治理及回收
再谈钛白废酸的综合治理及回收一、前言众所周知，近段时间以来国内钛白行业的发展如火如荼，扩产新增项目纷纷上马，钛白产品一直是供不应求，形势一片大好。
但由于国外的技术封锁及其他种种原因，我国国内钛白粉生产大都依旧采用的是硫酸法。
但硫酸法钛白粉的生产，无论是规模效益、生产技术和管理水平与国外企业相比，都有较大的差距，特别是环境污染严重仍是现阶段我国钛白粉行业的突出矛盾，所带来的“三废”问题也是制约众多钛白粉生产企业发展的瓶颈。
国家环保部门对这些重污染项目的审批也是从严把关，配套废酸的处理装置是必不可少的前提，否则环评根本没法通过。
因此，我们在这儿再次讨论钛白废酸的治理与回收就显得尤为重要和迫切了。
而且我们现在完全可以自豪的说三圣已经解决了这一大难题，并且我们已经开发出了多种处理工艺，可以适合不同的客户需求。
钛白废酸不同于一般的工业废酸，“三废”排放量非常大，平均每生产1吨钛白就要产生20%左右的废硫酸6～8吨，300℃以上的转窑尾气约1.36万Nm3及大量废水，污染十分严重。
近来许多生产厂家因污染环境纷纷被责令限产或停产整顿，损失惨重。
要实现钛白粉行业的健康有序发展，必须解决“三废”治理问题，走可持续发展之路。
除了排放量大之外，还含有大量的FeSO4、Al2（SO4）3、MgSO4等无机盐及TiO2，处理工艺复杂，难度大，许多企业虽然在“三废”综合治理上做了大量的工作，但环保问题依然严峻。
为了解决这一难题，还工厂一片绿色，南通三圣石墨设备科技有限公司潜心研究开发的钛白废酸回收技术给钛白粉行业带来了阳光和希望。
二、引进国际知名专家和先进技术进行国产化自二000年起，我公司在国家科技部、外国专家局的帮助下，先后从德国、瑞士聘请专家，开展国际交流，并分析了重庆渝港钛白从芬兰进口的年产1.5万吨钛白废酸回收装置。
这套花巨资引进的钛白废酸回收装置，由于热量分配设计等原因，投产后运行成本较高，企业不但无利可图，还要补贴一定的运行费用。