有机化学第三版答案 南开大学出版社第十七章

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有机化学第三版答案-上册--南开大学出版社--王积涛等主编

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2,2-二甲基戊烷 2,2-dimethylpentane
3,3-二甲基戊烷 3,3-dimethylpentane
8)
CH3CH2∣ CHCH2CH3 ∣CH2
CH3
3-乙基戊烷 3-ethylpentane
9)CH3
∣ CH3
C ∣
CH ∣
CH3
CH3 CH3
2,2,3-三甲基丁烷 2,2,3-trimethylbutane
1) 链引发
1 3 0 ℃
① ( C H 3 ) 3 C O - O C ( C H 3 ) 3
2 ( C H 3 ) 3 C O
︱ C H 3
② (C H 3 )3 C O+C H 3 -︱ C -C H 3
(C H 3 )3 C -O H+C H 3 -︱ C H -C H 3
2) 链增长
H
5 0 %

δ-
δ+
H3C __ Li
δ-
δ+
⑷ NH2 __ H

δ+
H3C
__
δ-
OH
δ-
δ+
(6) H3C __ MgBr
10、H2N-是一个比HO-更强的碱,对它们的共轭酸NH3 和H2O哪个酸性更强?为什麽?
答:H2O的酸性更强。共轭碱的碱性弱,说明它保 持负电荷的能力强,其相应的共轭酸就更容易 失去H+而显示酸性。
N a + - C N +C H 3 C O O H
p K a : 9 .2
p K a : 4 .7 2
反应向左(即向着生成HCN的方向)进行。
( 2 )C H 3 C H 2 O H +N a + - C N C H 3 C H 2 O - N a + +H C N

有机化学第三版答案_下册___南开大学出版社___王积涛等编

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C4H9 -H2 C4H7 m/e 55 - CH2 C3H7 m/e 43
-H2 C3H5
m/e 41
习题与解答
1.利用λmax计算规律预测下列化合物的紫外最大吸收 波长。
O
解:该化合物λmax: 317nm。计算过程如下: 215(母体烯酮)+5(一个环外反键)+30 (一个延伸共轭双键)+39(同环二烯)+10 (α-位烃基取代)+18(δ-位烃基取代) =317nm 2.化合物C7H12O紫外最大吸收波长为248nm写出该化合 物的结构式。
依次为:1、2、6、5、7、4、3
12. ,2-2二甲基戊烷,2,3-二甲基戊烷和2,4-二甲基戊烷质谱如下,找 出下列a,b,c图相应的结构式。
解 : CH3
CH3C-CH2CH2CH3CH3CHCH-CH2CH3CH3CH-CH2-CHCH3
CH3
CH3CH3
CH3 CH3
互 为 同 分 异 构 体 质 谱 图 中 有 三 个 吸 收 峰 的 结 构 如 下 :
有机化学第三版答案_下册___南开大学出 版社___王积涛等编
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习题与解答
1.化合物C7H14O2的1H NMR谱图如下,它是下列结构式中的那一种? a. CH3CH2CO2CH2CH2CH2CH3; b. CH3CH2CO2CH2CH(CH3)2; c. (CH3)2CHCO2CH2CH2CH3
解 : 从 左 至 右 1 、 2 吸 收 峰 为 烯 碳 吸 收 峰 3 为 C H 2 -O H 吸 收 峰
9.化合物C3H5Br的13C NMR谱图如下,写出它的结构式。 解 : 左 → 右 ① ② 为 烯 碳 吸 收 峰 、 ③ 为 C - B r 吸 收 故 化 合 物 为 : C H 2 = C H - C H 2 B r

有机化学第三版答案上册南开大学出版社

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Cl
∣CH3 CH3CHC∣HCH2CH3
Cl
26.5%
∣CH3 CH3CHCH2∣CHCH3
26.5%
Cl
∣CH3
CH3CHCH2CH2∣CH2
10%
Cl
3) 2,2-二甲基丁烷
∣CH3 ∣CH2∣CCH2CH3 Cl CH3
45%
∣CH3 CH3∣CCH2CH3
CH3
∣CH3 CH3-∣C-∣CHCH3
∣CH3
2) CH3CH2C∣H-∣C-CH2CH3
CH3CH2 CH3
3,3-二甲基-4-乙基已烷 3-ethyl-4,4-diethylhexane
∣CH3
3) CH3-C∣H-∣CH-CH2CH2-∣C-CH2CH3
H3C CH3
CH2CH3
2,3,6-三甲基-6-乙基辛烷 2,3,6-trimethyl-6-ethyloctane
CH3-CH2 Cl
CH3-CH3 + CH2-CH3
Cl + Cl
Cl2
CH3-CH2-CH2-CH3
记住: 自由基反应三部曲 引发、增长、链终止。 无论是自由基取代还是自由基加成都是遵 循这个模式。
7、 1)把下列三个透视式改写成纽曼投影 式,它们是不是相同的构象。
Cl H
H FH
H Cl H
5) ∣CH3 ∣CH3
CH3CHCH2CHCH3
∣CH3
6) CH3∣CCH2CH2CH3
CH3
7)
∣CH3 CH3CH2∣ CCH2CH3
CH3
2,4-二甲基戊烷 2,4-dimethylpentane
2,2-二甲基戊烷 2,2-dimethylpentane

《有机化学》第三版王积涛课后知识题目解析南开大学(无水印版本)

《有机化学》第三版王积涛课后知识题目解析南开大学(无水印版本)

不反应
(5) HBr
CH 3
H Br
CH3
C H3- C= C H2
CH 3C- CH 3
Br
2- -2-
(6) HBr(
)
CH3 HBr CH3-C=CH2
CH3 Br CH3CH-CH2
1- -2-
(7) HI
CH3 HI
CH3-C=CH2
CH3 CH3C-CH3
I
2- -2-
(8) HI (
)
|CH3
CH3-CH-CH-CH2CH2-C-CH2CH3
||
|
3) H3C CH3
CH2CH3
2,3,6-三甲基-6-乙基辛烷
2,3,6-trimethyl-6-ethylocta ne
|CH3
CH3 |
4) CH3CH2CHH23-|CCH-|CC-HC3H2-CHCH2CH3
3,5,5,6-四甲基壬烷
( E) -1- -2- -2(E)-1-chl oro-2-methyl -2-butene
(3) (CH3)3CCH=CH2 3,3-
-1-
3,3-di methyl-1-butene
(4) CH3CH2 C=C CH2CH2CH3
-3-
H
H
3.
(1) H2,Ni
CH3 CH3-C=CH2
H2,Ni
3,5,5,6-tetra met hylnonac e
3、不要查表,试将下列烃类按沸点降低的次序排列。
① 3,3-二甲基戊烷 ②正庚烷 ③2-甲基庚烷 ④正戊烷 ⑤2-甲基已烷
沸点降低次序为:③>②>⑤>①>④ 4、写出下列化合物氯代时的全部产物的构造式及比例。

有机化学第三版答案 下册 南开大学出版社 王积涛等编

有机化学第三版答案 下册   南开大学出版社   王积涛等编
m /e43 m /e43 13. 化合物A,B,分子式均为C4H10O,它的质谱如下图,写出A,B的 结构式。
解 : 化 合 物 A 为 正 丁 醇 其 裂 解 过 程 如 下 :
C 3 C H 2 -C 2 -C H 2 O H - H e C 3 -H H C 2 -C H 2 -C 2 O H H m /e 7 4
解:CH2-CH-CCl3 Cl Cl
5. 有两个酯分子式C12H12O2,它的1H NMR谱图分别为a和b,写出这两 个酯的结构式并标出各峰的归属。
解 : a
O C H 2 -O -C -C H 2 C H 3 b
O
C H -O -C -C H 3 C H 3
6.1,3-二甲基-二溴环丁烷具有立体结构M和N。M的1H NMR数据 为δ2.3(单峰,6H), δ3.21(单峰,4H)。N的1H NMR数据为δ1.88(单 峰,6H), δ2.64(双峰,2H), δ3.54(双峰,2H)。写出 M和N的结构式。
解 : 从 左 至 右 1 、 2 吸 收 峰 为 烯 碳 吸 收 峰 3 为 C H 2 -O H 吸 收 峰
9.化合物C3H5Br的13C NMR谱图如下,写出它的结构式。 解 : 左 → 右 ① ② 为 烯 碳 吸 收 峰 、 ③ 为 C - B r 吸 收 故 化 合 物 为 : C H 2 = C H - C H 2 B r
依次为:1、2、6、5、7、4、3
12. ,2-2二甲基戊烷,2,3-二甲基戊烷和2,4-二甲基戊烷质谱如下,找 出下列a,b,c图相应的结构式。
解 : CH3
CH3C-CH2CH2CH3CH3CHCH-CH2CH3CH3CH-CH2-CHCH3
CH3
CH3CH3

有机化学第三版答案第南开大学出版社

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OR Mg
ClCH2CH2CH OR
无水乙醚
OR ClMgCH2CH2CH
CH3CHO
OR H H2O
OH
OR
CH3CHCH2CH2CH OR
OH
H
H2O
CH3CHCH2CH2CHO
( 2 ) C H 2 = C H C H 2 C H O M n O 2C H 2 = C H C H 2 C O O H
排],例如: O
Cl +CH3ONa 乙 醚
COOCH3
试写出该反应的可能机理。
解:
O
Cl
H
-OCH3
O
O- OCH3
-OCH3
-CH3OH -Cl-
O
C OCH3
+CH3OH
O C OCH3
-CH3O-
= =
=
O 7. 在碱性溶液中将1mol Br2和1mol C6H5CCH2CH3
O 相互作用,结果得到0.5molC6H5CCBr2CH3和
CCl4溶液褪色为A,剩下的则为C。 (2)还原:
LiAlH4 (CH3)2C=CH-CH-CH3(A)
CH3 CH3
O C=CH-CCH3
H2、Ni 室温
CH3 CH3
OH O CHCH2CCH3
(B)
H2、Ni
CH3
250OC、加压 CH3
(3)异丙叉丙酮的合成:
CHCH2CHCH3 (C)
OH
O
OHCHCH3
C
CH3
NBS
H2O
[O]
-OH
NO2
NO2
NO2
NO2
③:
O CHO + H3C C

有机化学第三版答案 南开大学出版社

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CH3 + HCl CH3 Cl
(4)1-甲基环已烯+HBr(过氧化物)
CH3 + HBr 过氧化物
8
Br
CH3
(5)环已烯+冷碱KMnO4/H2O
冷,OHKMnO4
OH OH
(6)环戊烯+热KMnO4/H2O
KMnO4 HOOC( 2)3COOH CH
(7)环戊烯+RCO3H
+ RCO3H O
9
α-萜品醇 CH3-C-OH CH3
CH3
CH3
CH3-C=CH-CH2-CH2-C=CH-CH2OH CH3
-H2O
H
+
CH3
CH3Βιβλιοθήκη CH3-C=CH-CH2-CH2-C=CH-CH2OH2
CH3
CH3-C=CH-CH2-CH2-C=CH-CH2
20
CH3
+
CH3
H2O
CH2 CH3-C CH3 CH3
- H+
CH3-C CH3 CH3
CH3-C-OH2 CH3
CH3-C-OH CH3
21
10、一个分子式C10H16的烃,氢化时只吸收1mol H2,它包 含多少个环?臭氧分解时它产生 1,6-环癸二酮,试 问这是什么烃?写出其构造式。 分析:从分子式可看出该化合物的不饱和度为 3, 氢化时只吸收1molH2,说明它除了含一个双 键外还应含有两个环。 (CH2)4
+ Br2/CCl4
+ HBr
CH2-CH2-CH2


Br
Br
(13) CH3CH2
CH3CH2
CH3
CH3

有机化学第三版答案_上册__南开大学出版社

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H3C CH3
CH2CH3
2,3,6-三甲基-6-乙基辛烷 2,3,6-trimethyl-6-ethyloctane
4)
∣ CH3 ∣ CH3 CH3CH2CH2-∣ CH-∣ C-CH2-CHCH2CH3
H3C CH3
3,5,5,6-四甲基壬烷 3,5,5,6-tetramethylnonace
HH H H
H
H
HH
4、只有一种结合方式:2个氢、1个碳、1个氧 (H2CO) ,试把分子的电子式画出来。
H HC O
5、丙烯CH3CH = CH2中的碳,哪个的sp3杂化,哪 个是sp2杂化?
CH3 - CH = CH2
sp3
sp2 sp2
6、试写出丁二烯分子中的键型:
σ-键 σ-键 σ-键
CH2 = CH - CH = CH2
2、写出下列化合物的汉英对照的名称:
1)CH3C ∣ CH HC 3H2CH2CH3
2-甲基戊烷 2-methylpentane
∣ CH3
2) CH3CH2C∣H-∣ C-CH2CH3
CH3CH2CH3
3,3-二甲基-4-乙基已烷 3-ethyl-4,4-diethylhexane
∣ CH3
3) CH3-C ∣ H-∣ CH-CH2CH2-∣ C-CH2CH3

15、一年之计,莫如树谷;十年之计 ,莫如 树木; 终身之 计,莫 如树人 。2021年6月2021/6/292021/6/292021/6/296/29/2021

16、提出一个问题往往比解决一个更 重要。 因为解 决问题 也许仅 是一个 数学上 或实验 上的技 能而已 ,而提 出新的 问题, 却需要 有创造 性的想 像力, 而且标 志着科 学的真 正进步 。2021/6/292021/6/29J une 29, 2021
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C6H5CH2NH2
宁夏大学化学化工学院
+ C6H5CH2COOH
21
(3) (C6H5)2CHCO2H
Br (4) NO2 CH3 NH2
(C6H5)2CHNH2
CH3
(5)
O CH2CH-CH2
= =
(6) CH3CH2COCl
= =
O
O
C6H5N(CH3)CH2CH2CH3
NH2 (7)
宁夏大学化学化工学院 22
OH
R-C-N - O-C-R`
-R`CO-
O=C=NR O
O R-NH-C-O-H
+ OH -H2O
-
R-NH + C=O +H2O --OH R-NH2
若:R-:分别为 G 迁移速度: > G

时,
宁夏大学化学化工学院
17
9. 有甲苯,苯和不超过四个碳的醇及必要无机试剂合成下列化合物: (1) 对氨基苯甲酸; (2)N,N-二甲基苄胺; (3)α-苯乙胺; (4)β-苯乙胺; (5)2-氨基-1-苯乙醇; (6)3,3'-二甲基联苯胺
CH3
N B
CH3I 过量
CH3
+ N C
CH3 I-
①AgOH ②△ N-CH3 D CH3
① CH3I ② AgOH

Br Br2 Br E F ①HN(CH3)2(过量) ② CH3I
I-(CH3)3N+
N+(CH3)3IG
①AgOH ②△
宁夏大学化学化工学院 27
(2) 该题由D臭氧化后还原性水解的产物推出D,再以季铵碱的 消除为线索反向推出 C、B、A。
宁夏大学化学化工学院 20
CH3 Zn NaOH NH NH
CH3 H+ △
CH3 H2N CH3
H3PO 2
CH3 NH2
NaNO3 HCl,0℃-5℃
CH3 Cl-N N+
CH3 N+ NCl-
CH3
H2O,△
10 . 完成下列转化:
CO2H (1) CO2H N-CH3
(2)(C6H5CH2)2C=O
宁夏大学化学化工学院 4
4. 预言下列化合物:(1) 与一当量稀硫酸作用的产物, (2) 与过量稀盐酸加热反应的产物, (3) 与稀氢氧化钠浓溶加热反应的产物。
O (CH3CH2)2NCH2CNH CH3
解:
HCl
CH3
O
(CH3CH2)2NCH2COH
+
H3C
NH3Cl CH3
O (CH3CH2)2NCH2CNH
题号:
习题与解答
宁夏大学化学化工学院
1
1. 命名下列化合物:
(1) CH2NCH2CH3 CH3 N-甲基-N-乙基苄基胺 NH2 (2) NH2 1,2-环己二胺 HNCH2CH2CH3 (3) CH CHCH CH-CH 3 2 3 CH3 2-甲基-4-丙氨基戊烷
NH2 (4) CH3CHCH2CH2CHO (5)
19
(5) CH3CH2OH
NaBr H2SO4 AlCl3
CH3CH2Br CH2CH3 NBS KOH 乙醇 CH2=CH2
+ CH3CH2Br O RCO2H =
CH2 O
CH3
NH3
CH OH
CH2 NH2
CH3 (6) CH3 混酸
CH3 此化合物显然通过联苯胺重排得到 CH3 NO2 (分离)
CH3CH2 CH3CH2 NH
> CH CH NH > CH O
3 2 2 3
NH2
>
NH2
NH2
>
Cl
NH2
>
NO2
NH2
> NO
2
NO2
宁夏大学化学化工学院 3
(2). 苄胺 ,苯胺,N-乙酰苯胺,氢氧化四甲胺。 O (CH3)4NOH CH2NH2 NH2 NHCCH3
>
>
>
(3). 环己酮亚胺,环己胺,邻苯二甲酰亚胺。 O NH2 NH C NH C O
解: (1) CH3
OH CH2NH2 NHCH3 CH2OH NaOH 水
水层
CH3
CO2 O Na CH3 H2O
+
OH
CH2NH2 油层 NHCH3 CH2OH HCl H2O
油层
CH2OH CH2NH2 NHCH3
水层
油层
干燥
蒸馏
CH2OH(纯)
宁夏大学化学化工学院
14
O 溶 SO3Cl NaOH O N-S CH3 O 1.H+ 2. OH
-
CH2 -N-S
Na
+
1.H+ 2. OH
-
CH2NH2
水层
O 抽滤,将母液酸化后中和、干燥、蒸馏得苄基胺。
NHCH3
将抽滤后得到的滤饼加酸回流,中和、干燥、 蒸馏得甲基环己胺
宁夏大学化学化工学院
15
(2 )
OH CH3 OH COOH NaOH NHCH
3
O- Na 水层 CH3 O CO -Na + O - Na + CO 2
=
=
H2 Pd
-H2O
NH2 C-CH3
O RCO2H =
(4) CH3-CH2OH
H+,△ Fe
CH2=CH2
CH2 O
CH2 CH2 CH2
+ Br2
Br
Mg 乙醚
MgBr
O
H3+O
HBr CH2CH2OH H SO 2 4
CH2CH2Br NH (过量) 3
CH2CH2NH2
宁夏大学化学化工学院
CH2—N NCl-N2↑
(20)
CH2NH2
NaNO2 HCl(H2O)
CH2Cl
宁夏大学化学化工学院
11
(21)
CH2CH2CN
=O
H2/Pt
CH2CH2CH2NH2
=O
-H2O
H2/Pt N N H
6.用化学方法鉴别下列化合物。 (1)苯胺,苄胺,N,N-二甲基苄胺,N,N-二甲基苯胺。 (2)N-乙基苄胺,N-乙酰苯胺,邻甲基苯胺,β - 苯乙胺
N I过量 CH 3 CH 3
CH 3
宁夏大学化学化工学院
7
CH3 (9) C-C-CH3 OH NH2
NaNO2 H+
O CH3-C-CH CH3
O Cl N-K+ O O + CH3-CH-C-OC2H5 CH3CHCO2C2H5
O (10) O
+
O CH3 N -CHCO2C2H5 O
NH
KOH
O (13) O NH Br2
-
NH2 COO
①NaNO2/H+ ②KI
I COOH
OH
O (14) CNH2 Br2 OH NH2
O (15) O CH3C-NH-CH2CH2 LiAlH4 CH3CH2NHCH2CH2 CH2CN H2/Ni NH3 CH2CH2NH2 CH3CCl
宁夏大学化学化工学院
=
O Br2-NaOH -H2O (C6H5)2CH-NH2 △ (C6H5)2CH-C-NH2
=
+ NH2CH2
=
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=
23
(4) CH 3
NO2
Fe/H
+
O CH3CCl =
CH3
O NHCCH3 =
Br2 乙酐
CH3 Br
O NHCCH3 =
H3O+
CH3 Br
NH2
(5)
+
解: (1) NH2 NaNO2 - HCl CH2NH2
CH3 CH3 NaNO 2 N CH3 CH3 HCl ON N CH3 CH3
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N NCl0 - 5℃
较稳定温度升高后 N2 NCl立即放出 N2
CH2—N
CH2N
不反应
绿色片状结晶
12
O (2) A. CH2NHCH2CH3 B. NHCCH3 C. NH2 CH3 D. CH2CH2NH2
CH3
H3C
H3C H+ H N 2
CH3 NH2
NH-NH
NO2 Cl (3) NO2 Cl NH4SH Cl
NH2
NO2 Cl
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6
-
(4) CH3CH2NO2 + CH3CH2CHO
-
OH
CH3 CH3CH2CH=C-NO2
CH3 H2/Pt CH3CH2CH2-CH-NH2
CH3
(6)
N(CH3)2Br+
H
HN-CH3 4-氨基戊醛 N-甲基间甲基苯胺 N,N-二甲基环己基溴代铵
2. 比较下列化合物偶极矩大小; (CH3)2N CN (CH3)2N
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CN
2
解: (CH3)2N
CN
CN
(CH3)2N
3. 分别比较下列各组化合物的碱性;
(1)、苯胺、2,4-二硝基苯胺、,对硝基苯胺、 对氯苯胺、乙胺,二乙胺,对甲氧基苯胺。
解:在0℃~5℃下分别加入NaNO2 ~HCl立即N2↑为D,温 度升高后放出N2的C,生成棕色油状物的是A,不与亚 硝酸反应的是B。 7、用化学方法分离下列混合物。 (1)、苄胺,N ~甲基环己胺,苯甲醇,对甲苯酚。 (2)、邻甲苯酚,水杨酸,N ~甲基苯胺,乙苯, 对甲基苯胺。
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