滴定分析与COD监测

度
基准物质应具备的条件
1.实际组成应与化学式完全符含。若含结晶水时， 如硼砂Na2B4O7· 2O,其结晶水的含量也应与化 10H 学式符合。 2.纯度较高(一般要求纯度在99.9%以上)，所含杂质 应不影响滴定反应的准确度(0.01-0.02%)。
3.在空气中要稳定。例如加热干燥时不分解， 称量时不吸湿，不吸收空气中的CO2 ，不被 空气氧化等。 4.试剂最好具有较大的摩尔质量。因为摩尔质量越 大，称取的量就越多，称量误差就可相应的减少 凡是符含上述条件的物质，在分析化学上称为 “基准物质”或称“基准试剂”。凡是基准试剂， 都可以用直接法配成标准溶液。
三、滴定方式
(一) 直接滴定法 凡符合上述条件的反应，就 可以直接采用标准溶液对试样溶液进行滴定，这称 为直接滴定。 (二) 返滴定法 先加入一定，且过量的标准溶 液，待其与被测物质反应完全后，再用另一种滴定 剂滴定剩余的标准溶液，从而计算被测物质的量， 因此返滴定法又称剩余量滴定法。 A(cA ,VA ?) C (cC ,VC ) (三) 置换滴定 B(cB ,VB ) (四) 间接滴定 B B
标准溶液（滴定剂）、滴定、化学计量点sp、滴 定终点（终点）ep、终点误差Et
名词解释
滴定剂（Titrant）：已知准确浓度试剂溶液 滴定（Titration）： 滴定剂从滴定管加到被测溶液中的过 程。 化学计量点（Stoichometric point）：标准溶液与被测物 质定量反应完全时，反应达到了“计量点”。－sp 滴定终点（Titration end point）：在滴定过程中，指示剂 正好发生颜色变化的转变点成为“滴定终点”。 －ep 终点误差（Titration end point error）：滴定终点与计量点 不符合，而造成的分析误差成为“终点误差”。 －Et 滴定分析通常用于测定常量组分，即被测组分的含量一 般在1%以上。测定相对误差小于0.2%。 简便、快速、准确度高。
其它粒子，或是它们的特定组合。 →摩尔质量（M）：g· -1。 mol
→物质的量浓度（C）：mol·-1。 L
→质量分数（ω）：待测组分在样品中的含量，可以是百 分数或mg·-1。 g
→质量浓度（ρ）：单位体积中某种物质的质量，可是
g·-1 、mg·-1等。 L L
二、滴定度
滴定度是指每毫升标准溶液相当被测物质的质 量。以符号TB/A表示（g/mL或mg/mL）
二、滴定分析法对滴定反应的要求
1. 反应要完全：被测物质与标准溶液之间的反应要 按一定的化学方程式进行，而且反应必须接近完 全(通常要求达到99.9%以上)。这是定量计算的 基础。 2. 反应速度要快：滴定反应要求在瞬间完成，对于 速度较慢的反应，有时可通过加热或加入催化剂 等办法来加快反应速度。 3. 要有简便可靠的方法确定滴定的终点。
例如：
1
aA(滴定剂) bB cC dD TH2SO4 / NaOH 0.04000 g mL
cH 2 SO4
?
nB b cB 1.00 103 TH2 SO4 / NaOH 1.00 M NaOH 2 3 nA a TB / A 1.00 M A cH2 SO4 1.00 10
10 TB / A b cB MA a
3
cB 0.500mol L
1
4.2 氧化还原滴定法
氧化还原滴定法主要内容
概述 氧化还原平衡和反应速率 氧化还原滴定曲线 氧化还原滴定中的指示剂 高锰酸钾法 碘量法 其他氧化还原滴定法
对于工厂等生产单位来讲，由于经常分析同一种 样品，所以使用滴定度表示标准溶液的浓度，节省计 算步骤，可以迅速得出分析结果，非常方便。
第三节 标准溶液的配制和浓度的标定
一、 直接配制法
准确称取一定质量的物质，溶解于适量水后 移入容量瓶，用水稀至刻度，然后根据称取物质的 质量和容量瓶的体积即可算出该标准溶液的准确浓
V ( B)
待测溶液
m( A)
基准物质 溶 解
nA nB mA M A cV cAVA cBVB
V ( A)
标准溶液
V ( B)
待测溶液
显然，标定时应尽量采用直接标定法，这样有助 于提高测定结果的准确度。
标定时,不论采用那种方法应注意以下几点： 1.一般要求应平行做3～4次，至少平行做2～3， 相对偏差要求不大于0.2％。 2.为了减小测量误差，称取基准物质的量不应太少；滴 定时消耗标准溶液的体积也不应太小。 3.配制和标定溶液时用的量器(如滴定管、移液管和容量 瓶等)，必要时需进行校正。 4.标定后的标准溶液应妥善保存。 例如：溶液蒸发－－摇匀 见光易分解(AgNO3、KMnO4)－－棕色瓶 强碱溶液－－塑料瓶＋碱石灰干燥管 性质不稳定的溶液－－久置后，重新标定
1 2
（二）返滴定法：
可先准确地加入过量标准溶液，与试液中的 待测物质或固体试样进行反应，待反应完全后，再 用另一种标准液滴定剩余的标准溶液，这种滴定方 式成为返滴定法。 Zn
Al3+ + Y（过量）→ AlY+Y → ZnY + AlY NaOH CaCO3（固）+ HCl（过量）→CaCl2 + HCl →CaCl2 + NaCl Fe3+ Cl－+AgNO3（过量）→AgCl + Ag+ →AgCl+AgSCN+ Fe（SCN）2+ NH4SCN
表示当试样为某一质量时，每消耗1.00 mL H2SO4标准溶液 就可以中和试样中2.69%的 NaOH。
例： TH SO / NaOH % 2.69% 测定时，用去H2SO4 2 4 标准溶液10.50mL，则该试样中NaOH的含量为：
wNaOH TH 2 SO4 / NaOH % VH 2 SO4 2.69%mL1 10.50mL 28.24%
滴定分析法分类
滴定分析方法：根据标准溶液与待测物质间反应类型的不 同，滴定分析法分为： 酸碱滴定 络合滴定 H+ + OH- → H2O
Zn2+ + H2Y2- →ZnY2- + 2H+
氧化还原滴定 Cr2O72- + 6Fe2++14H+→2Cr3+ + 6Fe3+ + 7H2O 沉淀滴定 Ag+ + Cl－ → AgCl↓
HCl+NaOH=NaCl+H 2O c NaOH 0.1000 mol / L VHCl 20.00mL VNaOH 20.05mL(消耗) cHCl ?
c NaOH VNaOH cHCl VHCl cHCl 0.10025mol / L(0.1000)
1. 2. 3. 4. 标准溶液（滴定剂） 化学计量点sp 滴定终点（终点）ep 终点误差Et
标定溶液浓度的两种方法： (一)用基准物质标定 称取一定量的基准物质，溶解后用待标定的 溶液滴定，然后根据基准物质的质量及待标定溶 液所消耗的体积，即可算出该溶液的准确浓度。 大多数标准溶液是通过标定的方法测定其准确浓 度的。 (二)与标准溶液进行比较 准确吸取一定量的待标定溶液，用巳知准确浓 度的标准溶液滴定；或者准确吸取一定量的已知准 确浓度的标准溶液，用待标定溶液滴定。
第四部分
滴定分析法简介 COD的检测
1 2 3 4 5
滴定分析法概论 酸碱滴定 络合滴定 氧化还原滴定 沉淀滴定
化学分析法
定量分析 基础知识
第一节
滴定分析法简介
一、滴定分析法的过程和方法特点
滴定分析法:将一种已知其准确浓度的试剂溶液 （称为标准溶液）滴加到被测物质的溶液中，直 到化学反应完全时为止，然后根据所用试剂溶液 的浓度和体积可以求得被测组分的含量，这种方 法称为滴定分析法(或称容量分析法)。是化学分 析法中的重要分析方法之一。
则此试样中NaOH的质量为：
TH 2 SO4 / NaOH VH 2 SO4 0.04000 g mL 22.00mL
-1
0.8800 g
固定分析试样的质量，那么滴定度也可直接表示每 毫升标准溶液相当于被测组分的质量分数（％） 例如： TH 2 SO4 / NaOH % 2.69%
后用基准物质来标定(standardization)其准确浓
度。如HCl 、NaOH等。
二、 间接配制法（标定法） NaOH：它很容易吸收空气中的CO2和水分
盐酸：易挥发，标称浓度也只是大致浓度
KMnO4、Na2S2O3等均不易提纯，且见光易分解 先配成接近所需浓度的溶液，然后再用基准物 质或用另一种物质的标准溶液来测定它的准确浓度。 这种利用基准物质(或用已知准确浓度的溶液)来确 定标准溶液浓度的操作过程，称为“标定”。
B是标准溶液中溶质的分子式 A是被测物质的分子式 例如：每毫升H2SO4标准溶液恰能与0.04000g NaOH 反应。
TH2SO4 / NaOH 0.04000 g mL-1
例如：用 TH
2 SO4
＝0. 04000 g· -1的H2SO4标 mL / NaOH
准溶液滴定烧碱溶液，设滴定时用去22.00毫升，
第四节
滴定分析中的计算
滴定分析法中要涉及到一系列的计算问题，如 标准溶液的配制和标定，标准溶液和被测物质间的计 算关系，以及测定结果的计算等等。现分别讨论如下：
一、滴定分析计算的依据和常用公式 计算依据： 1.化学反应的计量关系 2.变化前后（配制标样、稀释、增浓等），不 变的量（物质的量） 3.按照已知未知量之间关系套用基本公式（已 知量和未知量之间的转化）
标准溶液和基准物质
标准溶液(Standard solution)：已知准确浓度
的溶液。配制法：直接法和标定法
基准物质(Primary standard)：能用于直接配