环境监测分析方法标准制修订技术导则HJ168-2010
大气颗粒物源解析监测中的质量控制
大气颗粒物源解析监测中的质量控制马玲;康苏花;冯媛;戴春岭【摘要】为确保石家庄市大气颗粒物源解析研究数据的准确性和精密性,首先结合城市自然环境、能源结构、大气环境质量现状等进行合理布点采样,同时在大气颗粒物样品采集、滤膜称量、化学组分分析等监测过程中实施了空白分析、实验室平行样分析、标准曲线绘制与核查、加标回收、有证标准物质核查等一系列质量保证措施,通过对这些质量保证措施实施情况的阐述与质量控制数据的统计、计算与分析,证明了该大气颗粒物源解析监测工作从样品采集及其称量到化学组分分析等全过程是真实有效的,表明了石家庄市大气颗粒物源解析监测数据的准确性和监测工作的可靠性.【期刊名称】《河北工业科技》【年(卷),期】2014(031)006【总页数】5页(P542-546)【关键词】大气颗粒物;源解析;质量控制【作者】马玲;康苏花;冯媛;戴春岭【作者单位】石家庄市环境监测中心,河北石家庄050022;石家庄市环境监测中心,河北石家庄050022;石家庄市环境监测中心,河北石家庄050022;石家庄市环境监测中心,河北石家庄050022【正文语种】中文【中图分类】X830.5石家庄市作为省会城市，同时又处于国家划定的京津冀重点大气污染防治区域，已经率先开展了大气颗粒物的来源解析工作，按照石家庄市大气颗粒物来源解析研究技术路线的要求，大气颗粒物样品的采集与分析工作为源解析研究提供数据支持，为确保和评价数据的准确性和精密性，质量保证措施的实施在大气颗粒物样品采集与分析过程中是必不可少的，同时借助质量控制手段可以有效地削减干扰因素对数据结果的影响。
1.1 粉末源样品采集中的质量控制通过深入调查石家庄市自然环境、经济社会、能源结构、城市建设、工业现状及“十一五”期间大气环境质量和污染问题，识别石家庄市大气颗粒物的排放源类主要包括燃煤尘、燃油燃气尘、钢铁尘、建筑水泥尘、土壤风沙尘、扬尘、工艺尾气尘、二次颗粒物等。
空白批内标准偏差和方法检出限的计算
空白批内标准偏差和方法检出限的计算祝旭初【摘要】摘要：环境分析化学中，尤其痕量分析时，方法检出限对于监测结果的报出很重要。
检出限的确定常会涉及空白标准偏差的计算。
通过对一典型案例剖析，指出一部分新制修订环境标准方法采用空白批间标准偏差计算检出限是不合理的。
在求算检出限时应先判断批间是否存在显著性差异。
【期刊名称】化学分析计量【年(卷),期】2014(000)003【总页数】3【关键词】检出限；数理统计；批内、批间标准偏差环境监测分析中，由于污染物浓度普遍很低，测试时常常会遇到低于检出限的情况，因此检出限的概念在环境监测中显得尤为重要。
对于检出限的探讨，文献报道很多，主要有检出限的定义及分类［1-3］、低于检出限数据的表示及统计［4-5］等，但对于检出限的计算少有报道。
《土壤和沉积物铍的测定石墨炉原子吸收光度分析法（征求意见稿）编制说明》对检出限的测定及计算方法有详细描述。
笔者以该编制说明中的一个例子，通过数理统计的方法，对检出限的计算方法进行评价与探讨。
1 环境监测中检出限的定义(1) HJ/T 91-2002 《地表水和污水监测技术规范》和SL 219-1998 《水环境监测规范》对检出限的规定沿用了《全球环境监测系统水监测操作指南》中的规定，其中对于零浓度样品的规定更灵活，更具可操作性。
检出浓度为某特定分析方法在给定的置信度（通常为95%）内可从样品中检出待测物质的最小浓度。
所谓“检出”是指定性检出，即判定样品中存有浓度高于空白的待测物质。
检出限受仪器的灵敏度、稳定性、全程序空白试验及波动性的影响，计算公式如下［2，6］：式中：MDL——检出浓度；tf——显著水平为0.05(单侧），自由度为f的t值；swb——空白批内标准偏差。
当遇到某些仪器的灵敏度较低，测得空白Xb＝0时，可配制接近零浓度的标准溶液来代替实验用水进行试验。
若进行20次以上空白值重复测定，求得空白浓度表示的标准偏差sb，则MDL=4.6sb。
高效液相色谱法测定室内空气中16种醛、酮类化合物
高效液相色谱法测定室内空气中16种醛、酮类化合物发布时间：2022-07-13T01:18:42.147Z 来源：《中国科技信息》2022年5期3月作者：杨卉杨云王赛[导读] 利用高效液相色谱对2,4-二硝基苯肼衍生化生成的16种醛酮-DNPH化合物的方法进行研究。
杨卉杨云王赛天津市环科检测技术有限公司摘要：利用高效液相色谱对2,4-二硝基苯肼衍生化生成的16种醛酮-DNPH化合物的方法进行研究。
考察了流动相、仪器条件等对分离效果的影响。
以纯水-乙腈-甲醇为流动相进行梯度洗脱，对16种醛酮-DNPH进行定量分析。
试验结果表明，在C18色谱柱上，流速为1.0mL/min，柱温为30度时，16种醛酮-DNPH化合物具有良好的线性范围，每个化合物的相关系数在0.999以上，最低检出限为0.001mg/m3~0.002mg/m3，平行样相对偏差在0.7%~9.3%，样品加标回收率为78.1%~100%。
关键词：醛酮类化合物，高效液相色谱，室内空气1.引言醛和酮都是含有羰基官能团的化合物。
空气中醛酮类化合物分低分子醛酮化合物和高分子醛酮化合物。
环境中最关注的是低分子醛酮化合物，一方面低分子醛酮化合物的毒性大，另一方面它是光化学烟雾中的主要成分。
近年来，由于室内装修的兴起，装修使用的建筑、装饰材料中的脲醛树脂、胶合板油漆、染料以及新家具等产生的气体中也有醛类物质，所造成的室内环境污染问题也越来越引起人们的重视。
资料提示，室内空气污染物浓度多为室外的2~5倍，甚至可高达100多倍[1,2],醛、酮类化合物会刺激皮肤与粘膜及毒害中枢神经系统。
因此，室内空气检测过程的可靠性及分析结果的准确度对了解室内空气质量状况尤为关键。
2 实验部分2.1方法原理采用饱和 2,4-二硝基苯肼(DNPH)盐酸溶液吸收室内空气中的醛、酮类化合物，在酸性介质中醛、酮类化合物与吸收液中的 2,4-二硝基苯肼(DNPH)反应，生成稳定的 2,4-二硝基苯腙类衍生物，用二氯甲烷溶剂萃取、浓缩后，用高效液相色谱分离，紫外检测器检测。
过硫酸钾氧化4-氨基安替比林分光光度法测定地表水中挥发酚
Vol. 11, No. 226〜3#第11卷第2期2021年4月中国无机分析化学ChineseJournalofInorganicAnalyticalChemistrydoi ：10. 3969". issn. 2095-1035. 2021. 02. 006过硫酸钾氧化4-氨基安替比林 分光光度法测定地表水中挥发酚叶开晓童天詰梁柳玲洪欣"(广西壮族自治区生态环境监测中心，南宁530028)摘 要 在pH 值为10.0 + 0.2的缓冲溶液中，以过硫酸钾溶液作氧化剂，用经乙醇和正己烷(1 + 4)混 合溶液提纯的4-氨基安替比林(4-AAP )作显色剂，采用三氯甲烷分光光度法测定地表水中挥发酚$结果表明，经乙醇和正己烷(1 + 4)混合溶液提纯的4-AAP ,损失较少，且纯度较高，有利于准确配制4-AAP溶液。
此外，稳定、无色的过硫酸钾溶液代替稳定性差、有毒的铁氤化钾溶液作氧化剂，有利于降低空白值，且显色稳定，方法检出限为0. 3 %g/L,用于测定地表水中的挥发酚，平均加标回收率为96.0% $满足标准方法的要求$关键词挥发酚；4-氨基安替比林；提纯；过硫酸钾；地表水中图分类号：O657. 32；TH744. 12文献标志码：A文章编号：2095-1035(2021)02-0026-05Determination of Volatile Phenol by 4-Aminoantipyrine Spectrometric Method with Potassium Persulfate as OxidantYE Kaixiao ，TONG Tianzhe ，LIANG Liuling ，HONG Xin "(Guangxi Ecological and Environmental Monitoring Center ，Nanning ，Guangxi 530028，China )Abs8rac8 Inthebu f ersolution with pH 1#.#+#. 2!potassium persulfate solution wasusedasoxidant !volatilephenolinsurfacewaterwasdeterminedbyspectrophotometricmethodwith4-AAPpurifiedbythemixedsolution ofethanoland hexane (1+4).Theresultsshowedthat4-AAP purified bythe mixed solutionofethanolandhexane (1+4)hadlesslossandhigherpurity !whichwasbeneficialtotheaccurate preparation of 4-AAP solution. In addition , the stable and colourless potassium persulfate solution was usedas oxidant instead of potassium ferricyanide solution !which is favorable to reduce the blank value and the colorisstable.Thedetectionlimit was#.3 %g /L !which mettherequirementsofthenationalstandardmethod. Volatile phenol in surface water was determined by this method with 96. 0% of average standardadditionrecovery.Keywords volatile phenol *4-aminoantipyrine *purification *pota**ium per*ulfate *urface water收稿日期：2020-08-11 修回日期：20200906基金项目：广西自然科学基金重大项目(2013GXNSFEA053001) $作者简介：叶幵晓，女，工程师，主要从事环境监测研究$ E-mail ： yekaixiao_001@ 163. com"通信作者：洪欣，女，高级工程师，主要从事环境监测研究$ E-mail :hxanna@ 163. com引用格式：叶开晓，童天詰，梁柳玲，等•过硫酸钾氧化4-氨基安替比林分光光度法测定地表水中挥发酚中国无机分析 化学 2021 11 2):26-30FYE Kaixiao !TONG Tianzhe !LIANG Liuling etalFDeterminationofVolatilePhenolby4-AminoantipyrineSpectrometricMethod with Potassium Persulfate as Oxidant[J'. Chinese Journal of Inorganic Analytical Chemistry,2021,11(2) ：26-30.第2期叶开晓，等：过硫酸钾氧化4-氨基安替比林分光光度法测定地表水中挥发酚27■>I—1—刖_酚在苯环或稠环上连接一个径基则为一元酚,连接多个径基则为多元酚，通常认为能与水蒸气一起蒸出、沸点在230C以下的一元酚为挥发酚&1'。
方法验证计算表-原始记录-根据HJ 168-2010《环境监测 分析方法标准制修订技术导则》编制
4 AVERAGE 1.278508 0.029478301 2.31%
重复性r 再现性R
A
实
验
B
室
内
相
对
偏
差
Sp
MDL
0.843786 2.195532
REi
4.63% -1.28% 1.41%
RE均
2.37%
SRE均
0.028841
相对误差 最终值：
RE均±2SRE均
-0.03395
～
0.081412
Xi均
X
i
2 均
Si
Si 2
AVERAGE AVERAGE2
STቤተ መጻሕፍቲ ባይዱEV STDEV2
1.255556 1.283333 1.318333 1.57642 1.646944 1.738003 0.308671 0.278388 0.324105 0.095278 0.0775 0.105044
加标回收
率最终 值：
P均±2SP均
66.71% ～ 114.33%
加标
回收
率
重复性r 再现性R
右击上侧 可插入列 1.2 4 实测值4 组
Xi 1.2012 1.4014
1.3013 1.9019 1.001 1.5015
1.001 1.001 1.001
实测数n
实测值1组计算
标准偏差
平均值A
S 相对标准偏差 检出限
3.143 2.998 2.896 2.821 2.764 2.602 2.528
比较SA/SB 是否﹤
﹤33..0055
实验室间相对偏差
实验室 第i个实验
数（实 室平均值 l个实验 实验室间（实 实验室间
HJ168-2010 环境监测 分析方法标准制修订 技术导则
前言
为贯彻《中华人民共和国环境保护法》、《中华人民共和国水污染防治法》、《中华 人民共和国大气污染防治法》、《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》，落实《国 家环境保护标准制修订工作管理办法》，规范环境监测分析方法标准制修订工作，保证工 作质量，提高工作效率，制定本标准。
本标准是对《环境监测分析方法标准制订技术导则》（HJ/T 168-2004）的修订。 本标准首次发布于 2004 年，原起草单位为中国环境监测总站、南京市环境监测中心 站。本次为第一次修订。 本次修订主要对环境监测分析方法标准的制修订工作程序、基本要求，环境监测分析 方法标准的主要技术内容，以及方法验证、标准开题报告和标准编制说明的内容等重新作 出了技术规定。 自本标准实施之日起，《环境监测分析方法标准制订技术导则》（HJ/T 168-2004）废 止。 本标准的附录 A 为规范性附录，附录 B~附录 D 为资料性附录。 本标准由环境保护部科技标准司组织制订。 本标准主要起草单位：中国环境科学研究院、国家环境分析测试中心、江苏省环境监 测中心。 本标准环境保护部 2010 年 2 月 26 日批准。 本标准自 2010 年 5 月 1 日起实施。 本标准由环境保护部解释。
一个数值，在重复性条件下，两次测试结果的绝对差值不超过此数的概率为 95％。
注：重复性限符号为 r。
1
3.8 再现性 reproducibility 又称“复现性”，指在不同的实验室，使用同一方法由不同的操作者对同一被测对象
使用相同的仪器和设备，在相同的测试条件下，所得测试结果之间的一致程度。 3.9 再现性限 reproducibility limit
II
环境监测 分析方法标准制修订技术导则
1 适用范围
本标准规定了环境监测分析方法标准制修订的工作程序和基本要求，以及标准文本及 相关技术文件的技术要求。
检测水中呋喃丹、莠去津、灭草松、2,4-滴、甲萘威、五氯酚混标方法验证
液相质谱检测水中呋喃丹、莠去津、2，4-D、灭草松、甲萘威及五氯酚的方法验证一、目的：建立测定水中呋喃丹、莠去津、2，4-D、灭草松、甲萘威及五氯酚的液相色谱串联质谱的分析方法。
本法呋喃丹、莠去津、2,4-D、灭草松、甲萘威和五氯酚的最低检测浓度为0.0005mg/L,本方法仅用于生活饮用水的测定。
由于呋喃丹、莠去津、2,4-D、灭草松、甲萘威和五氯酚用超高效液相串联质谱法为新方法之一，通过试验确定各项验证参数，提供本方法在实验室的适用性和实用性的可靠依据。
二、方法来源：GB/T5750.9-2022《生活饮用水检验方法》（13.4液相色谱/串联质谱法）三、方法步骤1、实验原理：呋喃丹、莠去津、2，4-D、灭草松、甲萘威及五氯酚直接进样通过液相色谱柱分离后进入串联质谱，通过离子对进行定性和定量测定。
2、仪器条件：（1）主要仪器：1.1液相色谱-串联四极杆质谱仪。
1.2离子源：电喷雾离子源。
1.3色谱柱：ACQUITY BEH C18柱，2.1mm(i.d.)×100mm,1.8μm颗粒粒径。
1.4天平：感量0.1mg。
1.5超声波清洗器。
1.6移液器：100μL,1000μL。
1.7容量瓶：10mL。
1.8针式过滤器：聚偏氟乙烯（PVDF）,孔径0.22μm。
1.9注射器：2mL。
1.10进样瓶：2mL。
（2）色谱条件2.1流动相：A:0.1%甲酸水溶液;B:甲醇。
2.2洗脱模式及洗脱流速：采用梯度洗脱，洗脱速度为0.4mL/min。
时间/min流速/（μL/min）流动相A(0.1%甲酸水)/%流动相B(甲醇)/%0.0040050503.5040010903.6040001004.0040050505.0040050502.3柱温：30℃。
2.4进样量：10.0μL（3）质谱条件Capilary：3.00KV Cone：18VDesolvation：350C Desolvation（L/Hr）：1000Cone（L/Hr）：50Collsion Gas Flow：0.15L/HrCollsion：20eV Sour Temp：150℃四、验证方法及验证参数：在首次采用标准方法之前，根据GB/T32465-2015《化学分析方法验证确认和内部质量控制要求》、GB/T27417-2017《合格评定化学分析方法确认和验证指南》的要求，对分析系统适应性、检出限和定量限、线性及校准、精密度、回收率、测量不确定度进行了验证。
乙酰丙酮法检测水性涂料中游离甲醛的方法确认结果
乙酰丙酮法检测水性涂料中游离甲醛的方法确认结果王璐阳;赵振;苑蕊;张秋雨【摘要】按照实验室国家认可《检测和校准实验室能力认可在化学领域的应用说明》准则要求,对首次采用的检测方法进行技术能力的验证.方法:参照《环境监测分析方法标准制修订技术导则》HJ 168-2010[1]对本实验室预申请扩项的《GB 18582-2008室内装饰装修材料内墙涂料中有害物质限量》中游离甲醛含量的乙酰丙酮分光光度法用3份样品进行了方法检出限、回收率、准确度和精密度[2]的技术性能指标的验证实验.结果:本实验室的方法检出限为0.36mg· kg-1;最小检出浓度为4.85mg· kg-1;3种样品低浓度甲醛回收率分别为93.4％、92.4％、92.4％,相对标准偏差分别为3.9％、5.5％、6％;3种样品高浓度甲醛回收率分别为97.7％、98.3％、97.4％,相对标准偏差分别为1.4％、1.4％、1.5％.【期刊名称】《化学工程师》【年(卷),期】2016(030)009【总页数】3页(P22-24)【关键词】水性涂料;甲醛;乙酰丙酮分光光度法;方法技术指标确认【作者】王璐阳;赵振;苑蕊;张秋雨【作者单位】清华大学建筑环境检测中心室内空气品质检测室,北京100084;清华大学建筑环境检测中心室内空气品质检测室,北京100084;清华大学建筑环境检测中心室内空气品质检测室,北京100084;清华大学建筑环境检测中心室内空气品质检测室,北京100084【正文语种】中文【中图分类】TQ6371.1 仪器设备及药品尤尼柯7200可见光分光光度计；100m L蒸馏瓶；蛇形冷凝管；50mL具塞比色管（用于接收馏分）；电加热套；升降台；铁架台；eppendorf移液器；SCHOTT容量瓶；梅特勒104E天平。
乙酰丙酮（进口分装；d=0.975g·mL-1）；乙酸铵（进口分装；纯度≥98%）；乙酸（进口分装；纯度≥99.7%）；乙酰丙酮溶液（体积分数为φ=0.25%）：将250g乙酸铵，30mL乙酸，2.4mL乙酰丙酮试剂（ρ= 0.975g·mL-1）用水稀释至1000mL。