湖南师大附中2018届高三理综化学综高考模拟卷(二)含答案及解析

湖南师大附中2018届高三化学高考模拟卷（二）相关的古代文献的说明不合理的是(D)焰色是紫色，故B正确；火药爆炸生成K2S、N2、CO2，硝酸钾、硫磺是氧化剂，炭粉是还原剂，故C正确；KNO3撞击可爆炸，KNO3不能自燃，故D错误。

白性，故A错误；无水乙醇与浓硫酸共热至170 ℃，能够发生氧化还原反应生成二氧化硫，二氧化硫也能与溴水反应使其褪色，不能确定乙烯与溴水是否发生加成反应，故B错误；水解程度越大，对应酸的酸性越弱，结合H＋能力越强，则由现象可知结合H＋能力为CO2－3＞HCO－3，故C正确；导电性与离子浓度有关，HCl与CH3COOH溶液浓度未知，不能判断其电离出的离子浓度及电解质的强弱，故D错误。

9．中科院研究所首次实现了CO2催化加氢制取汽油。

CO2转化过程示意图如下：下列说法不正确的是(B)A．a的名称是2－甲基丁烷B．a的一氯代物有3种C．汽油主要是C5～C11的烃类混合物D．图中a和b互为同系物【解析】图中a的主链有4个C，2号位有1个甲基，故a的名称是2－甲基丁烷，故A正确；a是异戊烷，由可知其有4种氢，所以a的一氯代物有4种，故B错误；汽油主要是C5～C11的烃类混合物，故C正确；图中a为异戊烷，b为正庚烷，a和b互为同系物，故D正确。

10．前20号元素W、X、Y、Z的原子序数依次递增，W原子的最外层电子数是次外层的3倍，X的简单离子半径在同周期中最小。

W、Z的质子数之和等于X、Y的质子数之和，X、Y、Z原子的最外层电子数之和等于W原子的核外电子数。

下列说法错误的是(C) A．W与X的简单离子具有相同的电子层结构B．1 mol Y的最高价氧化物含有的共价键数目为4N AC．X、Z分别与W形成的化合物都具有相同类型的化学键D．X、Y的单质均可以和Z的最高价氧化物对应的水化物的溶液反应【解析】前20号元素W、X、Y、Z的原子序数依次递增，W原子的最外层电子数是次外层的3倍，W为O；X的简单离子半径在同周期中最小，W、Z的质子数之和等于X、Y的质子数之和，X、Y、Z原子的最外层电子数之和等于W原子的核外电子数，所以X、Y、Z分别为Al、Si、K。

W与X的简单离子具有相同的电子层结构，A正确；1 mol Y的最高价氧化物(二氧化硅)含有的共价键数目为4N A，B正确；氧化铝中只含离子键，钾可形成复杂的氧化物，其中既有离子键又有共价键，C错误；铝和硅均可以和氢氧化钾溶液反应，D正确。

11．已知pC＝－lgc，K sp[Cu(OH)2]＝2.2×10－20和K sp[Mg(OH)2]＝1.8×10－11。

室温下，测得两种金属离子的pC与pH的变化关系如图所示。

下列说法正确的是(D) A．加入氨水调节pH可除去MgSO4溶液中的CuSO4杂质B．调到Q点对应的pH时，Mg2＋和Cu2＋都已沉淀完全(离子浓度小于或等于1.0×10－5 mol/L)C．在浓度均为1 mol/L的CuSO4和MgSO4的混合溶液中，存在c(Cu2＋)＋c(Mg2＋)>c(SO2－4)D．L1代表pC(Cu2＋)随pH的变化，L2代表pC(Mg2＋)随pH的变化【解析】加入氨水调节pH可使Cu2＋生成沉淀与Mg2＋分离，但引入了新的杂质离子NH＋4，故A错误；Q点的pH为9，则由K sp求得c(Cu2＋)＝2.2×10－20（1.0×10－5）2mol/L＝2.2×10－10mol/L<1.0×10－5 mol/L，c(Mg2＋)＝1.8×10－11（1.0×10－5）2mol/L＝1.8×10－1mol/L>1.0×10－5 mol/L，所以Cu2＋已沉淀完全而Mg2＋不能沉淀完全，故B错误；由于Mg2＋和Cu2＋都能够水解，所以c(Cu2＋)＋c(Mg2＋)<c(SO2－4)，故C错误；由图象可知，当Mg2＋和Cu2＋的浓度均为1 mol/L时，开始生成Cu(OH)2沉淀的pH为约4，而开始生成Mg(OH)2沉淀的pH约为9，故D正确。

12．全钒氧化还原电池是一种新型可充电电池，不同价态的含钒离子作为正极和负极的活性物质，分别储存在各自的酸性电解液储罐中。

其结构原理如图所示，该电池放电时，右槽中的电极反应为V2＋－e－===V3＋。

下列说法正确的是(B)A．放电时，右槽发生还原反应B．放电时，左槽中的电极反应式：VO＋2＋2H＋＋e－===VO2＋＋H2OC．充电时，每转移1 mol电子，电解质溶液中n(H＋)的变化量为1 molD．充电时，阴极电解液pH升高【解析】已知电池放电时右槽中的电极反应为V2＋－e－===V3＋，V2＋失去电子，作电池的负极，发生氧化反应，故A错误；放电时左槽作电池的正极，溶液中的H＋向正极移动，结合VO＋2和VO2＋中钒元素的化合价，可写出其电极反应为VO＋2＋2H＋＋e－===VO2＋＋H2O，故B正确；由放电时的正极反应式知，充电时每转移1 mol电子，H＋的物质的量改变2 mol，故C错误；根据充电、放电原理可知，充电时的阳极反应为VO2＋＋H2O－e－===VO＋2＋2H＋，所以阳极电解液的pH降低，H＋从左槽(阳极)通过离子交换膜进入右槽(阴极)，所以阴极电解液的pH也降低，故D错误。

13．亚砷酸(H3AsO3)在溶液中存在多种微粒形态，各种微粒物质的量分数与溶液的pH关系如下图所示。

下列说法中，不正确．．．的是(C)A．K 3AsO3溶液中的第一步水解方程式：AsO3－3＋H2O HAsO2－3＋OH－B．pH＝12.8时，c(HAsO2－3)>c(H2AsO－3)＝c(AsO3－3)C．pH＝12时，溶液中c(H2AsO－3)＋2c(HAsO2－3)＋3c(AsO3－3)＋c(OH－)＝c(H＋)D ．pH ＝9.2时，在NaH 2AsO 3和H 3AsO 3的混合溶液中c(H 2AsO －3)∶c(H 3AsO 3)＝1∶1【解析】K 3AsO 3属于弱酸强碱盐，水解显碱性，溶液中的第一步水解方程式为AsO 3－3＋H 2O HAsO 2－3＋OH －，A 正确；根据图象可知，在pH ＝12.8时，c(H 2AsO －3)＝c(AsO 3－3)<c(HAsO 2－3)，B 正确；pH ＝12时，溶液显碱性，c(OH －)>c(H ＋)，C 错误；从图象可知，pH ＝9.2时，H 2AsO －3物质的量分数和H 3AsO 3物质的量分数相等，即1∶1，所以在NaH 2AsO 3和H 3AsO 3的混合溶液中c(H 2AsO －3)∶c(H 3AsO 3)＝1∶1，D 正确。

26．(14分)无水四氯化锡(SnCl 4)常用作有机合成的氯化催化剂。

实验室可用熔融的锡(熔点为231.9 ℃)与Cl 2反应制备SnCl 4，装置如下图所示。

已知：①SnCl 2②SnCl 422请回答下列问题：(1)装置A 中发生反应的离子方程式为__2MnO －4＋16H ＋＋10Cl －===2Mn 2＋＋5Cl 2↑＋8H 2O(2分)__。

(2)当观察到装置F 液面上方出现__黄绿色气体(2分)__现象时才开始点燃酒精灯，待锡熔化后适当增大氯气流量，继续加热。

此时继续加热的目的是__加快氯气与锡反应；使SnCl 4汽化，利于从混合物中分离出来(2分)__。

(3)若上述装置中缺少装置C(其他均相同)，则D 处具支试管中发生的主要副反应的化学方程式为__SnCl 4＋(x ＋2)H 2O===SnO 2·xH 2O ＋4HCl(2分)__。

(4)若制得的产品中含有少量Cl 2，则可加入适量锡后，再__(加热)蒸馏(2分)__(填操作方法)得到较纯净的SnCl 4。

(5)可用碘量法测定最后产品的纯度，发生反应Sn 2＋＋I 2===Sn 4＋＋2I －。

准确称取该样品m g 放于锥形瓶中，用少量浓盐酸溶解，再加水稀释，淀粉溶液作指示剂，用0.1 mol·L －1碘标准溶液滴定至终点，消耗标准溶液20.00 mL ，则产品中SnCl 2的含量为__38m%(2分)__(用含m 的代数式表示)；即使此法测定的操作均正确，但测得的SnCl 4含量仍高于实际含量，其原因可能是__4I －＋O 2＋4H ＋===2I 2＋2H 2O(或2Sn 2＋＋4H ＋＋O 2===2Sn 4＋＋2H 2O)(2分)__(用离子方程式表示)。

【解析】本题考查SnCl 4的制备，侧重Cl 2的实验室制法、产品的提纯、滴定实验和误差分析。

(1)装置A 中KMnO 4晶体与浓盐酸反应生成KCl 、MnCl 2、Cl 2和H 2O ，发生反应的化学方程式为2KMnO 4＋16HCl(浓)===2KCl ＋2MnCl 2＋5Cl 2↑＋8H 2O ，对应的离子方程式为2MnO －4＋10Cl －＋16H ＋===2Mn 2＋＋5Cl 2↑＋8H 2O 。

(2)由于Sn 与空气中的O 2反应、SnCl 4在空气中极易水解生成SnO 2·xH 2O ，所以制备SnCl 4之前用Cl 2排尽装置中的空气，当观察到装置F 液面上方出现黄绿色气体时，表明装置中空气已排尽，开始点燃D 处的酒精灯。

待Sn 熔化后适当增大Cl 2流量，继续加热，可加快Cl 2与Sn 反应的速率，同时使SnCl 4汽化，利于从混合物中分离出来(根据表中提供的SnCl 4、SnCl 2的熔沸点分析)，在收集器中收集SnCl 4。

(3)装置A 制得的Cl 2中混有HCl 和H 2O(g)，装置B 中饱和食盐水的作用是除去Cl 2中的HCl ，装置C 中浓硫酸的作用是干燥Cl 2；若上述装置中缺少装置C ，Cl 2中混有H 2O(g)，根据题给已知②“SnCl 4在空气中极易水解生成SnO 2·xH 2O ”可知，D 处具支试管中发生的主要副反应为SnCl 4＋(x ＋2)H 2O===SnO 2·xH 2O ＋4HCl 。

(4)加入适量锡与Cl 2反应，再利用SnCl 4沸点低的性质，加热蒸馏，能获得较纯净的SnCl 4。

(5)根据Sn 2＋＋I 2===Sn 4＋＋2I －，n(SnCl 2)＝n(I 2)＝0.1 mol/L ×0.02 L ＝0.002 mol ，m(SnCl 2)＝0.002 mol ×190 g/mol ＝0.38 g ，产品中SnCl 2的含量为0.38 g m g ×100%＝38m%。

即使此法测定的操作均正确，但测得的SnCl 4含量高于实际含量，其原因可能是I －被空气中的O 2氧化成I 2，使消耗的碘标准溶液体积偏小，产品中SnCl 2含量偏小，SnCl 4含量偏高，发生反应的离子方程式为4I －＋4H ＋＋O 2===2I 2＋2H 2O(或Sn 2＋被空气中的O 2氧化为Sn 4＋，对应的离子方程式为2Sn 2＋＋4H ＋＋O 2===2Sn 4＋＋2H 2O)。