纳滤技术的特点及其应用

纳滤技术的特点及其应用

摘要:纳滤是介于反渗透和超滤之间的一种膜分离技术。文章综述了纳滤膜的特性，分离机理，影响纳滤膜分离特性的因素及其在水处理、制药业、食品及染料等行业过程中的应用，并对其更广泛的发展前景进行展望。

关键词: 纳滤; 纳滤膜; 膜分离; 应用

20 世纪80 年代初期发展起来纳滤(NF)与反渗透和超滤一样均属于压力驱动的膜分离过程。它通过膜的渗透作用，借助外界能量或化学位差的推动，对两组分或多组分混合气体或液体进行分离、分级、提纯和富集。作为一种新型的分离技术，纳滤膜在分离过程中表现以下两个显著特征：一个是因为纳滤膜表面分离层由聚电解质所构成，对离子有静电相互作用，所以对无机盐有一定的截留率；

2000，介于反渗透膜和超滤膜之间[1]。纳滤膜的表另一个是其截留分子量为200

~

层孔径处于纳米级范围，在渗透过程中截留率大于90%的最小分子约为1nm，因而称为纳滤[2]。

1．纳滤膜的分离机理

纳滤膜分离机理的研究自纳滤膜产生以来一直是热点问题。尽管纳滤膜的应用越来越广泛，其迁移机理还没能确切地弄清楚。传统理论认为纳滤膜传质机理与反渗透膜相似，是通过溶解扩散传递。随着对纳滤膜应用和研究的深入，发现这种理论不能很好解释纳滤膜在分离中表现出来的特征。就目前提出的纳滤膜机理来看，表述膜的结构与性能之间关系数学模型有电荷模型、道南-立体细孔模型、静电位阻模型。

电荷模型根据对膜内电荷及电势分布情形的不同假设，分为空间电荷模型(the SpaceCharge Model)和固定电荷模型(the Fixed-Charge Model)。空间电荷模型[3]最早由Osterle 等提出，该模型的基本方程由Poisson-Boltzmann 方程、Nernst-P1anck 方程和Navier-Stokes 方程等来描述。运用空间电荷模型，不仅可以描述诸如膜的浓差电位、流动电位、表面Zeta 电位和膜内离子电导率、电气粘度等动电现象，还可以表示荷电膜内电解质离子的传递情形。固定电荷模型[4]最早由Teorell、Meyer 和Sievers 提出，因而通常又被人们称为

Teorell-Meyer-Sievers(TMS)模型。固定电荷模型假设膜为一个凝胶相，其电荷分布均匀、贡献相同；离子浓度和电位在传递方向具有一定梯度；主要描述膜浓差电位、溶剂和电解质在膜内渗透速率及其截留性。

道南-立体细孔模型[1, 5](Donnan-steric Pore Model)建立在Nernst-planck 扩展方程基础上，用于表征两组分及三组分的电解质溶液的传递现象，假定膜是由均相同质，电荷均布的细孔构成，分离离子时，离子与膜面电荷之间存在静电

作用，相同电荷排斥而相反电荷间相互吸引，当离子在极细微的膜孔隙中的扩散和对流传递过程中会受到立体阻碍作用的影响。

近来，Wang 等[6]建立了静电排斥和立体阻碍模型(the E1ectrostatic and Steric-hindranceMode1)又可简称为静电位阻模型。静电位阻模型假定膜分离层由孔径均一、表面电荷分布均匀的微孔构成，其结构参数包括孔径r p、开孔率A k、孔道长度即膜分离层厚度Δx。电荷特性参数则表示为膜的体积电荷密度X(或膜的孔壁表面电荷密度为q)。根据上述膜的结构参数和电荷特性参数，对于已知的分离体系，就可以运用静电位阻模型预测各种溶质(中性分子、离子)通过膜的传递分离特性(如膜的特征参数)。

2. 纳滤膜的特性

2.1 纳滤膜的荷电性［7，8］

纳滤膜的荷电性是纳滤膜最重要特征之一，这种影响1911年被发现并首先用于解释离子交换膜的原理。荷电性与膜材料以及制造工艺等相关联，荷电与否、荷电种类、材料及荷电的强度对膜性能影响较大，荷电对纳滤膜抗污染性能也有一定的影响。

新型纳滤膜大多具有一定的电荷（往往带负电），导致纳滤膜的截留机理不同于传统的软化纳滤膜的机械筛分机理，其加入了膜与无机物阳离子，膜与有机物的电性作用。

2.2 纳滤膜对无机物的分离特性

纳滤膜对无机离子的去除介于反渗透膜和超滤膜之间，它对不同的无机离子有不同的分离特性［7，9，11］，这是纳滤膜与反渗透膜分离性能的主要差别。

Kristina等［10］指出NaCl的截留率与溶液的浓度有很大关系，当溶液浓度由0.05mol/L增至1mol/L时，NaCl的截留率由45%降至7%。在用纳滤膜处理含大量金属离子的溶液时发现Cd、Zn、Pb、Cr等离子的截留率大于90%，而K、Na等离子的截留率则小于10%。

2.3 纳滤膜对有机物的分离特性［8,9］

纳滤膜一般对分子量在200以上的有机物具有较好的分离效果，去除率大于90%，基于此提出纳滤膜截留分子量为200-500，但有些文献［9］认为纳滤膜截留分子量的范围可为200-1000，甚至200-2000。在同样的操作条件下，纳滤膜对憎水性的有机物去除效果最好（97.5%以上），而亲水性的有机物一般为小分子有机物，可以较顺利地与水分子一起透过纳滤膜，从而说明纳滤膜对有机物去除的选择性。

3. 影响纳滤膜分离特性的因素［7,12,13］

3.1 共离子

纳滤膜对离子的截留率受到共离子的强烈影响，对同一种膜而言，在分离同种离子并在该离子浓度恒定条件下，共离子价数相等，共离子半径越小，膜对该离子的截留率越小，共离子价数越高，膜对该离子的截留率越高。纳滤膜对二价离子的截留率较一价离子截留率高得多，主要是由于离子半径和静电斥力作用影响造成的。

3.2 操作条件

操作条件对纳滤膜的分离性能有直接影响，操作压力的提高可提高水通量和脱盐率，回收率的提高可降低水通量和脱盐率，料液速率的提高可提高水通量和脱盐率。纳滤膜的耐压密性好，水通量和截留率随操作时间延长基本不变，对分子量数百的有机小分子和高价离子有较高的脱除率。

3.3 其它条件

由于道南离子效应的影响，物料的荷电性，离子价数，离子浓度，溶液pH 值等对纳滤膜的分离效率有一定的影响。

4. 纳滤膜分离技术的应用

4.1 纳滤膜分离技术在食品工业中的应用

4.1.1 低聚糖的分离和精制[14,15]

低聚糖是两个以上单糖组成的碳水化合物，分子量数百至几千，主要应用于食品工业，可改善人体内的微生态环境，提高人体免疫功能，降低血脂，抗衰老、抗癌，具有很好的保健功能，因而得到越来越广泛的应用。低聚糖与蔗糖的分子量相差很小，分离很困难，通常采用高效液相色谱法分离。但此法不仅处理量小，耗资大，并且需要大量的水稀释，因而后面浓缩需要的能耗也很高。采用纳滤膜技术来处理可以达到高效液相分离法同样的效果，甚至在很高的浓度区域实现三糖以上的低聚糖同葡萄糖、蔗糖的分离和精制，而且大大降低了操作成本。

Matsubara 等[15]从大豆废水中提取低聚糖，用超滤分离有效去除残留蛋白后，反渗透除盐，纳滤精制分离低聚糖。采用分批操作，可将废液浓度从10%浓缩到22%。经过纳滤，浓缩液中的总糖含量达8.27%，再经活性炭脱色、离子交换脱盐及真空浓缩，即可得透明状大豆低聚糖浆。

4.1.2 果汁的浓缩

果汁的浓缩传统上是用蒸馏法或冷冻法浓缩，不仅能耗大，且导致果汁风味和芳香成分的散失。Nabetani[16]用反渗透膜和纳滤膜串联起来进行果汁浓缩，以获得更高浓度的浓缩果汁。应用这个技术进行各种果汁浓缩，可以保证果汁的色、香、味不变，也可节省大量能源，提高经济效益。将反渗透与纳滤连用，可得到40%的果汁浓缩液所需的能耗仅为通常蒸馏法的八分之一或冷冻法的五分之。