仪征化纤公司研制成功钛系聚酯催化剂
钛系聚酯催化剂的工业应用进展
钛系聚酯催化剂的工业应用进展苑娜娟【摘要】With the increasing of people consciousness about environmental protection and ecological balance, titanium system polyester products as a kind of environmentally friendly products have emerged, while promoting the development and application of titanium system catalyst for polyester. The development idea and development process of titanium system catalyst for polyester was described, and the industrial application of titanium system catalyst for polyester both at home and abroad was introduced. It was one of the important direction that application of environmental titanium polyester catalyst developed differential polyester products.%随着人们对环境保护、生态平衡等意识的提高，钛系聚酯产品作为一种环保产品也应运而生，同时推动了钛系聚酯催化剂的开发与应用。
本文主要叙述了钛系聚酯催化剂的研制思路及开发进程，介绍了钛系聚酯催化剂的国内外工业应用状况，指出了应用环保性钛系聚酯催化剂是开发差别化聚酯产品的一个重要方向。
【期刊名称】《广州化工》【年(卷),期】2015(000)013【总页数】3页(P30-31,65)【关键词】聚酯;钛系催化剂;工业应用【作者】苑娜娟【作者单位】中石化天津分公司研究院，天津 300271【正文语种】中文【中图分类】TQ323.4聚酯是由对苯二甲酸(PTA)和乙二醇(EG)经过缩聚产生的聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)，是我国目前聚酯产品中产量最大、品种最多的一类合成材料，主要应用在容器、包装材料、薄膜、瓶用、胶片、塑料等领域。
新型钛系聚酯催化剂的制备和应用研究
新型钛系聚酯催化剂的制备和应用研究近年来，随着工业化和高新技术的快速发展，新型材料的研发和应用越来越受到人们的关注。
在这一趋势下，新型钛系聚酯催化剂作为一种重要的化工原料，其制备和应用研究也备受关注。
本文将围绕新型钛系聚酯催化剂的制备和应用展开深入探讨，从简到繁、由浅入深地介绍这一主题。
1. 新型钛系聚酯催化剂的基本概念让我们来了解一下新型钛系聚酯催化剂的基本概念。
钛系聚酯催化剂是一种重要的高分子化学催化剂，具有优异的催化性能和广泛的应用前景。
它主要用于聚酯树脂的合成和改性，能够显著提高聚酯产品的性能和品质。
新型钛系聚酯催化剂则是在传统催化剂的基础上进行了改进和创新，具有更高的活性和选择性，能够更好地满足不同工业领域的需求。
2. 新型钛系聚酯催化剂的制备方法针对新型钛系聚酯催化剂的制备，目前主要有几种常见的方法，包括溶液法、沉淀法、水热法等。
其中，溶液法是一种常用的制备方法，通过将钛源和催化剂载体在溶液中混合反应，得到所需的新型钛系聚酯催化剂。
沉淀法和水热法也在实际生产中得到了广泛的应用，这些方法不仅可以控制催化剂的晶体结构和形貌，还可以调控其比表面积和孔径分布，从而提高催化剂的活性和稳定性。
3. 新型钛系聚酯催化剂的应用研究除了制备方法外，新型钛系聚酯催化剂的应用研究也是一个备受关注的热点。
在聚酯树脂的合成和改性过程中，新型钛系聚酯催化剂可以发挥重要的作用，例如提高聚酯的分子量、粘度和热稳定性，改善其加工性能和耐候性能。
新型钛系聚酯催化剂还可以用于环境友好型塑料、涂料、胶黏剂等领域，有着广阔的市场前景和应用空间。
在我看来，对于新型钛系聚酯催化剂的制备和应用研究，我们应该更加重视其绿色环保和可持续发展的特点，积极探索新型催化剂的制备技术和应用领域，促进高效、环保和可持续的聚酯生产。
这需要政府、企业和科研机构的合作与支持，共同推动新型钛系聚酯催化剂的研究和产业化进程。
总结回顾：通过本文的介绍，我们对新型钛系聚酯催化剂的制备和应用研究有了更深入的了解。
钛系催化剂成聚酯业催化主角
钛系催化剂成聚酯业催化主角2010-01-06 13:516月17日~20日，被仪征化纤公司列为十大科研攻关项目之一的钛基复合催化剂的研制取得突破，这项新研制的成果在仪化瓶片生产中心进行了瓶片的工业化试生产。
截至目前，仪化采用钛系催化剂已生产合格瓶片产品36.75吨。
聚酯催化剂是合成聚酯的关键自聚酯工业问世以来，聚酯催化剂的研究就从未停止过。
据专家介绍，在生产过程中，能够合成聚酯的催化剂几乎涉及除卤素元素和惰性元素之外的所有主副族元素。
目前工业生产和研究较多的聚酯催化剂主要是锑、锗和钛3个系列的催化剂。
锑系催化剂是目前使用最为普遍的催化剂，当今世界上90％的聚酯是由锑系催化剂生产出来的。
由于锑是重金属元素，在聚酯的生产过程中，锑系催化剂的配制和处理、聚酯的加工过程以及聚酯的使用和回收过程，都有可能对人和环境造成不利的影响，近年来，人们的环保意识越来越强，对绿色消费的要求也越来越高，因而对锑的限制也将越来越严格。
锗系催化剂由于成本原因，其发展一直受到制约。
目前，日本用锗系催化剂生产工业化聚酯产品。
钛系聚酯催化剂对人体健康及生态环境均无影响，并具有较高的催化活性，从安全、成本、环境等诸多角度都可称其为最优秀的聚合催化剂。
面对这一发展趋势，仪征化纤公司研发单位对钛系聚酯催化剂进行追踪和研究，并在2004年开始与国内化工单位、研究院所合作，开展钛系聚酯催化剂的专题研究工作，但由于国内新型钛系聚酯催化剂商业化过程缓慢，钛系聚酯催化剂应用研究也一直未取得突破。
钛系催化剂的工业应用刚迈出第一步随着分子设计和催化剂制备技术的发展，近年来钛系聚酯催化剂的制备技术得到快速发展，长期以来钛化合物制得的聚酯存在的热稳定性差和制品泛黄的问题得到控制，这无疑将对聚酯工业的可持续发展带来极大的促进作用。
面对这个难得的发展机遇，仪征化纤公司审时度势，选择从瓶片聚合研究入手，进一步开展钛基复合催化剂的研制，将其纳入2008年十大科技攻关项目之一。
世界聚酯缩聚催化剂新进展
世界聚酯缩聚催化剂新进展第22卷第6期1999年l2月台成纤维工业CH1NASYNTHETICFIBERINDUSTRYV0L22No.6Dec.1999④珥一0世界聚酯缩聚催化剂新进展王扶伟(仪征化纤股份有限公司,江苏,211900)丁,T—Qj,争擅要t综述了聚醣缩聚催化剂的原理,种类及发展历程,指出当前世界上活性最高的聚醋缩聚催化荆是钍硅僵化荆(C-94),其恬性是锑系催化刺的6～8倍t文中比较了c一94催化捎与sb0s和sb(Ac)3催化刑的催化结果.我国目前正在进行乙二辟锑催化州的应用试验,诫摧化剂括性高于醋酸群僵化刑.±眠里晨漆聚,佶,9O年代以来,PET悄耗量逐年增加,据统计,1990年全世界PET消耗量为1150万t,1998年为2275万t,2000年将达2756.6万t,10年内将增加1.4倍,需求增长,促使PET生产能力大扩张,市场竞争激烈.为此PET生产企业为了降低成本,增强竞争力,一方面尽量扩大单线生产能力(1999年伊文达公司将建成世界最大PET生产装置EMS—KFI,单线生产能力为600t/d,Iurgi Zimmer公司现在设计的单线装置能力已达900 t/d).但是,装置单线能力的扩大总是有限的,因此,另一方面,许多聚酯生产企业正在研究开发高教催化剂,以求在同样单线能力的情况下,生产更多的优质产品.l聚酯催化剂催化原理和种类目前大型聚酯直接酯化法分酯化,预缩聚和终缩聚三步.在酯化阶段一般不采用催化剂,催化剂的作用主要表现在预缩聚阶段.在终缩聚阶段, 由于反应物粘度增大,传质已成为控制过程,催化剂的作用受到弱化.因此要选择既能快速促进预缩聚阶段反应,又不能促使热降解反应的催化剂. 一般认为,对苯二甲酸乙二醇酯中,羟乙酯基上羟基的氢和擐基氧生成分子内氧键,形成环状络合物.缩聚时,络台物的氢原子被催化剂的金属离子置换,金属离子再与糍基氧配位,增加了羰基碳的正电性,另一个羟乙酯基上羟基氧与带正电的羰基碳结台,这样,分子链才不断增长,生成了聚酯大分子_l一.作为缩聚反应的催化金离子有锑,钛,锗,锡,硅等,作为催化剂的化台物有SbO,sb,(Ac),Ti(OC.H),KTiO(CzO.)z,二丁基二月桂酸锝, SnC2O4,SnO2,NaSnO3,Na2GeO3,GeO2,Zn(Ac)2 等.sb"对PET的热降解比Ge",Ti",Sn"都低,世界90的聚酯都采用Sb"催化,也是我国常用的催化剂,它活性适中,副反应少吉玛公司装置一般采用Sb(Ac)s,钟纺,杜邦,伊文达公司装置一般采用SbzOa在乙二醇中Sb(Ac)s比ShO溶解性好,在2O℃就可溶解,而SbO须在120℃才能溶解.在国外,Sb(Ae)3是5O年代由F.Nerdel~研制成功的,我国大连有机化工厂于1979年研制出Sb(Ac)a,1987年实现工业化生产.Sb的制造方法有湿法和火法,火法采用金属锑直接熔化氧化,湿法采用不同的水解方法,如铵离子存在下水解,络台物水解,烷氧基锑水解法等.锑系催化剂催化性能不算太高,而且在反应中会还原成锑,使聚酯呈灰色.锑在下道染色工序时,还会被浸出,进一步污染水源.随着对环保的重视,含锑的乙二醇残渣必须处理.锗类催化剂所制的PET色相好,但是活性比SbOa差,而且原料来源少,价格昂贵.锡系催化剂的活性高,但生成的PET端羧基含量高,软化点也高,色相发黄,钛系催化剂活性高,在70年代收稿日期:1999—09—06;罄改稿收到日期:1999—10—11. 作者筒:王扶伟,畀高毁工程师.1955年毕业于北京化工学院有机采,长期从事化工科研,生产工作,近年来致力于宏观形势研究.合成纤维工业第22卷末,我国北京化纤工学院武荣瑞教授就报道过使用钛酸酯作催化剂,由于钛系催化剂容易催化热降解,所得PET发黄,他们采用了优良的稳定剂,后者可以和金属钴盐产生协同抗热氧化效应,解决了PET发黄的问题,8O年代在我国多家酯交换法中小PET工厂应用,取得了明显的经济效益.关于硅催化剂的研究也未停止过.2高活性钛硅催化剂剂C一94,它是O/SiO复合物,Ti/Si比率为9:1,粒径小于l0m,易溶于乙二醇.据称它的活性至少是锑系催化剂的6～8倍,而且还适合于生产PTT,PBT等,既可用于PTA/EG工艺路线,也可用于DMT工艺路线,既可用于连续装置,也可用于间歇装置,该催化剂已用于AkzoNobel公司的PET装置.德国Klaussteiiraun服装公司于l999年推出用该催化剂生产的聚酯服装,这种PET作瓶用效果亦很好.采用PTA法.Acordis公司目前开发了一种活性最高的催化C一94催化剂与SbOa催化剂效果比较见表l.表1c一94与Sb2O催化结果比较【]+Tab.1CatalbeffectsofTI/SIC-94andseatalystsC一94与SbO由于两种催化剂分子中活性金属含量不同,如按反应中使用相同活性金属质量计算.C一94使用浓度为100.g/g,SbzOa使用浓度则需400g.从表1可见,所得的PET质量基本相同,但用C一94缩聚时间大大降低,这样.采用相两浓度催化剂时,C一94比SbtOa的活性大7.在同样生产线上,其生产量要提高7.25倍.采用PTA法,制造瓶用聚酯和薄膜,使用C一94催化剂,与使用Sb(Ac).催化剂,其缩聚条件,聚酯质量如表2所示.但由于C一94中钛含量高,会使聚酯发黄,影响瓶子透明度,所以要增加钴盐及磷盐含量,所得的PET质量比使用Sb(Ac)325倍,也就是说,采用与SbO相同浓度的C一94,好,PET的端羧基含量低,薄膜透明度好.裘2C.94与Sb(Ac),催化绪果比较[¨Tab.2CatalysiseffectsofT1/SlC-94tnd$b(Ac)3catalysts表2表明,在采用同样多活性金属离子滩度情况下,缩聚时间相同,聚酯质量更好,但Sb(Ac)催化剂用量为C-94的12.2倍,也就是说,采用屙样的生产线,屙样裱度的催化剂,C一94比Sb(Ac)可提高产能11.2倍.C一94高效催化剂是无毒的,无论是对呼吸器官还是消化道都无毒性,不污染环境.Acordis公司目前已具有10t/d的催化剂生产装置,价格为120DM/kg,高于Sb203.3乙二醇锑催化剂3.I我国乙二醇锑催化剂生产现状早在7O年代,乙二醇锑就曾作为聚酯催化剂.但是我国引进的聚酯设备主要是采用醋酸锑和三氧化二锑.1998年5月投产的苏州杜邦化纤公司6万tPET装置,采用法国埃尔夫公司的乙二醇锑作催化剂(S_24型),这种催化剂活性比醋酸锑高,因此,在l998～1999年受到我国催化剂生产厂和聚酯生产厂密切关注,到目前为止,我国至少有4家生产厂开始生产乙二醇锑,现将已知3家简要介绍如下.成都华亚锑业有限公司(简称华亚公司),主要生产高纯SbOa等产品,是国家经委90年代唯一特批的锑产品自营出口单位,1998年初研制乙二醇锑,现已形成l0t/月产量,最终产能为1kt/a.已在仪征化纤公司做过小试应用.在济南第6期王扶伟.世界聚荫路聚催化捅新进展29化纤及其他大型企业中试应用,并将在济南化纤公司大生产线上应用.无锡市正茂化工厂(简称正茂公司),年产Sb031kt以上.1998年研制乙二醇锑,5月份2t/B装置开车,8月份第一期大装置(200t/a)开车.已在济南化纤公司中试应用,1999年9月开始在其8万t/a聚酯装置上应用.南宁锑品厂是我国着名的,首家应用高频等离子体技术生产sb2O3的厂家.1999年3月研制乙二醇锑,6月生产出首批产品,正在筹建400t/.生产装置,表3列出3个厂乙二醇锑与S-24的质量比较.表3乙二辞锑质量比较Tab?3Q~slityb∞sb2(EG)3注|a.出厂标准(Standarddelivery)}b分析值(Analyzedvalue)3.2我国乙二醇锑催化剂应用效果条件与聚酯质量如表4所示.反应中未加防醚化321乙=醇锑与醋酸锑催化效果的比较剂,酯化温度230-4-5℃,缩聚温度280℃,选用3目前与醋酸锑进行比较的,只有华亚公司于种催化剂:华亚乙二醇锑(醇锑Ⅱ),醋酸锑,进121l999年在仪征化纤公司做过小试应用.采用2I,乙二醇锑(S一24).所采用的催化剂量按同量PTA间歇釜,PTA与EG反应路线,不加T0:,其缩聚中含同样sb"量计算.表4国内外乙二辞锑与醋磕锑效果比较Tab4Catalysiseffe~s0fsb2(EG)jcat1]ystsand蚰t嘶oacetate~ldal从表4可见,醇锑1的效果与进121料S24差将增加,从而影响色相.不多,与醋酸锑相比,催化剂量减少34,但缩聚3.2.2乙二醇锑与三氧化=锑催化效果的比较时间增加6.综台考虑,醇锑Ⅱ的插性比鸶酸锑华亚公司与正茂公司的乙二醇锑均在1999高28,也就是说采用醇锑Ⅱ,单位浓度催化剂年6～7月通过济南化纤研究院中试试验,反应在可增产28..300OL间歇釜中进行,采用PTA与EG反应,反但实验还证明,若醇锑l用量增加,聚酯b值应效果并与S一24进行比较见表5. 裹5正茂公司乙=辞锑(ZM.24)与Sb:Os催化效果比较[8]Tab.5C_¨lhefbotsbl(EG)3ofZhe~tgtnmoCFactory(ZM-24)and3注tZMZ4为5批平均值S-24为4批平均值,ShO为8批平均值(ThedalaZM-24isthen~o.arlwiueoffiveI~atehes,fourh~tchesforS-24andtithatchesforShzO~)合成纤维工业第22卷从表5可见,3种催化剂生产的聚酯切片均为一级品.色相合格(企控标准L≥48.0,b≤4.0).Z-24活性优于S一24与Sb.O比,用量计算,ZM-24比SbzO的活性低17.7,若以sb"浓度计算,ZM一24比sbO.活性高20.5%.表6为1999年7月华亚公司乙二醇锑在济增加21.2,活性增加3.5,所以按催化剂用量南化纤公司3000L聚合釜中的试验结果.表6华亚公司乙二醇锑与sb:0,f|化效果比较[9Tab.6CalalysisefrectsorSbz(EG)3ofHnyacmzmdSO3注:华亚乙二群锑与S-24为8批平均值;sbz03为8批平均值(ThedataofSb2(BG)3Ht~yaco.andS-24theme曲valueoffive batchesandeltbatchesforSb20s.)从表6中可知,华亚公司乙二醇锑与S-24基开发的TiO/sio:复合催化剂,为锑系催化剂活本相当,活性略低于S一24,3种催化剂生产的聚酯性的6～8倍,是当前活性最高的PET缩聚催化均为一级品,按催化剂用量计算,华亚公司乙二醇剂.在我国目前正研究用乙二醇锑作催化剂以代锑比SbzOs用量多36.4,聚合周期减少3,总替醋酸锑和三氧化二锑催化剂,该催化剂活性高活性低33.40A;若按Sb"浓度计算,总活性高于于醋酸锑和三氧化二锑催化剂. SO.17.总之,从目前国产乙二醇锑的韧步试用结果参考文献看,活性与进口催化剂相当.比醋酸锑高,所含1金莓桴?聚酯螬聚催化弃j性能与制j击.聚酯工业?1991,(1～Sb"的活性比三氧化二锑的Sb"也高.随着乙二醇锑浓度的提高,对缩聚反应的速度增长更快,但.cU,EAcke.rtkT.∞NePw.兰cPET.C..at,a[y.s对聚酯的色相不良影响也随之增加.,一今后要研究在保证聚酯质量的前提下的乙二3武荣瑞.不同催化剂对PET性能的髟响.旨成纤维工生,醇锑浓度的最大用量,要研究与醋酸锑比较,最大1984t7(5).55～81活性能提高多少?乙二醇锑对PET在纤维,瓶用武荣璃?PET音戚化学?合成纤维工业,1984,7<5):85～81聚酯和薄膜应用方面有什么影响,乙二醇锑对环j:譬3境有何影响等方面还将继续探索.如果采用7,--6车燕立,武荣瑞螬聚催忆齐|对PET封脂热稳定性的髟响台醇锑代替醋酸锑或三氧化二锑,还将考虑乙二醇戚纤维工业,1987,i0(4):25～28锑的价格因素.7音锑化音物催他剂聚音试验报告仪征化纤股份叠司产品技术开发中心,1999.1～84结语8无镉市正茂化工厂聚酯催化荆ZM.8{试用报告.济南化纤研究院,1999.2～3半个多世纪以来,世界聚酯缩聚催化剂,最常9戚都华亚锑业有限公司乙二醇锌中试报告.济南化纤研究院,用的是醋酸锑和三氧化二锑.目前Acordis公司1999.0 NEWDEVELOPMENTOFPETPOLYCONDENSATIONCATALYSTWangFuwei(YizhengChemicalFiberCo.,Ltd.)Abstract:Thefundament,varietyandhistoricaldevelopmentofPETpolycondensationcat.1 y,~twerereviewed.ItwassuggestedthatTi/SiC一94catalyst,6～8timesactivethanantimonycatalyst,shoutdbethemostactiveuptonow.The catalysiseffectofC-94catalystwarcomparedtoSbO3andSb(Ac)a.Theperformancetestfor Sb:(EG)3hasbeencarryingtinourcountry.Itwasprovedt]~attheactivity0fSb2(EG)3catalystishigherthanantimonyac etatecatalyst.SubjectTerms;polyester;catalyst;developmentJ。
新型钛系聚酯催化剂的开发与应用
收 稿 日期 ：２ ０ １ ３ ～ ０ ３ — ２ ４ 。
作者简介 ：昌建桦 ，经济师 ，工商管理硕 士 ，就职
于 中国石油化工股 份有限公司化工事业部 ，主要从
事化工产品营销管理工作。
２ ０ １ ３ 年 第 ４ 期总 第 ２ ２ ｏ 期
幺
ｔ ．１ ９
Ｓ ｉ Ｏ ： 复合 固体催化 剂 ，其粒 径小 于 １ ０ ｍ，易分 散 于 乙二 醇 中 ，抗 水 解 ，催 化 活 性 至 少 是锑 系 催 化 剂 的６～８ 倍 ，缺点 是 制 得 的产 品色 度存 在 泛 黄 的
关键词 ：聚酯
钛系催化剂
工业应用
１ 概 述
Ｅ Ｐ Ａ ４ ０ Ｃ Ｆ Ｒ１ ４ １ 规定 饮用 水 中锑含 量不 能超 过６ ｇ ／ Ｌ 。未 来对 锑 的使用 限制 将会 越来 越严 格 。 锗 系 催 化 剂 具 有 良好 的 稳 定 性 ，反 应 过 程 中 副 反 应 较 少 ，最 大 的优 点 是 制 得 的 聚 酯 颜 色 纯 白 ，透 明度 较 高 ，在 非 纤 维领 域 广 受 欢 迎 。但 其 活 性低 于锑 系催 化 剂 ，在 反应 体 系 中 的溶解 性
问题 。
的使 用量 达全球 聚酯 催化 剂消 费量 的 １ ０ ％。
日本 ＿ 一井 化 学 开 发 了钛 系 的 ＭＰ 催 化 剂 ，从
２ ０ ０ ２ 年 开始商业 化生产 无锑 Ｃ Ａ１ ３ ５ 型 聚 酯 催 化 剂 ，主 要 用 于 碳 酸 饮 料 和 矿 泉 水 瓶 用 聚 酯 的 生 产 ，并积 极 扩 大 其 在热 灌 装 和 对 乙醛 高 度 敏感 领 域 的应用 ，取得 了一定效 果 。 日本 三 菱 化 学开 发 了名 为 “ Ｎ ｏ ｖ ａ ｃ ａ ｔ ” 的ＮＣ ２ 系列钛系催 化剂 。该催化 剂为液体 催化剂 ，可 以和 乙二醇互溶 ，使用 该催化 剂生产 的树脂产 量 明显 增 加 。三菱 化学不仅 在全球 范 围推 广树脂 ，而且推 广 催 化剂和生产技 术 ，目前 已在亚 洲进行转让 。 Ｗｅ ｌ ｌ ｍ ａ ｎ 公 司推 出基于钛 催 化剂 的瓶用 聚酯 ， 具有 低 乙醛 含 量 和低 气 味 、快 速 模 塑 周期 和质 量 轻 的特 点 ，可灌 装 更 高温 度 的饮 料 。 品级Ｔ ｈ ｅ ｒ ｍａ
高稳定性钛系聚酯催化剂TiOC@SiO2的制备及应用
化工进展Chemical Industry and Engineering Progress2024 年第 43 卷第 3 期高稳定性钛系聚酯催化剂TiOC@SiO 2的制备及应用刘斌，王勇军，吕汪洋，陈文兴（浙江理工大学纺织纤维材料与加工技术国家地方联合工程实验室，浙江 杭州 310018）摘要：钛系聚酯催化剂因催化活性高、环境友好等优点，是传统锑系聚酯催化剂的理想替代品。
为了制备出耐水解性好、分散性好、催化性能稳定的钛系聚酯催化剂，采用反相微乳液法，制备得到核壳结构催化剂TiOC@SiO 2。
在钛有机化合物的表面包覆一层硅氧烷，以此稳定钛有机化合物的催化活性。
利用多种现代表征方法对TiOC@SiO 2的形貌、结构和性能进行了表征分析，并探究其在合成聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET ）中的催化性能。
研究结果表明，TiOC@SiO 2催化剂为粒径约200nm 的核壳球形结构，无Ti —O —Si 键，钛含量为6.95%。
TiOC@SiO 2催化剂在90℃下水浴2h 后，其结构和催化活性保持不变，复合结构显著提高了钛有机化合物的耐水解性和分散性。
在聚酯合成实验中，仅添加5μg/g TiOC@SiO 2，在270℃下缩聚反应92min ，即可制备出特性黏度为0.677dL/g 、端羧基含量为14.4mol/t 、b 值为2.16的PET 。
关键词：催化剂；聚合；纳米粒子；聚酯；催化性能中图分类号：TS15；TQ426 文献标志码：A 文章编号：1000-6613（2024）03-1395-08Preparation and application of high stability titanium polyester catalystTiOC@SiO 2LIU Bin ，WANG Yongjun ，LYU Wangyang ，CHEN Wenxing(National Engineering Laboratory for Textile Fiber Materials & Processing Technology, Zhejiang Sci-Tech University,Hangzhou 310018, Zhejiang, China)Abstract: Titanium-based polyester catalysts are ideal substitutes for traditional antimony-based catalysts due to their high catalytic activity and environmental friendliness. In order to prepare titanium polyester catalyst with hydrolysis resistance, good dispersibility and stable catalytic performance, TiOC@SiO 2 catalyst was prepared by reverse microemulsion method. A layer of siloxane was coated on the surface of titanium containing organic compound to stabilize the catalytic activity. The morphology, structure and properties of TiOC@SiO 2 were characterized by various modern characterization methods, and its catalytic performance in the synthesis of polyethylene terephthalate (PET) was evaluated. The results showed that the TiOC@SiO 2 catalyst had a core-shell spherical structure with a particle size of about 200nm, but no Ti —O —Si bond, and a Ti content of 6.95%. The structure and catalytic activity of TiOC@SiO 2 catalyst remained unchanged at 90℃ for 2h. The composite structure significantly improved the hydrolysis resistance of the titanium organic compounds and dispersibility. In the polyethylene terephthalate synthesis experiment, with only 5μg/g TiOC@SiO 2 added and polycondensation at 270℃ for研究开发DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2023-0349收稿日期：2023-03-07；修改稿日期：2023-06-01。
钛系聚酯的性能、可纺性及纤维加工中色相变化研究
钛系聚酯的性能、可纺性及纤维加工中色相变化研究史丽梅【摘要】The properties and spinnability of the polyester chips prepared by Titanium catalyst were contrasted with the polyester chips synthesizedwith normal catalyst.The color change in fiber process were studied.The result showed that their properties and spinnability were almost same.The polyester chips prepared by Titanium catalyst can be used to manufacture fiber and its color can be improved by dying.%采用自制的钛系催化剂合成聚酯,以同一聚合釜合成的常规锑系聚酯为对比样,系统考察钛系聚酯的切片质量指标、纺丝性能、后加工性能、纤维色相方面的变化等。
结果表明,相同装置上合成的钛系聚酯的纺丝、后加工性能与常规锑系聚酯未见差异,完全可以满足纤维生产要求;非锑聚酯应用于生产纤维时纤维的成型加工（纺丝、牵伸）等可以改善钛系聚酯切片的色相发黄问题,还可以通过染包进一步调整、缩小纤维色泽上的差异。
【期刊名称】《合成技术及应用》【年(卷),期】2011(026)002【总页数】4页(P25-27,38)【关键词】钛系;催化剂;聚酯;纤维;可纺性;色相【作者】史丽梅【作者单位】中国石化仪征化纤股份有限公司技术中心,江苏仪征211900【正文语种】中文【中图分类】TQ340.47;TQ340.65聚酯生产中催化剂至关重要，催化剂的研究一直是聚酯行业的重要课题，目前工业生产应用和研究较多的聚酯催化剂主要是锑、锗、钛、铝等系列的化合物，锑系催化剂活性适中，价格低廉，因而在聚酯工业中得到了普遍的使用，但锑化合物的毒性无论在催化剂的配置和处理、聚酯的加工和使用及废弃品的处理过程中都会对环境造成不利的影响，世界各国的生产厂家和研究人员都致力于开发不含锑、环境友好、催化性能优良的聚酯生产催化剂［1］，其中钛系催化剂不含重金属是当前研究最多的一类催化剂。
钛系催化剂在聚酯行业应用分析
钛系催化剂在聚酯行业应用分析作者：刘真来源：《中国化工贸易·下旬刊》2019年第09期摘要：随着我国聚酯行业的快速发展，当前聚酯行业普遍使用的锑系催化剂逐渐无法满足行业的需求。
而新型的钛系催化剂凭借着成本低、生产耗能低的特点，正在渐渐取代锑系催化剂而成为聚酯行业的主要原料之一。
但是，钛系催化剂在聚酯行业的应用过程中也存在着一些问题，因此必须加快探索钛系催化剂在聚酯行业的应用，有效发挥钛系催化剂的优势。
本文从钛系催化剂在我国的研究现状出发，简要分析其在聚酯行业的应用现状。
关键词：钛系催化剂;聚酯行业;应用1 我国的钛系催化剂工业化研究、应用现状钛系催化剂是由中石化天津分公司研究院于2001年开展的研究工作当中首次开发出来的，并成功地将其运用到工业化过程当中去。
目前，在我国能够生产钛系催化剂的主要有中国实用化工股份有限公司天津分公司研究院、江陰市桐岐四河化工厂、上海讯凯化工科技有限公司、上海石化研究院等几个厂家。
其中，中石化天津分公司对于钛系催化剂的研究时间最长、生产规模最大、效果最好。
上海石油化工股份有限公司、仪征化纤、中石化天津分公司，它们都是在工业化装置上应用钛系催化剂取代了锑系催化剂。
1.1 钛系催化剂的聚酯行业应用钛系催化剂的应用，首先要从2005年中石化天津分公司在聚酯生产装置的试验上来说起。
中石化天津分公司二期聚酯装置原本采用的是德国吉玛五釜连续缩聚工艺流程，后接连续短纤维生产线。
在2009年开始，将原本的乙二醇缩聚催化剂替换为自主研发生产的钛系催化剂，50%钛系催化剂投入使用，保持了设备的稳定生产。
此后在2015年，中石化天津分公司将钛系催化剂的比例提高到100%，完全取代了原有的锑系催化剂，首次实现了钛系催化剂取代锑系催化剂的目标，并且保证了稳定的生产过程以及合格的产品质量，且产品质量指标均优于锑系催化剂产品。
此外，通过DSC（差示扫描量热法），可以判断出聚酯的各项性能指标，如聚酯的结晶性能、熔融性能等，根据这些指标就能判断出聚酯产品的可纺性。