2001年复旦大学无机化学和分析化学考研真题及详解(圣才出品)
张祖德《无机化学》(修订版)配套题库章节题库卤 素【圣才出品】
第12章卤素一、选择题1．I2在下述溶液中溶解度最大的是（）。
A．水B．KI水溶液C．NaCl水溶液D．NaF水溶液【答案】B【解析】I2在KI溶液中，溶解度增大，这主要是由于生成了I3－的缘故：I2＋I－ I3－2．ICl2 的几何形状为直线形，其中心原子I的轨道杂化类型为（）。
A．spB．sp2C．sp3dD．sp3d2【答案】C【解析】中心原子的价层电子对数是5，故I的轨道杂化类型为sp3d杂化。
3．在常温下，卤素单质与NaOH溶液作用产物正确的是（）。
A．Br2生成NaBr、NaBrOB．Cl2生成NaCl、NaClOC．I2生成NaI、NaIOD．Cl2生成NaCl、NaClO3【答案】B【解析】Cl2、Br2、I2在碱中的歧化反应产物与温度有关。
A项，常温下，Br2生成NaBr 和NaBrO3；C项，I2生成NaI和NaIO3；D项，Cl2生成NaCl和NaClO，在加热条件下则生成NaCl和NaClO3。
4．下列卤离子形成的配合物中，最稳定的是（）。
A．[PbCl4]2－B．[PbI4]2－C．[HgCl4]2－D．[HgI4]2－【答案】D【解析】Hg2＋为软酸，I－为软碱，二者结合力大，形成的[HgI4]2－的稳定常数最大，稳定。
5．下列卤素氧化物中，最稳定的是（）。
A．F2OB．ClO2C．I2O5D．Cl2O7【答案】C6．氢氟酸最好储存于（）。
A．塑料瓶中B．无色玻璃瓶中C．金属容器中D．棕色玻璃【答案】A【解析】氢氟酸可与玻璃、金属反应。
7．下列各组溶液，按pH增大顺序排列的是（）。
A．HI＜HBr＜HCl＜HFB．HClO4＜HClO3＜HClOC．HClO＜HBrO＜HIOD．三者都是【答案】D【解析】A项，氢卤酸中的HF是弱酸，HI、HBr和HCl均为强酸，其酸性随卤离子半径的增大和电子层数的增多而增强；B项，氯的含氧酸的酸性随含氧酸中氯的氧化值升高而升高；C项，所有的次卤酸都是弱酸，并随卤原子半径的增大而酸性减弱。
张祖德《无机化学》(修订版)配套模拟试题及详解【圣才出品】
张祖德《无机化学》（修订版）配套模拟试题及详解一、选择题（每题3分，共30分）1．在400℃时，把1mol N 2，3mol H 2和2mol NH 3通入1dm 3烧瓶里，如果反应N 2＋3H 2→2NH 3的平衡常数K Θ在400℃时等于0.5。
这时若有反应的话，预期是什么反应（ ）。
A ．从左向右的反应B ．从右向左的反应C．体系处于平衡状态D ．无法判断【答案】A【解析】设转化率为x ，则平衡常数为解得x ＝0.0144＞0，反应向右进行。
2．下列有关反应速率常数k 的各种叙述，不正确的是（ ）。
A ．速率常数k 值与反应物的本性、反应温度等有关B ．速率常数k 是各反应物单位浓度时的反应速率C．反应物起始浓度愈大，速率常数k值愈大D．同一反应，如用不同浓度单位表示时，速率常数k值不同【答案】C【解析】反应速率常数k与反应物的本性、反应温度有关，与反应物浓度无关。
3．根据酸碱电子理论，下列物质不可作为路易斯碱的是（）。
A．Cl－B．NH3C．Fe2＋D．CO【答案】C【解析】酸碱电子理论认为：凡是能够接受外来电子对的分子、离子或原子团称为路易斯酸，即电子对接受体，简称受体；凡是能够给出电子对的分子、离子或原子团称为路易斯碱，即电子对给予体，简称给体。
4．已知EΘ(Sn4＋/Sn2＋)＝0.15V，EΘ(Fe3＋/Fe2＋)＝0.77V，则此两电对中，最强的还原剂是（）。
A．Sn4＋B．Sn2＋C．Fe3＋D．Fe2＋【答案】B【解析】标准电极电势值的符号和大小，反映了该电极与氢电极相比较的氧化还原能力的强弱。
数值越小，其还原态越易失去电子，还原性越强；数值越大，其氧化态越易得到电子，氧化性越强。
5．化合物K3FeF6的磁矩为5.9B.M.，而K3Fe(CN)6的磁矩为2.4B.M.，磁矩相差较大的原因是（）。
A．两种化合物的中心离子的氧化数不同B．配位体的场强CN－＞F－C．K3FeF6是简单盐而K3Fe(CN)6是配合物D．F的电负性大于N【答案】B【解析】由K3FeF6的磁矩为5.9B.M.，可知Fe3＋的d5组态电子没有发生重排，属于外轨型配合物；而K3Fe(CN)6的磁矩为2.4B.M.，可知Fe3＋的d5组态电子发生重排，属于内轨型化合物。
张祖德《无机化学》修订版辅导用书-章节题库-第9章 配位化合物【圣才出品】
正四面体结构；D 项，为 dsp2 杂化，具有平面正方形结构。
6．关于配合物[Cu(NH3)4][PtCl4]，下列判断正确的是（ ）。 A．正负离子都是配离子 B．二者都是外界 C．前者是外界 D．后者是外界 【答案】A 【解析】[Cu(NH3)4][PtCl4]中[Cu(NH3)4]2＋和[PtCl4]2－互为内外界。配合物可以无外 界，如 Ni(CO)4 和[Cu(NH2CH2COO)2]。
11．下列叙述正确的是（ ）。 A．配合物由正、负离子组成 B．配合物由中心离子（或原子）与配位体以配位键结合而成 C．配位数是中心原子结合的配位体个数 D．配合物中的配位体是含有未成键的孤对电子的离子 【答案】B
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13．下列物质中能够在强酸中稳定存在的是（ ）。
A．[Ag(S2O3)2]3－
B．[Ni(NH3)6]2＋
C．[Fe(C2O4)3]3－
D．[HgCl4]2－
【答案】D
【解析】在水溶液中，四种配离子均会发生解离，由于 S2O32－、NH3 和 C2O42－都是
的标准电极电势 EΘ 。
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10．下列离子分别与强配体和弱配体形成八面体配合物，其中磁矩相差最小的是（ ）。
A．Mn2＋ B．Fe2＋ C．Co2＋ D．Cu2＋ 【答案】D 【解析】A 项，Mn2＋在八面体弱场中单电子数为 5，在八面体强场中单电子数为 1；B 项，Fe2＋在八面体弱场中电子数为 4，在八面体强场中单电子数为 0；C 项，Co2＋ 在八面体弱场中单电子数为 3，在八面体强场中单电子数为 1；D 项，Cu2＋在八面体强场 中和弱场中单电子数均为 1。
张祖德《无机化学》修订版辅导用书-名校考研真题-第9章 配位化合物【圣才出品】
心原子(或离子)键合而产生的异构现象。
11．下列配离子中，分裂能∆O 最大的是（ ）。[中国科学院 2009 研] A．[Cr(NH3)6]3＋ B．[Co(NH3)6]3＋ C．[Rh(NH3)6]3＋ D．[Ir(NH3)6]3＋ 【答案】D 【解析】相同配体，同一中心元素，高价离子比低价∆O 大；同一族，第三过渡系＞第 二过渡系＞第一过渡系。
8．在[ 5 -C5H5
3 Ni3
3 -CO
]Z
2
中，z 值为（Ni—Ni 之间存在单键）（
国科学院 2009、2010 研]
）。[中
A．－2
B．－1
C．0
D．＋1
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
【答案】D
9．下列八面体配离子中，不属于变形八面体的是（ ）。[中国科学院 2009 研] A．Cr(H2O)62＋ B．Mn(H2O)62＋ C．Fe(H2O)62＋ D．Co(H2O)62＋ 【答案】B
12．下列物种中，金属 Fe 的氧化数为－1 的是（NO 以直线型与 Fe 连接）（ ）。 [中国科学院 2009 研]
A．Fe(CO)5 B．Fe(NO)2(CO)2 C．[Fe4(NO)7S3]－
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D．Fe(SCH3)2(NO)4
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相应的配离子为无色；其他情况下配离子都有颜色。A 项，为绿色；B 项，为无色；C 项，
为深蓝色；D 项，为黄色。
4．配合物[Ni(en)3］Cl2 中镍的价态和配位数分别是（ ）。[北京交通大学 2015 研] A．＋2，3 B．＋3，6 C．＋2，6 D．＋3，3 【答案】D 【解析】Cl 为－1 价，en 为乙二胺，电中性，故镍的价态为＋2 价；乙二胺分子中含 有两个配位 N 原子，故[Ni(en)3］Cl2 的配位数为 3×2＝6。
胡宏纹《有机化学》名校考研真题及详解(羧酸)【圣才出品】
二、填空题 1．将下列负离子按稳定性大小排列成序：______。[华中科技大学 2003 研]
【答案】（C）＞（A）＞（B） 【解析】吸电子基使羧酸根离子稳定性增大，而给电子基使其稳定性减小。
2．将下列化合物按酸性由强到弱排列成序：______。[厦门大学 2004 研] （A）4-溴苯甲酸 （B）4-硝基苯甲酸 （C）4-二硝基苯甲酸 （D）4-甲氧基苯甲酸
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过程如下：
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2．完成下列转变。[四川抗菌素工程研究所 2007 研]
COCH3
CH2COOH
答：产物为羧酸，可以通过伯醇氧化得到，反应物通过氢化物还原得到醇，再消去得烯
烃，通过烯烃与水的加成生成伯醇，实现羟基的位置变化。合成过程为：
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（E）苯甲酸
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【答案】（C）＞（B）＞（A）＞（D）＞（E）
【解析】苯环上有强吸电子基时，芳香酸酸性增强；有给电子基时，芳香酸酸性减弱。
3．
。[北京大学 2005 研]
【答案】
【解析】羧酸将质子转移给重氮甲烷，形成羧酸根离子及
A：
；B：
；C：
；D：
；E：
；
F：
。
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COCH3 NaBH4
OH H2SO4
OH K2Cr2O7 H2SO4
B2H6 Et2O
H2O2 OH-
CH2COOH
。
3．推测结构题。
（1）化合物 A（C5H10O5）与 HCN 反应得到两种异构体 B 和 C，分子式均为 C6H11NO5。
复旦大学分析化学AII期中考试试题分析
虽然理论上：
Kvdv
πe2 mc
N0
f
如果将公式左边求出，即谱线下 所围面积测量出（积分吸收）。即可 得到单位体积原子蒸气中吸收辐射的
基态原子数N0。
这是一种绝对测量方法，现在的分光装置无法实现。
？
第17章 原子吸收光谱法
2 原子谱线的讨论
第17章 原子吸收光谱法
17 – 4 原子吸收法的干扰问题
1 光谱干扰（光源、原子化器） (3)与原子化器有关的干扰
C 邻近非共振线校正
第17章 原子吸收光谱法
17 – 4 原子吸收法的干扰问题
1 光谱干扰（光源、原子化器） (3)与原子化器有关的干扰
A 灯校正
第17章 原子吸收光谱法
17 – 4 原子吸收法的干扰问题
灵敏线 特征谱线
共振线
都是指电子 从基态
第一激发态产生的 吸收或放射谱线
P362和363
被分析分子中或者溶剂分子中含有高原子序 的原子时，会使得荧光减弱，磷光增强。
P290
（3）光栅的闪耀特性：
i =γ=β 时
入射角 衍射角 刻线平面与光栅平面夹角 对应的光强极大处的波长即闪耀波长处将集中75％－80%的入射
15-2 荧光分析法
a. 光学透明、稳定
b. 光化学上是非活性的
c. 价廉、使用方便
d. 对荧光测量有增溶、增敏、增稳的独特性质
C/C= 0.4343 T / (T lgT)
S=a lgC + b
第13章 紫外－可见分光光度法
13-1 选择吸收及吸收光谱
10分钟课堂练习
1.二价铁离子的水溶液吸收白光中的什么颜色?
张祖德《无机化学》修订版辅导用书-章节题库-第6章 化学动力学基础【圣才出品】
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第 6 章 化学动力学基础
一、选择题
1．对于一个化学反应，下列说法正确的是（ ）。
A．∆rS
θ m
越小，反应速率越快
B．∆rH
θ m
越小，反应速率越快
C．活化能越大，反应速率越快
D．活化能越小，反应速率越快
【答案】D
【解析】活化能是每摩尔普通分子变成活化分子的所需的能量。活化能越小，反应速
7．对基元反应 确的是（ ）。
的活化能为 Ea，而
的活化能为 Ea' ，下列说法正
A．加入不同的催化剂对 Ea 的影响相同
B．加入不同的催化剂对 Ea' 的影响不同 C．加入不同的催化剂，Ea 升高， Ea' 下降 D．加入不同的催化剂，Ea 下降， Ea' 升高
【答案】B
【解析】对于可逆反应，催化剂同等程度地改变正逆反应的活化能。不同的催化剂对
1，J 3
2 32
13
1.333 ， J正
K θ ，反应逆向进行；
C
项，
x(NO2
)
1 9
正
x(N2O4)
8，J 9
1 92
89
0.0139 ， J正
K θ ，反应正向进行；
D
项，
x(NO2
)
1正 3
x(N2O4)
2，J 3
1 32
23
0.167 ， J正
K θ ，反应逆向进行。
12．已知某反应为吸热反应，如果升高温度，则对反应的反应速率常数 k 和标准平衡
台
【解析】A 项，质量作用定律只能适用于基元反应；B 项，催化剂不能改变反应的转
复旦大学研究生有机化学考研真题试卷2001年
AcONa
OH
OO
COOCH3
3.
+
OCH3 1. CH3OK
2. H3O O
OH
O
CH3OH
O
OH
O
4.
H+
H
OH
HO O
三，完成下列化合物的合成（可用其它必需试剂，15％）
OH
1.
& O(CH2CH2OCH2CH2OH)2
OH
H2N
O
OH
2.
& CH2=CHCOOH
O
O
3.
&
H & C(CH2OH)4
8.
+ ROH
O
O
9.
NH2
+H
OH
10.
i -PrO)3Al/i -PrOH
AcO * Cl KNH2/NH3
11.
CHO
12.
+ Ph3P
COOEt
13. 14. F
CHBr3/NaOH
F NaOH
F O
15. AcO
NH2NH2/KOH
16.
O
+ CH2COOEt CH2COOEt
数据如下：B：δ3.15(单峰，6H)，4.1(单峰，2H)，6.8-7.3(多重峰，10H)ppm； B’：δ3.28(单峰，6H)，4.3(单峰，2H)，6.7-7.1(多重峰，10H)ppm。请写出 B 和 B’的立体结构式；指出 HNMR 谱中各峰的归属；推测 B 和 B’形成的可
能机理。
碘仿反应。A 的 HNMR 数据如下：δ0.9(双峰，面积 6)，1.1(双峰，面积 3)，
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