考点50乙醛醛类

考点50乙醛醛类1．复习重点1．乙醛的结构、物理性质和化学性质；2．银镜反应的操作要点和反应原理；3．醛类的结构及性质、相关计算。

2．难点聚焦一、乙醛1．乙醛的分子组成与结构乙醛的分子式是C 2H 4O ，简写为CH 3CHO ，结构式是注意 对乙醛的结构简式，醛基要写为—CHO 而不能写成—COH 。

2．乙醛的物理性质乙醛是无色、具有刺激性气味的液体，密度小于水，沸点为20.8℃。

乙醛易挥发，易燃烧，能与水、乙醇、氯仿等互溶。

注意 因为乙醛易挥发，易燃烧，故在使用纯净的乙醛或高浓度的乙醛溶液时要注意防火。

3．乙醛的化学性质 从结构上乙醛可以看成是甲基与醛基（）相连而构成的化合物。

由于醛基比较活泼，乙醛的化学性质主要由醛基决定。

例如，乙醛的加成反应和氧化反应，都发生在醛基上。

（1）乙醛的加成反应乙醛分子中的碳氧双键能够发生加成反应。

例如，使乙醛蒸气和氢气的混合气体通过热的镍催化剂，乙醛与氢气发生加成反应：说明：①在有机化学反应中，常把有机物分子中加入氢原子或失去氧原子的反应叫做还原反应。

乙醛与氢气的加成反应就属于还原反应。

②从乙醛与氢气的加成反应也属于还原反应的实例可知，还原反应的概念的外延应当扩大了。

（2）乙醛的氧化反应在有机化学反应中，通常把有机物分子中加入氧原子或失去氢原子的反应叫氧化反应。

乙醛易被氧化，如在一定温度和催化剂存在的条件下，乙醛能被空气中的氧气氧化成乙酸：注意 ①工业上就是利用这个反应制取乙酸。

②在点燃的条件下，乙醛能在空气或氧气中燃烧。

乙醛完全燃烧的化学方程式为：O H CO O CHO CH 22234452+−−→−+点燃乙醛不仅能被2O 氧化，还能被弱氧化剂氧化。

实验6—7 在洁净的试管里加入1 mL 2％的AgNO 3溶液，然后一边摇动试管，一边逐滴滴入2％的稀氨水，至最初产生的沉淀恰好溶解为止（此时得到的溶液叫做银氨溶液）。

再滴入3滴乙醛，振荡后把试管放在热水中温热。

实验现象 不久可以看到，试管内壁上附着一层光亮如镜的金属银。

实验结论 化合态的银被还原，乙醛被氧化。

说明：①上述实验所涉及的主要化学反应为：+++↓=+423·NH AgOH O H NH Ag []O H OH NH Ag O H NH AgOH 223232)(·2++=+-+[]O H NH Ag NH COO CH OH NH Ag CHO CH 2343233322)(2+↑+↓++→+++--+ 由于生成的银附着在试管壁上，形成银镜，所以这个反应又叫做银镜反应。

②银镜反应常用来检验醛基的存在，工业上可利用这一反应原理，把银均匀地镀在玻璃上制镜或保温瓶胆。

③配制银氨溶液是向AgNO 3稀深液中逐滴加入稀氨水，直到最初生成沉演恰好溶解为止。

滴加溶液的顺序不能颠倒，否则最后得到的溶液不是银氨溶液。

银镜反应的实验条件是水浴加热，不能直接加热煮沸。

制备银镜时，玻璃要光滑洁净。

玻璃的洗涤一般要先用热的NaOH 溶液洗，再用水洗净。

注意 ①这里所说的有机物的氧化反应、是指反应整体中某一方物质的反应。

从氧化反应和还原反应的统一性上看，整个反应还是氧化还原反应，并且反应的实质也是电子的转移。

②结合乙醇的催化氧化反应和乙醛的还原反应可知，乙醇与乙醛之间能在不同条件下相互转化：③做本实验要注意：配制银氨溶液时，应防止加入过量的氨水，而且随配随用，不可久置。

此外，另一种弱氧化剂即新制的2)(OH Cu 也能使乙醛氧化。

实验6—8 在试管里加入10%的NaOH 的溶液2mL ,滴入2%的CuSO 4溶液4～6滴，振荡后加入乙醛溶液0.5mL 加热到沸腾，观察现象。

实验现象 试管内有红色沉淀产生。

实验结论 在加热的条件下，乙醛与新制氢氧化铜发生化学反应。

说明：①乙醛与新制氢氧化铜的反应实验中，涉及的主要化学反就是↓=+-+22)(2OH Cu OH CuO H O Cu COOH CH OH Cu CHO CH 223232)(2+↓+−→−+∆实验中看到的沉淀是氧化亚铜，由乙醛与氢氧化铜反应的化学方程式可知，乙醛被氢氧化铜氧化。

②实验中的2)(OH Cu 必须是新制的，制取氢氧化铜，是在NaOH 的溶液中滴入少量4CuSO 溶液，NaOH 是明显过量的。

③乙醛与新制氢氧化铜的反应，可用于在实验里的检验醛基的存在，在医疗上检测尿糖。

④乙醛能被银氨溶液、新制氢氧化铜这样的弱氧化剂氧化，由此可知乙醛的还原性是很强的，易被酸性高锰酸钾溶液、溴水等氧化剂氧化，高锰酸钾、溴水因被还原而使溶液褪色。

二、醛类1.醛的概念分子里由烃基与醛基相边而构成的化合物叫做醛。

2.醛的分类3.醛的通式由于有机物分子里每有一个醛基的存在，致使碳原子上少两个氢原子。

因此若烃m n H C 衍变x 元醛，该醛的分子式为X x m n O H C 2-，而饱和一元醛的通式为O H C n n 2（n=1、2、3……）4.醛的命名HCHO （甲醛，又叫蚁醛），CHO CH 3（乙醛），CHO CH CH 23（丙醛）（苯甲醛），（乙二醛）5.醛的化学性质由于醛分子里都含有醛基，而醛基是醛的官能团，它决这一着醛的一些特殊的性质，所以醛的主要化学性质与乙醛相似。

如（1）醛被还原成醇OH CH CH CH H CHO CH CH 223223−−−→−+∆催化剂（2）醛的氧化反应①催化氧化COOH CH CH O CHO CH CH 2322322−−−→−+∆催化剂；O H NH COONH CH CH Ag OH )NH (Ag CHO CH CH 234232323322+↑++↓−→−+∆；②被银氨溶液氧化③被新制氢氧化铜氧化O H O Cu COOH CH CH OH Cu CHO CH CH 22232232)(2+↓+−→−+∆；6．醛的主要用途由于醛基很活泼，可以发生很多反应，因此醛在有机合成中占有重要的地位。

在工农业生产上和实验室中，醛被广泛用作原料和试剂；而有些醛本身就可作药物和香料。

7．甲醛简介甲醛又叫蚁醛，是一种无色具有强烈刺激性气味的气体，易溶于水。

质量分数在35％～40％的甲醛水溶液叫做福尔马林，具有杀菌和防腐能力，是一种良好的杀菌剂。

在农业上常用质量分数为0．1％～0．5％的甲醛溶液来浸种，给种子消毒。

福尔马林还用来浸制生物标本。

此外，甲醛还是用于制氯霉素、香料、染料的原料。

注意a ．甲醛的分子结构：b ．甲醛有毒，在使用甲醛或与甲醛有关的物质时，要注意安全及环境保护。

c ．酚醛树脂是最早生产和使用的合成树脂。

由于它不易燃烧，良好的电绝缘性等优良性能，至今还用作电木的原料。

酚醛树脂常用苯酚与甲醛反应制得：或3．例题精讲例1 在一定质量的烧瓶中盛10g11.6%的某醛溶液，然后与足量的银氨溶液充分混合放在热水浴中加热，安全反应后，倒去瓶中液体，仔细洗净、烘干后，烧瓶质量增加4.32g ，通过计算，写出这种醛的结构简式和名称。

【解析】 根据题意，增重的4.32g 为析出Ag 的质量。

Ag 的物质的量＝mol molg g 04.0/10832.4= 醛的质量＝10g ×11．6%＝1．16g设醛的分子式为O H C n n 2则 Ag O H C n n 22→1mol 2mol0.02mol 0.04mol 故醛的相对分子质量＝5802.016.1= 代入分子式中：12n+2n+16＝58n ＝3，分子式为O H C 63结构简式为CHO CH CH --33，丙醛答：这种醛的结构简式为CHO CH CH ——33，丙醛。

【点拨】 本题的关键是求出Ag 的物质的量和醛的相对分子质量。

例2 烯烃和CO 、2H 在催化剂作用下生成醛的反应，为羰基合成，也叫烯烃的醛化反应。

由乙烯制丙醛的反应为：CHO CH CH H CO CH CH 23222−−→−++=催化剂，由分子式为84H C 的烯烃进行醛化反应，得到的醛可能为几种?写出其结构简式。

【解析】 该题属于信息给予题，解此类题一般要认真分析信息中实质性的变化与题目要求的联系。

该题从信息可知，反应后的新物质从烯变为醛，同时增加了一个碳原子，且增加的碳原子应连接在烯烃的不饱和碳原子上，故84H C 醛化后为O H C 115。

根据丁烯的同分异构体数且结合以上信息可知，其同分异构体有4种，结构简式为：【点拨】 解本题的关键是分析信息中实质性的变化和题目要求的联系。

例3 对有机物的化学性质叙述错误的是 （ ）A ．既能发生氧化反应又能发生还原反应B ．与2H 发生加成反应，必定得到一种纯的新有机物C ．能发生加聚反应生成高聚物D ．能使2Br 的水溶液褪色，1mol 该有机物恰好与1mol 2Br 反应【解析】 该有机物分子中有两个不同的官能团、，判断该有机物的化学性质，要全面分析，综合应用该有机物分子结构的特点及由其决定的主要性质的异同。

都能与2H 发生加成反应，但反应条件不同，反应产物不同。

能与2Br 发生加成反应（也是氧化反应），能被2Br 的水溶液氧化。

答案 B 、D【点拨】 能被弱氧化剂氧化，更易被强氧化剂：)(4 H KMnO 、2O 、2Br 等氧化。

例4 某饱和一元醛和一元醛的混合物共3g ，与足量的银氨溶液充分反应后得到16.2g 。

试通过计算推断该混合物中醛的结构简式。

【解析】解析 生成银的物质的量为1.62g/108g ／mol ＝0.15mol ，若不是甲醛，则醛的物质的量为： 0.15mol ÷2=0.075mol据题意，该混合物中醛的摩尔质量应小于：3g ÷0.075mol=40g/mol而饱和一元醛中，乙醛的式量＝44>40, 故该醛只能是甲醛：。

【点拨】 解此题的关键是要知道1mol 醛基能还原出2mol 银，若醛是甲醛，则lmol 醛最多可还原出4mol 银。

4．实战演练一、选择题（每小题5分，共45分）1.下列配制银氨溶液的操作中正确的是A.在洁净的试管中加入1~2 mL AgNO 3溶液，再加入过量的浓氨水，振荡，混合均匀B.在洁净的试管中加入1~2 mL 稀氨水，再逐滴加入2%AgNO 3溶液至过量C.在洁净的试管中加入1~2 mL AgNO 3溶液，再逐滴加入浓氨水至过量D.在洁净的试管中加入2% AgNO 3溶液1~2 mL ，逐滴加入2%稀NH 3水，边滴边振荡，至沉淀恰好溶解时为止2.有机物A 和B 的分子中都有2个碳原子，室温时A 为气体，B 为液体，A 在催化剂作用下与水反应生成一种含氧的化合物C ，加氢还原C 生成B ，则3种物质是A.A 是CH 2==CH 2，B 是CH 3CHO ，C 是CH 3CH 2OHB.A 是CH 3CHO ，B 是CH 2==CH 2，C 是CH 3CH 2OHC.A 是CH ≡CH ，B 是CH 3CH 2OH ，C 是CH 3CHOD.A 是CH 3CH 2OH ，B 是CH 3CH 3，C 是CH ≡CH3.丙烯醛（CH 2==CH —CHO ）可发生的反应是①在催化剂作用下可与H 2反应；②与新制Cu （OH ）2加热反应生成砖红色沉淀；③与Na 2CO 3溶液反应；④与银氨溶液反应；⑤既能使酸性KMnO 4溶液褪色，又能使溴水褪色A.①②③④B.①②④⑤C.③④⑤D.①②⑤4.甲醛、乙醛、丙醛组成的混合物，氢元素的质量分数为9%，则氧元素的质量分数是A.16%B.37%C.48%D.无法计算5.目前用乙烯制乙醛的过程分三步进行：①CH 2==CH 2＋ＰdCl 2＋H 2O −→−CH 3CHO ＋2HCl ＋Ｐd ②Ｐd ＋2CuCl 2−→−ＰdCl 2＋2CuCl ③2CuCl ＋21O 2＋2HCl −→−2CuCl 2＋H 2O 下列叙述正确的是A.CH 2==CH 2是还原剂，PdCl 2是氧化剂B.CuCl 是还原剂，O 2是氧化剂C.乙烯是还原剂，O 2是氧化剂D.PdCl 2和CuCl 2都是催化剂6.某种饱和一元醇和某种饱和一元醛的混合物共3 g,跟银氨溶液完全反应后，可还原出16.2 g 银，下列说法中正确的是A.混合物中一定含有甲醛B.混合物中可能含有乙醛C.混合物中醇与醛的质量比为1∶3D.3 g 混合物不可能还原出16.2 g 银7.已知CH 3CH==CHCH 3−−→−]O [2CH 3CHO ，则化学式为C 5H 10的烯烃在此条件下可生成醛的种类为A.5种B.4种C.3种D.6种8.香料茉莉酮是一种人工合成的有机化合物，其结构简式如图 ：下列关于茉莉酮的说法正确的是A.该有机物的化学式为C 11H 16OB.1 mol 该有机物与H 2充分反应，消耗H 2 4 molC.该有机物属于不饱和酮类物质，不能发生银镜反应D.该有机物能发生加成反应，但不能发生氧化反应9.下列各组混合物总物质的量不变时，各组分以任意比混合后，充分燃烧消耗O 2的量不变的是A.乙烯、乙醇、乙醛B.乙炔、乙醛、乙二醇C.甲醇、甲醚、甲醛D.乙烷、甘油、乙醇二、非选择题（共55分）10.（10分）已知某有机物的相对分子质量为58，根据下列条件回答：（1）若该有机物仅由碳、氢组成，可能的结构简式为（2）若为烃的含氧衍生物，且分子中有—CH3，则可能的结构简式为（3）若分子中无—CH3，又无—OH，但能发生银镜反应，则结构简式为（4）若分子中有—OH，但无则结构简式为11.（10分）已知在同一个碳原子上连有两个羟基的化合物是极不稳定的，它要自动脱去一分子水生成含有（填写官能团）的化合物，今在无其他氧化剂存在的情况下，以甲苯和氯气为主要原料制取苯甲醛请按反应顺序写出各步的反应条件及其产物结构简式：苯甲醛在浓碱条件下可发生自身氧化还原反应，即部分作氧化剂被还原，部分作还原剂被氧化。