第十章醇酚优秀课件
合集下载
课件《醇酚》PPT全文课件_人教版2
课堂练习
Ж1.下列醇类物质中既能发生消去反应，又能发生氧化反
应生成醛的是( C )
A.
B.
C.
D.
Ж2.各种戊醇在催化氧化条件下有的能被氧化为酮、有的 能被氧化为醛，有的不能被氧化。请分别写出被氧化成 的酮、醛的结构简式和始终不能被氧化的戊醇的结构简 式。
3.1醇 酚
第三课时 苯酚
苯酚的分子结构
什么样的醇能被催化氧化为醛？
酸性：HCl＞H2CO3＞C6H5OH＞HCO3-，向苯酚钠溶液中通入CO2，无论CO2是否过量，反应产物均为NaHCO3，不能为Na2CO3
。
体积比为1:3的乙醇与浓硫酸混合液的配制方法
①羟基相连碳有邻碳②邻碳有氢
什么样的醇能发生消去反应？
各种戊醇在催化氧化条件下有的能被氧化为酮、有的能被氧化为醛，有的不能被氧化。
B.④③②①
C.①③④②
D.①③②④
醇的化学性质
1.与Na反应
2.消去反应 3.取代反应 4.催化氧化
什么样的醇能发生消去反应？ 什么样的醇能被催化氧化为醛？
5.被强氧化剂氧化
6.燃烧
醇消去反应规律和催化氧化规律
醇发生消去反应的条件： ①羟基相连碳有邻碳②邻碳有氢
醇催化氧化规律： ①伯醇被氧化为醛 ②仲醇被氧化为酮 ③叔醇不能被氧化
—OH
—ONa
2
+ 2Na →2
+ H2↑
苯酚的加成反应
OH +3H2 催化剂
OH
苯酚
环己醇
小组讨论
1.怎样分离苯酚和苯的混合物？ 加氢氧化钠溶液，分层后分液。再向苯酚钠溶 液中通入二氧化碳后分液。或直接蒸馏。
2.如何除去溶解在苯中少量的苯酚？ 正解：加NaOH溶液，分液 错误：浓溴水。
人教版选修5化学《醇 酚》课件【优秀课件】共91页文档
谢谢！
61、奢侈是舒适的，否则就不是奢侈 。——CocoCha nel 62、少而好学，如日出之阳；壮而好学 ，如日 中之光 ；志而 好学， 如炳烛 之光。 ——刘 向 63、三军可夺帅也，匹夫不可夺志也。 ——孔 丘 64、人生就是学校。在那里，与其说好 的教师 是幸福 ，不如 说好的 教师是 不幸。 ——海 贝尔 65、接受挑战，就可以享受胜利的喜悦 。——杰纳勒 尔·乔治·S·巴顿
人教版选修5化学《醇 酚》课件【优秀 课件】
•
6、黄金时代是在我们的前面，而不在 我们的 后面。
•
7、心急吃不了热汤圆。
•
8、你可以很有个性，但某些时候请收 敛。
•
9、只为成功找方法，不为失败找借口 (蹩脚 的工人 总是说 工具不 好)。
•
10、只要下定决心克服恐惧，便几乎 能克服 任何恐 惧。因 为，请 记住， ． 卡耐基 。
醇酚-完整版课件
课堂练习
1.利用苯和苯酚性质上的差异分离 苯酚和苯的混合物？
加足量NaOH溶液→分液得到苯 →苯酚钠溶液中加酸或通入足量 CO2→分液得到苯酚
2.只用一试种剂把下列四种无色溶液鉴 别开：苯酚、乙醇、NaOH、KSCN， 现象分别怎样？
FeCl3溶液
物质 苯酚 乙醇 NaOH KSCN
现象 紫色溶液 无现象 红褐色沉淀 血红色
A、B、C三种醇与足量的金属钠完全反应，在相同条件下产生 相同体积的氢气，消耗这三种醇的物质的量之比为3:6:2，则A、 B、C三种醇分子里羟基数之比为多少？
一元醇 二元醇 三元醇
½ H2 1 H2 3/2 H2
⑵氧化反应
化学式为C4H10O的醇可被氧化成醛的有 A√．2种 B．3种 C．4种 D．5种
乙二醇发生氧化反应的产物？
引人-OH的方法；反应原理；一卤代物生成二卤代物 再生成二元醇；形成醇的反应方程式
炔
醇 烯
醛 卤代烃
醇
粮食
酯
消去反应
H HC
H
与金属反应
OH
CH
H
被氧化
一、苯酚的物理性质
颜色 气味 状态 密度 溶解性 毒性
纯苯酚 无色， 露置在 空气中 因被氧 化而显 粉红色
。
有 特 殊 气 味
(Cu作催化剂）
3．脱水反应 分子内脱水（消去反应） 化学方程式： 断键位置：- C – C – H OH
分子间脱水（取代反应） 化学方程式： 断键位置：-O-H H-O具有羟基的结构可能脱水
乙醇的脱水反应：
（1）分子内脱水
HH
-------消去反应
||
H—C — C—H
||
浓硫酸 CH2=CH2↑ + H2O
化学课件《醇和酚》优秀ppt10 鲁科版
为什么苯酚显弱酸性，而乙醇不显弱酸性呢 ？
Байду номын сангаас
（1）苯酚的弱酸性
OH O- +H+
①苯酚与NaOH溶液的反应
OH +NaOH ONa +H2O
(苯酚钠，易溶于水）
苯酚俗称石炭酸
ONa +H2O +CO2
OH +NaHCO3 ONa +NaHCO3
OH + Na2CO3
通过上面的实验，你是怎样认识苯酚的酸性的 ？ OH 结论：酸性：H2CO3
暴露在 空气中
结论：苯酚暴露在空气中，被氧化 而呈粉红色，说明苯酚可以发生氧 化反应，具有还原性
电 木 化 妆 品 医
苯 药 酚 的 用 合 途
成 纤 维
农 药
小结
1、苯酚分子组成和结构
2、苯酚的物理性质 苯酚
①弱酸性
3、苯酚的化学性质 ②取代反应
③显色反应
4、苯酚的用途
④氧化反应
练习
： 1、下列物质久置于空气中， 颜色会发生变化的
它不具有的性质是(
C)
①易溶于水 ②可以燃烧 ③能使酸性高锰 酸钾溶液褪色 ④能跟KOH溶液反应 ⑤能跟NaHCO3溶液反应 ⑥能与溴水发生取代反应 ⑦能与钠反应 ⑧能发生加聚反应 A．①④ B．①②⑥ C．①⑤ D．③⑤⑥
18
85.每一年，我都更加相信生命的浪费是在于：我们没有献出爱，我们没有使用力量，我们表现出自私的谨慎，不去冒险，避开痛苦，也失去了快乐。――[约翰· B· 塔布] 86.微笑，昂首阔步，作深呼吸，嘴里哼着歌儿。倘使你不会唱歌，吹吹口哨或用鼻子哼一哼也可。如此一来，你想让自己烦恼都不可能。――[戴尔· 卡内基] 87.当一切毫无希望时，我看着切石工人在他的石头上，敲击了上百次，而不见任何裂痕出现。但在第一百零一次时，石头被劈成两半。我体会到，并非那一击，而是前面的敲打使它裂开。――[贾柯· 瑞斯] 88.每个意念都是一场祈祷。――[詹姆士· 雷德非] 89.虚荣心很难说是一种恶行，然而一切恶行都围绕虚荣心而生，都不过是满足虚荣心的手段。――[柏格森] 90.习惯正一天天地把我们的生命变成某种定型的化石，我们的心灵正在失去自由，成为平静而没有激情的时间之流的奴隶。――[托尔斯泰] 91.要及时把握梦想，因为梦想一死，生命就如一只羽翼受创的小鸟，无法飞翔。――[兰斯顿· 休斯] 92.生活的艺术较像角力的艺术，而较不像跳舞的艺术；最重要的是：站稳脚步，为无法预见的攻击做准备。――[玛科斯· 奥雷利阿斯] 93.在安详静谧的大自然里，确实还有些使人烦恼.怀疑.感到压迫的事。请你看看蔚蓝的天空和闪烁的星星吧!你的心将会平静下来。[约翰· 纳森· 爱德瓦兹] 94.对一个适度工作的人而言，快乐来自于工作，有如花朵结果前拥有彩色的花瓣。――[约翰· 拉斯金] 95.没有比时间更容易浪费的,同时没有比时间更珍贵的了，因为没有时间我们几乎无法做任何事。――[威廉· 班] 96.人生真正的欢欣，就是在于你自认正在为一个伟大目标运用自己；而不是源于独自发光.自私渺小的忧烦躯壳，只知抱怨世界无法带给你快乐。――[萧伯纳] 97.有三个人是我的朋友爱我的人.恨我的人.以及对我冷漠的人。 爱我的人教我温柔；恨我的人教我谨慎；对我冷漠的人教我自立。――[J·E·丁格] 98.过去的事已经一去不复返。聪明的人是考虑现在和未来，根本无暇去想过去的事。――[英国哲学家培根] 99.真正的发现之旅不只是为了寻找全新的景色，也为了拥有全新的眼光。――[马塞尔· 普劳斯特] 100.这个世界总是充满美好的事物，然而能看到这些美好事物的人，事实上是少之又少。――[罗丹] 101.称赞不但对人的感情，而且对人的理智也发生巨大的作用，在这种令人愉快的影响之下，我觉得更加聪明了，各种想法，以异常的速度接连涌入我的脑际。――[托尔斯泰] 102.人生过程的景观一直在变化，向前跨进，就看到与初始不同的景观，再上前去，又是另一番新的气候――。[叔本华] 103.为何我们如此汲汲于名利，如果一个人和他的同伴保持不一样的速度，或许他耳中听到的是不同的旋律，让他随他所听到的旋律走，无论快慢或远近。――[梭罗] 104.我们最容易不吝惜的是时间，而我们应该最担心的也是时间；因为没有时间的话，我们在世界上什么也不能做。――[威廉· 彭] 105.人类的悲剧，就是想延长自己的寿命。我们往往只憧憬地平线那端的神奇【违禁词，被屏蔽】，而忘了去欣赏今天窗外正在盛开的玫瑰花。――[戴尔· 卡内基] 106.休息并非无所事事，夏日炎炎时躺在树底下的草地，听着潺潺的水声，看着飘过的白云，亦非浪费时间。――[约翰· 罗伯克] 107.没有人会只因年龄而衰老，我们是因放弃我们的理想而衰老。年龄会使皮肤老化，而放弃热情却会使灵魂老化。――[撒母耳· 厄尔曼] 108.快乐和智能的区别在于：自认最快乐的人实际上就是最快乐的，但自认为最明智的人一般而言却是最愚蠢的。――[卡雷贝· C· 科尔顿] 109.每个人皆有连自己都不清楚的潜在能力。无论是谁，在千钧一发之际，往往能轻易解决从前认为极不可能解决的事。――[戴尔· 卡内基] 110.每天安静地坐十五分钟· 倾听你的气息，感觉它，感觉你自己，并且试着什么都不想。――[艾瑞克· 佛洛姆] 111.你知道何谓沮丧---就是你用一辈子工夫，在公司或任何领域里往上攀爬，却在抵达最高处的同时，发现自己爬错了墙头。－－[坎伯] 112.「伟大」这个名词未必非出现在规模很大的事情不可；生活中微小之处，照样可以伟大。――[布鲁克斯] 113.人生的目的有二：先是获得你想要的；然后是享受你所获得的。只有最明智的人类做到第二点。――[罗根· 皮沙尔· 史密斯] 114.要经常听.时常想.时时学习，才是真正的生活方式。对任何事既不抱希望，也不肯学习的人，没有生存的资格。 ――[阿萨· 赫尔帕斯爵士] 115.旅行的精神在于其自由，完全能够随心所欲地去思考.去感觉.去行动的自由。――[威廉· 海兹利特] 116.昨天是张退票的支票，明天是张信用卡，只有今天才是现金；要善加利用。――[凯· 里昂] 117.所有的财富都是建立在健康之上。浪费金钱是愚蠢的事，浪费健康则是二级的谋杀罪。――[B·C·福比斯] 118.明知不可而为之的干劲可能会加速走向油尽灯枯的境地，努力挑战自己的极限固然是令人激奋的经验，但适度的休息绝不可少，否则迟早会崩溃。――[迈可· 汉默] 119.进步不是一条笔直的过程，而是螺旋形的路径，时而前进，时而折回，停滞后又前进，有失有得，有付出也有收获。――[奥古斯汀] 120.无论那个时代，能量之所以能够带来奇迹，主要源于一股活力，而活力的核心元素乃是意志。无论何处，活力皆是所谓“人格力量”的原动力，也是让一切伟大行动得以持续的力量。――[史迈尔斯] 121.有两种人是没有什么价值可言的：一种人无法做被吩咐去做的事，另一种人只能做被吩咐去做的事。――[C·H·K·寇蒂斯] 122.对于不会利用机会的人而言，机会就像波浪般奔向茫茫的大海，或是成为不会孵化的蛋。――[乔治桑] 123.未来不是固定在那里等你趋近的，而是要靠你创造。未来的路不会静待被发现，而是需要开拓，开路的过程，便同时改变了你和未来。――[约翰· 夏尔] 124.一个人的年纪就像他的鞋子的大小那样不重要。如果他对生活的兴趣不受到伤害，如果他很慈悲，如果时间使他成熟而没有了偏见。――[道格拉斯· 米尔多] 125.大凡宇宙万物，都存在着正、反两面，所以要养成由后面.里面，甚至是由相反的一面，来观看事物的态度――。[老子] 126.在寒冷中颤抖过的人倍觉太阳的温暖，经历过各种人生烦恼的人，才懂得生命的珍贵。――[怀特曼] 127.一般的伟人总是让身边的人感到渺小；但真正的伟人却能让身边的人认为自己很伟大。――[G.K.Chesteron] 128.医生知道的事如此的少，他们的收费却是如此的高。――[马克吐温] 129.问题不在于：一个人能够轻蔑、藐视或批评什么，而是在于：他能够喜爱、看重以及欣赏什么。――[约翰· 鲁斯金]
醇酚精品PPT课件
HO
HCC H
H
结构简式
O CH3 C H
甲基+醛基=乙醛
C H 3 C H O
乙醛分子结构中含有两类不同位置的
学 氢原子，因此在核磁共振氢谱中有两组峰，
与 问
峰的面积与氢原子数成正比。因此峰面积 较大或峰高较高的是甲基氢原子，反之，
是醛基上的氢原子。
3、乙醛的化学性质
（1）氧化反应
a、银镜反应
△
CH3CHO+2Ag（NH3）2OH →CH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O
资料卡片 银氨溶液的配制
AgANgO++3N+HN3·HH23O·H=A2OgO=HA↓g+ONHH↓4++NH4NO3 AgAOgOHH++22NNHH33·HH22OO==AAgg(N(NHH3)23+)+2OOHH－++22HH22OO
化学性质
取代反应 显色反应
小链接： 是谁使苯酚声名远扬？
使苯酚首次声名远扬的应归功于英 国著名的医生里斯特。里斯特发现病 人手术后死因多数是伤口化脓感染。 偶然之下用苯酚稀溶液来喷洒手术的 器械以及医生的双手，结果病人的感 染情况显著减少。这一发现使苯酚成 为一种强有力的外科消毒剂。里斯特 也因此被誉为“外科消毒之父”。
3.苯酚的显色反应:
苯酚遇FeCl3溶液显紫色。这一反应可 用于检验苯酚或Fe3+的存在。
FeCl3
溶液
紫色 溶液
小结：
➢在苯酚分子中，羟基-OH与 苯环两个基团，不是孤立的存 在着；两者相互影响的结果使 羟基-OH与苯环都活化，从而 使苯酚表现出自身特有的化学 性质。
《醇酚》优秀课件1
B ︱CH2—OH ︱CH—OH CH2—OH
和 ︱CH2—OH CH2—OH
C、CH3CH2OH和CH3—︱CH—CH2OH CH3
D、CH3—O—CH3和CH3CH2—O—CH2CH3
资料卡片
1、命名： 以含羟基最长链为主链，从离羟基最近端给主链碳 编号，把支链作取代基，按主链碳原子数目称某醇，并在醇名 称前面用阿拉伯数字注明羟基在主链碳的位置。
ＨＨ
反应 与金属钠反应 Cu或Ag催化氧化 浓硫酸加热到170℃ 浓硫酸加热到140℃ 浓硫酸条件下与乙酸加热 与HX加热反应
断键位置 ①
①③ ②④ ① 、②
① ②
二、醇类 1．醇的分类
（1）根据羟基所连烃基的种类
脂肪醇 饱和 CH3CH2OH 不饱和 CH2=CHCH2OH
脂环醇
OH
芳香醇
CH2OH
一元醇：CH3CH2CH2OH
（2）根据醇分子结构中羟基的数目 二元醇：CH2-OH CH2OH
三元醇：CH2-OH
CH-OH
CH2OH
饱和一元醇通式：CnH2n+1OH或CnH2n+2O
饱和二元醇通式：CnH2n(OH)2或CnH2n+2O2
讨论：下列物质中，哪组物质互为同系物（ C D ）
A、CH3OH和 ︱CH2—OH ︱CH—OH CH2—OH
注意：不饱和醇除具有醇的通性外，还具有不饱和烃的通性。
4、饱和多元醇
（1）乙二醇 ：HO—CH2—CH2—OH 无色、粘稠、有甜味的液体，易溶于水
和酒精；具有醇的通性；常用作抗冻剂，
同时，乙二醇也是制造涤纶的重要原料。
（2）丙三醇：
CH2—CH—CH2 | ||
高三选修第章醇酚PPT
（2）卤代烃在发生消去反应时，生成取代基较多的烯烃，这样的烯烃对称，性质 稳定(扎依采夫规律)。习惯上称为“氢少失氢”。如：
考点二、卤代烃的获取方法
（1）取代反应： 如：乙烷与Cl2的反应：
CH3CH3 Cl2 光照CH3CH2Cl HCl
（2）不饱和烃的加成反应： 如：丙烯与Br2、HBr的反应：
考点五、醇类
1、概念： 醇是分子中含有跟链烃基或苯环侧链上的碳结合的羟基的化合物。官能团：-OH 羟基直接连在苯环上的不是醇，如： 2、分类： （1）根据醇分子中含有烃基类别分脂肪醇、芳香醇。 （2）根据醇分子中含有羟基的数目，醇可分为一元醇、二元醇、多元醇。 其中饱和一元醇的通式为：CnH2n+1OH（n≥1）
CH3 C CCHCH 2OH CH2CH2CH3
例4、命名
CH3CH2CH2CH2OH
1 23 4
Cl CH2CHCH2CH3
OH
1－丁醇 1－氯－2－丁醇 2－甲基－1－丙醇
CH3 C CCHCH 2OH 2－丙基－3－戊炔－1－醇 CH2CH2CH3
考点九、苯酚
1、苯酚的结构和物理性质 （1）苯酚俗称___________，分子式为____________，结构简式____________ 官能团名称_________，酚类的结构特点_______________________
考点一、卤代烃的物理性质和化学性质
卤代烃： 烃分子中的氢原子被卤素原子取代后所生成的化合物。官能团：－X(Cl、Br、I) 1、物理性质 （1）卤代烃不溶于水，溶于有机溶剂。 （2）卤代烃的沸点和密度都大于同碳原子数的烃。 （3）相同卤代物中，它们的沸点随着碳原子数的增加而增大
2、化学性质（R-X为例） （1）水解反应
人教课标版 醇酚PPT10
44
60 58
-42.1
97.2 -0.5
结论：相对分子质量相近
㈢ 醇的物理性质
醇分子间形成氢键示意图：
R O R O R O
H
H
O R
H
H
O R
H
H
O R
原因：由于醇分子中羟基的氧原子与另一醇分子羟基的氢 原子间存在着相互吸引作用，这种吸引作用叫氢键。（分 子间形成了氢键）
反应条件
C=C CH2=CH2、HBr
[结论]醇发生消去反应的分子结构条件:与C-OH相邻的碳原 子上有氢原子. [思考题]下列醇在浓硫酸作催化剂的条件下能发生消去反应 BDEF 的有__________ A.甲醇 D.2-甲基-3-戊醇 B.2-甲基-2-丙醇 E.环己醇 C.苯甲醇 F.乙二醇
4/10/2019
㈢ 醇的物理性质
学与问：
你能得出什么结论？
乙二醇的沸点高于乙醇，1，2，3—丙三醇的沸点高于 1，2—丙二醇， 1，2—丙二醇的沸点高于1—丙醇，其原因 由于羟基数目增多，使得分子间形成的 是：
氢键增多增强，熔沸点升高。
醇、乙醇、丙醇与水形成了氢键。
。
甲醇、乙醇、丙醇均可与水以任意比例混溶，这是因为甲
4/10/2019
二、苯酚
㈠．苯酚的分子组成和分子结构
苯酚的分子式为C6H6O，它的结构式为
，简写为
、
C6H5OH。 或___________
4/10/2019
㈡．苯酚的物理性质
纯净的苯酚是无色晶体,但放置时间较长的苯酚往往呈粉红色, 这是由于部分苯酚被空气中的氧气氧化。苯酚具有特殊的气味 , 熔点为 43 ℃。苯酚易溶于乙醇等有机溶剂，室温下 , 在水中的溶解度是 9.3 g，当温度高于65 ℃时，能与水混溶。 注意：①苯酚易被空气中的氧气氧化，因此对苯酚要严格密封保 存。 ②苯酚有毒，对皮肤有腐蚀性，使用时一定要小心，如不慎沾到皮 肤上，应立即用酒精洗涤。
- 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
- 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
一、醇的分类、结构、命名和物理性质 1. 分类：一元醇（伯、仲、叔）、二元醇、三
元醇；脂肪醇、脂环醇、芳香醇
• 根据羟基所连烃基的不同，可将醇分为饱和醇、 不饱和醇、脂环醇和芳香醇。
• 根据羟基所连碳原子的类型，醇可分为：伯醇 (1°醇)、仲醇(2°醇)、叔醇(3°醇)。
• 根据所含羟基数目的不同，可将醇分为：一元醇、 二元醇、三元醇等。
二、 化学性质
H C OH CH
H的酸性 -OH的亲核取代反应 β-H的活性：β-消除反应
α-H的活性：氧化反应
（1）酸性：
ROHK a R O -+H +
醇羟基中，由于氢与氧相连，氧的电负性大于氢，O-H 键有较大极性，氢可以解离，表现出一定的酸性。
a.醇的酸性次序如下：伯醇＞仲醇＞叔醇 (为什么？）
HCl (CH3)3COH
+
(CH3)3C O H +Cl
H
+
(CH3)3C O H
H
+
+ (CH3)3C H2O
Cl (CH3)3C Cl
伯醇：SN2 （加热或加入酸作为催化剂）
例如；HBr-H2SO4，HI-H3PO4，浓HCl-无水ZnCl2
R C H O 2H+ H 2 S O 4
R
Br +CH2 OH2
练习：命名下列物质：
(CH3)3CC(CH3)2 OH
2,3,3-三甲基-2-丁醇
CH2CH3 CH3CH=CHCHCHCH3
OH
3-乙基-4-己烯-2-醇
3-甲基-2-己醇 1,2-丙二醇
2-戊烯-3-醇 1,3-丙二醇
4. 物理性质： （1） 沸点（b.p.）、水溶性比较 R—O—H（羟基的极性、分子间氢键）
（2）二元醇的氧化： ◆高碘酸（H5IO6)，偏高碘酸钠（NaIO4)和偏高碘
酸钾（KIO4)的水溶液 ◆ Pb(OAc)4 （3）邻二醇的重排反应——频哪醇重排
（4）1,2-二醇的制备：烯烃的氧化（KMnO4和过氧酸）
10.1 醇（R—OH） (Alcohols)
饱和一元醇的通式：CnH2n+1OH
加氘水：信号消失
氢键的缔合作用减少了质子周围的电子云密度,即氢键产生去屏 蔽效应，使1H的δ值移向低场。氢键质子的δ值变化范围大，与 缔合程度密切相关。分子内氢键，质子的δ值与浓度无关；分 子间氢键，质子的δ值与浓度有关，浓度大，缔合程度密切。
b. 高纯度的乙醇中，O—H氢出现裂分现象
O C H δH= 3.3~4.0ppm MS M+ 不明显 M-18 明显 失水峰
(与羟基相连的烷基增大时，烷基的推电子能力增强，氧氢之间电子云密度更 大，氧氢键更难于断键；同时烷基的增大，空间位阻增大，使得解离后的烷氧 基负离子难于溶剂化。因此各种醇的酸性次序如下：伯醇＞仲醇＞叔醇。)
b. 取代醇的酸性随取代原子电负性增大而增大 (为什么？）
（2）与活泼金属反应：
2HOH+2Na → 2NaOH+H2 2ROH+2Na → 2RONa+H2 反应活性：CH3OH>1o>2o>3o
（因为亲核能力为：I ＞ Br ＞ Cl ＞ F）
3°ROH > 2°ROH > 1°ROH
思考：为什么要在酸性条件下进行？
(醇羟基不是一个好的离去基团，需要酸的帮助，使羟基质子化后 以水的形式离去。)
机理： 叔醇——SN1 伯醇——SN2 仲醇——SN1, SN2都可能
（可能伴随重排）
叔醇：SN1
（2） 光谱性质
IR：O-H伸缩振动吸收峰 游离O-H：3650－3610 cm-1 缔合O-H：3200－3600 cm-1
C-O伸缩振动吸收峰： 1200－1100±5 cm-1
1HNMR： OH δH=0.5~5.5ppm（受溶剂、浓度、温度影响） 分子间氢键：宽的单峰 稀释溶液：信号移向高场 a. 加酸：信号移向低场
液态醇分子之间能以氢键相互缔合，醇分子从 液态到气态的转变，不仅要破坏范德华力，还要 破坏分子间的氢键，需要很多的能量。因此的羟基，可以形 成更多的氢键，沸点更高。
低级醇可与水形成氢键而溶于水，甲醇、乙醇 和丙醇可与水混溶。随着碳原子数的增多，烃基 的影响逐渐增大，醇的溶解度越来越小，高级醇 不溶于水。多元醇中，羟基的数目增多，可形成 更多的氢键，溶解度增大。
（3） 碱性：
ROH + H+ → RO+H2
R C H O 2H+ Z n C l2
R C H O 2Z :n C l2 H
2. 转变为卤代烃 （1）+ HX
R O H+ H X R X+ H 2 O
(与氢卤酸的反应，醇分子中羟基被卤原子取代的反应）
反应活性：HI > HBr > HCl >> HF （为什么？）
3.命名
• 选择含有羟基的最长碳链作为主链称某醇，从离羟基最近 的一端开始编号，在醇名前用阿拉伯数字表明羟基的位置， 侧链或其他取代基的位置、数目、名称则依次写在羟基位 置之前；
• 脂环醇可按脂环烃基的名称后加“醇”来命名； • 不饱和一元醇的命名应选择包含有羟基和不饱和键在内的
最长的碳链为主链，在编号时应从靠近羟基的一端开始编 号，在不饱和键和羟基前表明其位置； • 多元醇的主链应尽可能选择包含多个羟基在内的最长的碳 链，按羟基数而称某二醇、某三醇等，并在醇名前再表明 羟基的位置。
第十章醇酚
关于醇的主要内容 醇的结构特点：R-O-H
1. 酸碱性
2. 转变为卤代烃：机理 SN1，SN2，SNi 3. 消除成烯：机理 E1
4. 氧化：选择性氧化剂PCC，欧芬脑尔氧化法
5. 一元醇的制法： 还原： NaBH4/EtOH LiAlH4/Et2O 格氏试剂：伯，仲，叔醇
（1）烯烃的水合：溶剂汞化-还原反应（马氏，反式加成） 硼氢化-氧化反应（反马氏顺式加成）
• 含两个以上羟基的醇称为多元醇。
CH 3CH 2OH CH 2OH CH 2OH
乙醇
乙二醇
CH 2OH
CH 2OH
CHOHHO2C H C CH 2OH
CH 2OH
CH 2OH
丙三醇
季戊四醇
甘油
2.结构
O：sp3杂化
偶极矩
一般条件下，相邻两个碳原子上最大的两个基团
处于交叉构象最为稳定，是优势构象，但这两个基团 可能以氢键缔合时，那么这两个基团处于邻交叉构象， 成为优势构象。
元醇；脂肪醇、脂环醇、芳香醇
• 根据羟基所连烃基的不同，可将醇分为饱和醇、 不饱和醇、脂环醇和芳香醇。
• 根据羟基所连碳原子的类型，醇可分为：伯醇 (1°醇)、仲醇(2°醇)、叔醇(3°醇)。
• 根据所含羟基数目的不同，可将醇分为：一元醇、 二元醇、三元醇等。
二、 化学性质
H C OH CH
H的酸性 -OH的亲核取代反应 β-H的活性：β-消除反应
α-H的活性：氧化反应
（1）酸性：
ROHK a R O -+H +
醇羟基中，由于氢与氧相连，氧的电负性大于氢，O-H 键有较大极性，氢可以解离，表现出一定的酸性。
a.醇的酸性次序如下：伯醇＞仲醇＞叔醇 (为什么？）
HCl (CH3)3COH
+
(CH3)3C O H +Cl
H
+
(CH3)3C O H
H
+
+ (CH3)3C H2O
Cl (CH3)3C Cl
伯醇：SN2 （加热或加入酸作为催化剂）
例如；HBr-H2SO4，HI-H3PO4，浓HCl-无水ZnCl2
R C H O 2H+ H 2 S O 4
R
Br +CH2 OH2
练习：命名下列物质：
(CH3)3CC(CH3)2 OH
2,3,3-三甲基-2-丁醇
CH2CH3 CH3CH=CHCHCHCH3
OH
3-乙基-4-己烯-2-醇
3-甲基-2-己醇 1,2-丙二醇
2-戊烯-3-醇 1,3-丙二醇
4. 物理性质： （1） 沸点（b.p.）、水溶性比较 R—O—H（羟基的极性、分子间氢键）
（2）二元醇的氧化： ◆高碘酸（H5IO6)，偏高碘酸钠（NaIO4)和偏高碘
酸钾（KIO4)的水溶液 ◆ Pb(OAc)4 （3）邻二醇的重排反应——频哪醇重排
（4）1,2-二醇的制备：烯烃的氧化（KMnO4和过氧酸）
10.1 醇（R—OH） (Alcohols)
饱和一元醇的通式：CnH2n+1OH
加氘水：信号消失
氢键的缔合作用减少了质子周围的电子云密度,即氢键产生去屏 蔽效应，使1H的δ值移向低场。氢键质子的δ值变化范围大，与 缔合程度密切相关。分子内氢键，质子的δ值与浓度无关；分 子间氢键，质子的δ值与浓度有关，浓度大，缔合程度密切。
b. 高纯度的乙醇中，O—H氢出现裂分现象
O C H δH= 3.3~4.0ppm MS M+ 不明显 M-18 明显 失水峰
(与羟基相连的烷基增大时，烷基的推电子能力增强，氧氢之间电子云密度更 大，氧氢键更难于断键；同时烷基的增大，空间位阻增大，使得解离后的烷氧 基负离子难于溶剂化。因此各种醇的酸性次序如下：伯醇＞仲醇＞叔醇。)
b. 取代醇的酸性随取代原子电负性增大而增大 (为什么？）
（2）与活泼金属反应：
2HOH+2Na → 2NaOH+H2 2ROH+2Na → 2RONa+H2 反应活性：CH3OH>1o>2o>3o
（因为亲核能力为：I ＞ Br ＞ Cl ＞ F）
3°ROH > 2°ROH > 1°ROH
思考：为什么要在酸性条件下进行？
(醇羟基不是一个好的离去基团，需要酸的帮助，使羟基质子化后 以水的形式离去。)
机理： 叔醇——SN1 伯醇——SN2 仲醇——SN1, SN2都可能
（可能伴随重排）
叔醇：SN1
（2） 光谱性质
IR：O-H伸缩振动吸收峰 游离O-H：3650－3610 cm-1 缔合O-H：3200－3600 cm-1
C-O伸缩振动吸收峰： 1200－1100±5 cm-1
1HNMR： OH δH=0.5~5.5ppm（受溶剂、浓度、温度影响） 分子间氢键：宽的单峰 稀释溶液：信号移向高场 a. 加酸：信号移向低场
液态醇分子之间能以氢键相互缔合，醇分子从 液态到气态的转变，不仅要破坏范德华力，还要 破坏分子间的氢键，需要很多的能量。因此的羟基，可以形 成更多的氢键，沸点更高。
低级醇可与水形成氢键而溶于水，甲醇、乙醇 和丙醇可与水混溶。随着碳原子数的增多，烃基 的影响逐渐增大，醇的溶解度越来越小，高级醇 不溶于水。多元醇中，羟基的数目增多，可形成 更多的氢键，溶解度增大。
（3） 碱性：
ROH + H+ → RO+H2
R C H O 2H+ Z n C l2
R C H O 2Z :n C l2 H
2. 转变为卤代烃 （1）+ HX
R O H+ H X R X+ H 2 O
(与氢卤酸的反应，醇分子中羟基被卤原子取代的反应）
反应活性：HI > HBr > HCl >> HF （为什么？）
3.命名
• 选择含有羟基的最长碳链作为主链称某醇，从离羟基最近 的一端开始编号，在醇名前用阿拉伯数字表明羟基的位置， 侧链或其他取代基的位置、数目、名称则依次写在羟基位 置之前；
• 脂环醇可按脂环烃基的名称后加“醇”来命名； • 不饱和一元醇的命名应选择包含有羟基和不饱和键在内的
最长的碳链为主链，在编号时应从靠近羟基的一端开始编 号，在不饱和键和羟基前表明其位置； • 多元醇的主链应尽可能选择包含多个羟基在内的最长的碳 链，按羟基数而称某二醇、某三醇等，并在醇名前再表明 羟基的位置。
第十章醇酚
关于醇的主要内容 醇的结构特点：R-O-H
1. 酸碱性
2. 转变为卤代烃：机理 SN1，SN2，SNi 3. 消除成烯：机理 E1
4. 氧化：选择性氧化剂PCC，欧芬脑尔氧化法
5. 一元醇的制法： 还原： NaBH4/EtOH LiAlH4/Et2O 格氏试剂：伯，仲，叔醇
（1）烯烃的水合：溶剂汞化-还原反应（马氏，反式加成） 硼氢化-氧化反应（反马氏顺式加成）
• 含两个以上羟基的醇称为多元醇。
CH 3CH 2OH CH 2OH CH 2OH
乙醇
乙二醇
CH 2OH
CH 2OH
CHOHHO2C H C CH 2OH
CH 2OH
CH 2OH
丙三醇
季戊四醇
甘油
2.结构
O：sp3杂化
偶极矩
一般条件下，相邻两个碳原子上最大的两个基团
处于交叉构象最为稳定，是优势构象，但这两个基团 可能以氢键缔合时，那么这两个基团处于邻交叉构象， 成为优势构象。