悬浮法聚氯乙烯生产先进技术及进展

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悬浮法聚氯乙烯生产先进技术及进展

悬浮法聚氯乙烯生产先进技术及进展
目前, 先进的防粘釜技术是冲洗、喷涂与高效防 粘釜剂的结合体。整个防粘技术过程全部采用 DCS 自动操作。首先打开蒸汽进料阀喷入适量的蒸汽, 用 泵将已配制成规定浓度的涂壁剂注入蒸汽管路, 借 助蒸汽流速使其雾化进釜, 在釜壁形成一层均匀的 疏油亲水膜, 在聚合过程中此膜有效地防止有机相 与釜壁接触, 从而起到防粘釜的作用。为了达到较好 的涂壁效果, 对于喷涂的蒸汽, 防粘釜剂的压力逐步 优化, 对于防粘釜剂的量也根据釜的特点而定。涂壁 完成后, 冷却一段时间使防粘釜剂更好地粘在釜上, 之后用清洗水冲釜以彻底冲掉多余的防粘剂。目前 国内的 PVC 生产用的防粘釜剂主要有意大利黄, 美 国红, 英国蓝。经过实践, 意大利黄在防粘釜效果和
厂家采用的技术在实践中不断进步。
1 悬浮法设备进展情况
1.1 聚合釜技术逐渐成熟 近些年, PVC 行业进入快速发展时期, 各企业
力求挖掘其装置的最大潜能, 实现装置产能的最大 化。一些老装置由于设备已经定型, 在挖掘聚合生产 潜力方面主要是生产技术改造, 对于装置本身设备 上的修改比较少。而新建装置的聚合釜及其配套技 术逐渐成熟。聚合釜朝着大型化方向发展, 目前国内 13.5 m3 以 下 的 聚 合 釜 基 本 上 被 淘 汰 , 30 m3 釜 生 产 的 PVC 占总产量的比例日益缩 小 , 70 m3 及 其 以 上 体积的聚合釜所占的份额日渐增大。同时, 这些大型 的聚合釜配套技术也得到了很大的发展, 如改进了 搅拌装置, 使其搅拌的剪切力和循环次数更适合釜 的特点, 并且在釜内设置挡板, 增加物料的湍流效 果, 降低了分散剂的用量, 而分散效果却有所提高; 为了提高釜的比传热面积, 在搅拌器和挡板中通入 冷却水, 传统的釜夹套逐渐向半管式夹套发展, 大釜
第 10 期

聚氯乙烯的悬浮聚合法生产工艺流程

聚氯乙烯的悬浮聚合法生产工艺流程

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悬浮聚合生产聚氯乙烯资料

悬浮聚合生产聚氯乙烯资料

1-丁烯-3- 0.0001
HCl

0

乙醛
0.0001
二氯化物
0.005

去离子水的规格
项目
硬度 SiO2,% SiO3,%
数值
0 0 0.00001
项目
氯,% 蒸发残留
物,%
0 0.00001
数值 0 0
由表可见,乙炔参与聚合后,形成不饱和键使产物热稳定性 变坏。 不饱和多氯化物存在,不但降低聚合速率、降低产物聚合度, 还容易产生支链,使产品性能变坏,“魚眼”增多。
相对分子质量
沸点/℃ 临界压力/MPa 临界温度/℃ 闭口闪点/℃
62.5 -13.8 5.59 156.5
-78
爆炸极限 /%(体积) 熔点/℃ 折光指数
聚合热 /(kJ/mol)
4~22 -153.6
1.38 95.6
氯乙烯的来源
乙炔电石法 联合法(主) 乙烯氧氯化法 乙烷氧氯化法(新)
二、聚氯乙烯的生产工艺
1.氯乙烯悬浮聚合的特点与技术进步 具有操作简单、生产成本低、产品质量好、经济效益
好、用途广泛等特点,适于大规模的工业生产。 在树脂质量上,用悬浮聚合生产的PVC树脂的孔隙
率提高了300%以上,经过适当处理的树脂,其单体氯 乙烯的残留量由原来的0.1%降到了0.0005%以下。
氯乙烯悬浮聚合工艺条件;
氯乙烯微溶于水,易溶于脂肪族和芳香族的碳氢化合物、 醇、醚、酮、含氯溶剂等有机溶剂中。
氯乙烯与空气混合能形成爆炸性混合物,爆炸极限为 4%~22%(体积)。当空气中氯乙烯的含量达75%时,对人 体有麻醉作用,室内空是带有极性基团的卤代烯烃,偶极矩为1.44D, 化学性质活泼,容易发生加成反应,在光、热和引发剂的 作用下,能聚合成聚氯乙烯树脂,能与丁二烯、丙烯腈、 醋酸乙烯酯、丙烯酸酯、马来酸酯等进行共聚合。

悬浮法聚氯乙烯生产工艺要点

悬浮法聚氯乙烯生产工艺要点

悬浮法聚氯乙烯生产工艺要点聚氯乙烯(简称PVC)是世界五大通用合成树脂之一,世界产量及消费量仅次于聚乙烯和聚丙烯。

由于其良好的机械性能、抗化学药品性能、耐腐蚀性和耐燃性,制品被广泛应用于薄膜、人造革、电缆料、泡沫制品和管、板、型材等。

工业生产PVC通过悬浮、乳液、本体和溶液四种聚合方法,其中以悬浮法工艺最为成熟,操作简单,生产成本低,经济效益好,应用领域宽,是生产PVC树脂的主要方法。

工艺条件控制对PVC树脂的颗粒形态有着重要影响,并直接影响产品的加工性能。

自2009年7月份参加工作以来我有幸被分配到国内生产聚氯乙烯工艺最为先进的2#聚氯乙烯装置学习,在这一年的工作中,理论与实践上我学到了很多知识,结合我所在的岗位实际,对本岗位工艺条件的认识及所存在问题的建议总结如下。

一、工艺控制方面1.聚合釜搅拌聚合釜搅拌除在聚合过程中对悬浮体系起到均匀传热的作用外,还影响PVC 树脂的颗粒形态,主要是粒径大小及分布,孔隙率等,并与分散剂体系共同起调节作用。

聚合釜过程中单体受到搅拌器剪切力作用被打碎为带条状,再在表面张力作用下形成球状小液滴。

搅拌强度的增加,使小液滴受到的剪切力作用更强,从而形成的树脂的平均粒径减小,不仅耗电量多,树脂中易产生并粒现象且粒径分布太宽;搅拌转速太低,反应传热系数小,易爆聚,树脂颗粒大,即使分散剂用量大效果也不理想,易产生黑黄点多。

研究表明,PVC树脂平均粒径与搅拌转速的关系曲线为马鞍形。

生产中还可通过适当改变搅拌器形式与叶片数目、搅拌器直径及与釜底距离等参数满足对不同树脂颗粒大小需要。

我们所使用的两条生产线的聚合釜是目前世界较为先进的大型聚合釜,在工艺上克服了小釜产出的树脂质量不稳定的缺陷,树脂之间的差异减小,质量上更加均匀和稳定。

大型聚合釜的搅拌按照生产不同阶段的需要,按照最佳条件,在喷涂、加料、聚合、放料回收各阶段都在DCS系统中设定好,中控操作人员只要及时关注搅拌电流及转速有无异常,保证搅拌的正常工作。

工艺说明——悬浮法聚氯乙烯

工艺说明——悬浮法聚氯乙烯

工艺说明——悬浮法聚氯乙烯上述每釜反应的测量什的小时平均值,小时平均反应速率和热释放数据都需贮存到计算机内,并通过计算机打印出来,这些数据应做为每釜反应的原始记录存档。

1.9.7 压力测定和聚合手动卸压在通向聚合釜顶部的注入水管道上有三个压力传感器,用来监测聚合釜的压力。

有一个压力传感器是用来监测真空度的,其量程为从全真空到0.7kg/cm2(表压)。

这块表在聚合单体回收的最后阶段和在打开釜盖后抽真空时,可用来监视釜内真空度。

第二个压力传感器,用于监视聚合反应期间的聚合釜压力,其量程为7.0~13kg/cm2(表压)。

这个压力量程是聚合压力变化的范围。

可在控制室内的压力指示器上给定设定点。

当聚合压力超过这个设定点时,报警器就会报警。

第三个压力传感器,用来监视那些较高的压力,其量程为0~18kg/cm2(表压)。

这部表是接在釜自动卸压管道上的压力调节器上。

在手动卸压管道上的那个压力调节阀的设定值比聚合釜减压阀的设定值要低。

当情况紧迫时,操作人员即可打开这个压力调节器的顶阀开关,将釜中的压力放入大气,使压力控制在设定点压力上。

1.10 ATSC终止剂系统1.10.1 前言本装置中采用两个终止系统,达到两个不同的目的,并使用不同的终止剂。

丙酮缩氨基硫脲(ATSC)是一种常规终止剂,它与残留的引发剂反应,有效地破坏这些残留的引发剂。

在紧急事故时,及在正常的情况下,最好能首先使用ATSC。

氧化氮(如前面所述)是一种紧急事故终止剂,只有当万不得已时才能使用。

氧化氮可与活性自由基相结合,生成不活泼的化合物。

但是,由于这种终止剂不能与非离子型引发剂反应,因此无法保证在一段时间后不重新进行反应。

要先将ATSC与碱液和无离子水混合,制备成溶液,然后,当反应达到预定的终止时间时,从聚合釜的顶部打入釜内。

ATSC这种化学药品的毒性很强,在使用非溶液形态的ATSC时,必须要小心。

1.10.2 ATSC终止剂的配制与使用ATSC是在一个带有搅拌的不锈钢密闭罐TK—7C中配制,该罐的顶部有一个排气管,通入大气。

悬浮法聚氯乙烯生产技术及进展

悬浮法聚氯乙烯生产技术及进展
多室 沸腾 床其 花板容 易漏 料 ,不 同牌 号切换 时 比较麻烦 , 生 产能 力有 限。两段 流化床 改进 了床 的花板, 操作稳 定性好, 易 于产 品牌号 的切换 , 产能力 较大 , 有 良好 的市场前景 。 生 具
二 、 合 配 方 不 断 改 进 聚 悬 浮 法 P C 的 聚 合 配 方 经 过 实 践 的 检 验 ,不 断 地 改 进 。 V
脂 产 品 也 朝 着 疏 松 型 发 展 , 流 干 燥 器 从 生 产 能 力 和 干 燥 效 气

悬 浮 法 设 备 进 展 情 况
1聚 合 釜 技 术 迈 向 成 熟 化 。 些 年 ,V . 近 P C行 业 进 人 一 个 快
速 发展时期 , 各企业力求 挖掘装 置的 最大潜 能, 现装 置产 能 实
的 最 大 化 。 一 些 老 的 装 置 由 于设 备 已 经 定 型 , 挖 掘 聚 合 生 在 产 潜 力 方 面 主 要 是 一 些 生 产 技 术 改 造 , 于 装 置 本 身 的 设 备 对
果 等方 面 已经不 能 满足 生 产 的需 要 ,后来 发 展到 气流 干燥 器, 沸腾 床干燥 器和 冷风冷 却 三段 干燥技 术 。但 这样动 力消
G GC E …ON H NGYUJ SH U I
悬浮 法 聚氯 乙烯 生 产技术及 进 展
许 锋 明 + ( 疆 中泰 化 学 股 份 有 限公 司 新 疆 乌 鲁木 齐 新 8 00 3 0 0)
摘 要 悬 浮 聚 合 生 产 产 量 最 大 , 生 产 过 程 简 单 , 产 品 适 用 性 强 , 此 是 P 其 且 因 VC的 主 要 生 产 方 式 。 文 章 介 绍 了 悬 浮 法 聚 氯 乙
利 用 重力 作 用 进 入 闪 蒸 罐 , 一 步 汽 提 、 温 。 而 很 多 装 置 是 进 降 没 有 闪蒸 罐 的,利 用 闪 蒸 槽 可 以使 从 汽 提 塔 底 出 来 的 料 温 度

悬浮法聚氯乙烯树脂生产技术总结

悬浮法聚氯乙烯树脂生产技术总结
t不合格。
() 5 在聚合体系中, 在能确保悬浮液滴 具有良 好分散效果和保胶效果情况下, 应尽 可能少加分散剂, 这对聚抓乙烯后加工十分
有利。
最多的9 琉基乙醇链转移剂在单体转化率 一 低于1 %时加人反应体系或一次加人反应体
系量过多, 都会对产品质量产生恶劣影响, 因 此厂家一般选择在反应转化率达 1 以后加 % 人, 并在以后分几次间隔加人。 而且, 为保证 聚合体系稳定性和改善产品后加工性能, 现 在许多厂家一般都采用复合链转移体系, 以 减少使用单一链转移剂而造成对聚合分散休 系、 引发体系的不良影响, 提高产品质量。 生产超高聚合度聚抓乙烯时, 一般都采 用加扩链剂的方法。 扩链剂品种、 添加量及加
系为: ; 5 T 一 <T<T 十 , , 3此时聚乙烯醉能 最佳地发挥其各种功能, 用量少、 效果好。 其 次要考虑其醇解度和分子质量等, 醉解度在 8 %左右一般可以作为主分散剂使用, 0 而醇 解度在 6 % 以上的只有在高效分散剂存在 0 情况下才能发挥良好的作用; 而醇解度低的 只能作为辅助分散剂, 以改善聚抓乙烯顺粒 规整性和疏松多孔性, 减少产品的鱼眼数。 总 之, 分散剂选择要视具体情况而定。 目 国内厂家大部分已采用三元复合 前, 分散体系, 以改进聚抓乙 烯产品的综合性能。 聚乙烯醉可配成溶液, 也可直接将固体粉末 加人, 一般不会影响聚合体系的分散效果。 这
使聚合时间延长外. 用其生产的产品质盘一 般优于使用过氧酸类链转移剂生产的产品质 量。 而且, 若使用硫醉类链转移剂, 聚合反应 引发剂用量相对于不加链转移剂时要多一 些, 且过氧化物引发剂用量要比偶氮类引发 剂用量增加得多。 过氧酸类链转移剂对聚合 反应有促进作用, 使用它时, 体系引发剂用量 应比不加该类链转移剂时要减少一些, 以保 证聚合反应过程的平稳、 减少产品的鱼眼数。 生产研究还表明, 链转移剂用量增加, 还会使 聚合生产的产品表观密度降低、 粒径变小或 变粗 , 且不同链转移剂的影响也各不相同。 因 此, 选择适合聚合用链转移剂的品种、 用量、 加人时间等都很重要。 例如, 前工业上用得 目

悬浮聚合法年产30万吨聚氯乙烯车间工艺设计毕业论文

悬浮聚合法年产30万吨聚氯乙烯车间工艺设计毕业论文

悬浮聚合法年产30万吨聚氯乙烯车间工艺设计毕业论文1 绪论1.1 聚氯乙烯简介聚氯乙烯(Poly Vinyl Chloride)简称PVC,下同。

它是由氯乙烯在引发剂作用下聚合而成的热塑性树脂,是氯乙烯的均聚物。

PVC为无定形结构的白色粉末,支化度较小。

工业生产的PVC相对分子量一般在5万~12万范围内,具有较大的多分散性,相对分子量随聚合温度的降低而增加;无固定熔点,80~8 5℃开始软化,130℃变为粘弹态,160~180℃开始转变为粘流态;有较好的机械性能,抗张强度60MPa左右,冲击强度5~10kJ/m2;有优异的介电性能。

但对光和热的稳定性差,在100℃以上或经长时间阳光曝晒,就会分解而产生氯化氢,并进一步自动催化分解,引起变色,物理机械性能也迅速下降,在实际应用中必须加入稳定剂以提高对热和光的稳定性。

PVC很坚硬,溶解性也很差,只能溶于环己酮、二氯乙烷和四氢呋喃等少数溶剂中,对有机和无机酸、碱、盐均稳定,化学稳定性随使用温度的升高而降低。

PVC溶解在丙酮-二硫化碳或丙酮-苯混合溶剂中,用于干法纺丝或湿法纺丝而成纤维,称氯纶。

具有难燃、耐酸碱、抗微生物、耐磨并具有较好的保暖性和弹性[1]。

1.2 聚氯乙烯的发展状况聚氯乙烯是仅次于聚乙烯的第二大通用塑料[2]。

自1997年以来,聚氯乙烯的产量以3%/a速度递增。

2001年,全球聚氯乙烯生产能力已达到3 313万t,消费水平比2000年略有增加,为2882万t[3]。

2003年7月全球约有50个国家、150个厂家生产聚氯乙烯,这一数据还在不断攀升[4]。

2005年全球产量达3130万吨,需求量达3117万吨。

北美、欧洲(包括俄罗斯)和非洲、远东地区超过全球聚氯乙烯产量和需求量4/5,悬浮聚合法树脂占生产聚氯乙烯树脂90%以上,2006年世界聚氯乙烯产能3562万吨,实际产量3262万吨,产量的增长主要来自中国。

2006年我国PVC产业保持快速发展的态势,全年产能1099万吨,实际产量864.1万吨,整体供求关系发生了较大的变化[5]。

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厂家采用的技术在实践中不断进步。
1 悬浮法设备进展情况
1.1 聚合釜技术逐渐成熟 近些年, PVC 行业进入快速发展时期, 各企业
力求挖掘其装置的最大潜能, 实现装置产能的最大 化。一些老装置由于设备已经定型, 在挖掘聚合生产 潜力方面主要是生产技术改造, 对于装置本身设备 上的修改比较少。而新建装置的聚合釜及其配套技 术逐渐成熟。聚合釜朝着大型化方向发展, 目前国内 13.5 m3 以 下 的 聚 合 釜 基 本 上 被 淘 汰 , 30 m3 釜 生 产 的 PVC 占总产量的比例日益缩 小 , 70 m3 及 其 以 上 体积的聚合釜所占的份额日渐增大。同时, 这些大型 的聚合釜配套技术也得到了很大的发展, 如改进了 搅拌装置, 使其搅拌的剪切力和循环次数更适合釜 的特点, 并且在釜内设置挡板, 增加物料的湍流效 果, 降低了分散剂的用量, 而分散效果却有所提高; 为了提高釜的比传热面积, 在搅拌器和挡板中通入 冷却水, 传统的釜夹套逐渐向半管式夹套发展, 大釜
目前, 先进的防粘釜技术是冲洗、喷涂与高效防 粘釜剂的结合体。整个防粘技术过程全部采用 DCS 自动操作。首先打开蒸汽进料阀喷入适量的蒸汽, 用 泵将已配制成规定浓度的涂壁剂注入蒸汽管路, 借 助蒸汽流速使其雾化进釜, 在釜壁形成一层均匀的 疏油亲水膜, 在聚合过程中此膜有效地防止有机相 与釜壁接触, 从而起到防粘釜的作用。为了达到较好 的涂壁效果, 对于喷涂的蒸汽, 防粘釜剂的压力逐步 优化, 对于防粘釜剂的量也根据釜的特点而定。涂壁 完成后, 冷却一段时间使防粘釜剂更好地粘在釜上, 之后用清洗水冲釜以彻底冲掉多余的防粘剂。目前 国内的 PVC 生产用的防粘釜剂主要有意大利黄, 美 国红, 英国蓝。经过实践, 意大利黄在防粘釜效果和

中国氯碱
2007 年第 10 期
普遍采用釜顶设计回流冷凝器, 釜夹套采用大循环 回流水量的方式来增加传热系数, 以强化换热效果; 聚合釜的喷淋装置、喷涂装置以及釜底出料阀也改 进不少。因此, 聚合釜性能得到很大的提高, 加上生 产微机控制也逐渐采用大型集散控制系统, 使得目 前聚合釜的生产强度最高可达 600 t/( m3·a) , 代表了 我国 PVC 生产的最高技术水平。 1.2 汽提技术及设备也有改进
聚氯乙烯生产技术发展方向是缩短聚合周期, 提高设备利用率, 增大生产强度, 降低成本, 减少环 境污染, 提高操作自动化, 提高产品质量。在 PVC 生 产工艺路线中, 悬浮法以其生产过程简单, 便于控制 及大规模生产, 产品适用性强等特点, 是 PVC 的主 要生产方式。
我国的 PVC 生产技术与国外还有一定的差距, 技术的“引进- 吸收- 消化- 创新”是目前 PVC 生产的 主要途径。作为主要生产方式的悬浮法, 国内各主要
发展的新动向。
关键词: 聚氯乙烯; 生产技术; 悬浮法工艺; 进展
中图分类号: TQ325.3
ห้องสมุดไป่ตู้
文献标识码: A
文章编号: 1009- 1785( 2007) 10- 0001- 04
Advanced technology and development of PVC pr oduction with suspension
产品的颗粒形态除了和搅拌有关, 还和分散剂 相关。分散剂应该具有降低界面张力有利于液滴分 散和具有保护能力以减弱液滴或颗粒聚并的双重作 用, 单一的分散剂难以满足这 2 方面的要求。早期的 PVC 树 脂 是 紧 密 型 的 , 采 用 明 胶 做 分 散 剂 , 后 来 有 人推荐在明胶体系中加入微量的十二烷基苯磺酸钠 等表面活性剂, 可以得到较为疏松的颗粒。但是明胶 属于天然高聚物, 杂质及质量不易控制, 本身易吸 水, 易受细菌作用分解而失效, 故已经不再采用。目 前最常用的分散剂是聚乙烯醇 ( PVA) 和纤维素醚 类。其中高醇解度的 PVA 和羟丙基甲基纤维素是最 常用的分散体系, 此外还加入低醇解度的油溶性 PVA 作为助分散剂控制初级粒子的聚结, 改善 PVC 生成颗粒规整性和疏松多孔性。这样生产的产品粒 度分布窄, 细粉少, 凝胶化时间短, 孔隙率高, 鱼眼 少, 热稳定性好, 易于后处理和后加工。采用这样的 分散体系后, 刚开车的 PVC 新装置, 其产品的颗粒 形态也能在较短时间内达到较好的技术指标。 2.2 引发剂
LUO Xiao- yang, LV Sheng- zhao (Chlor- alkali Plant of Qilu Co., Ltd., SINOPEC, Zibo 255411, China) Abstr act: The usual technology of PVC production in domestic were introduced. After the analysis of suspension method, the new trend of PVC technology development were put forward. Key wor ds: PVC; production technology; suspesion process; development
我国的聚氯乙烯行业在国际原油价格居高不 下, 成本较高的前提下仍保持着良好的发展势头。 目前, 电石法 PVC 由于成本优势发展迅猛, 但由于 该法对环境的影响以及国家对电石管理的加强, 乙 烯法仍是 PVC 生产的发展趋势。不管是电石法还是 乙烯法, 根据 PVC 树脂的用途, 其聚合方法主要还 是悬浮聚合, 本体聚合, 乳液聚合和溶液聚合。随着 装置水平的提高和工艺配方的改进, 4 种聚合技术 都得到了较快的发展。
第 10 期
罗小阳, 等: 悬浮法聚氯乙烯生产先进技术及进展

得最短的反应时间。目前 VCM 聚合时间已缩短到 4 h 以内。 2.3 终止剂
反应结束后残余的自由基和引发剂残留在树脂 内, 为了保证产品质量, 需要消除它们, 故而加入终 止剂。最先使用的是双酚 A, 其具有一定终止效果, 而且能够提高树脂白度, 但用量较大(与单体用量比 为 0.06%), 目前很多厂家用 ATSC(丙酮缩氨基硫脲) 代替双酚 A, 其用量仅 为 0.003%, 既 可 与 自 由 基 反 应, 又可与引发剂反应, 是较为理想的终止剂。虽然 ATSC 的终止效果比双酚 A 好, 但有毒。目前, 有一 些厂家使用复合终止剂, 大多数是以 ATSC 或双酚 A 为主体, 混合一些其他物质, 这样充分利用它们的 优点, 尽量避免它们的缺点。当前, 许多厂家选用二 乙 基 羟 胺 ( DEHA) 作 为 终 止 剂 , 其 主 要 原 因 是 DEHA 终止效果好, 而且无毒。为了生产的安全, 有 的厂家( 如齐鲁石化氯碱厂) 用一氧化氮做紧急终止 剂, 它只消耗自由基, 不消耗未反应的引发剂, 能较 快地降低反应强度。
干燥主要有 2 种方式, 即气流干燥和流态化干 燥。我国 PVC 工业化生产最初主要用的是气流干燥 器, 但是随着聚合工艺技术的发展, 聚合生产能力提 高, 树脂产品也朝着疏松型发展, 气流干燥器从生产 能力和干燥效果等方面已经不能满足生产的需要, 后来发展到气流干燥器, 沸腾床干燥器和冷风冷却 3 段干燥技术。但这样动力消耗大, 产品质量不是很 好。目前主要用的是旋风干燥器和卧式内加热流化 床。旋风干燥器结构简单, 投资较少, 目前很多装置 都在用。卧式内加热流化床综合能耗比旋风干燥器 要低, 主要有多室沸腾床和两段沸腾床 2 种。但在生 产中发现多室沸腾床的花板容易漏料, 不同牌号切 换时比较麻烦, 且生产能力有限。两段流化床改进了 床的花板, 操作稳定性好, 易于产品牌号的切换, 生 产能力较大, 具有良好的市场前景。
国内最早用于 PVC 生产的引 发 剂 是 偶 氮 二 异 丁腈(AIBN)。其活性低, 引发效率低, 反应时间较长, 反应结束后还有大量的剩余 AIBN 残留于 产 品 , 使 产品稳定性降低, 含腈基的分解产物残留于产品中 使其具有毒性。低毒性的过氧化类引发剂被研究出 来并逐渐应用于工业生产, BPPD (过氧化二碳酸二 苯氧乙基酯)、MBPO [过氧化二 (邻- 甲基苯甲酰)]、 IBCP( 过氧化二碳酸二异龙脑酯) 、BPP(过氧化特戊 酸 叔 丁 酯)、DCPD(过 氧 化 二 碳 酸 二 环 己 酯)等 都 曾 作 为 PVC 生产用的引发剂, 但由于技术的进步和环保 要求等原因的需要, 这些也逐渐被淘汰。随着聚合釜 技术的进步, 釜的换热能力有了很大的提高, 一些高 活性的引发剂应用于生产, 目前最常用的有 EHP(过 氧化二碳酸—二乙基己酯)、ACPND ( 过氧化新癸酸 异丙苯 酯 ) 、TBPND ( 过 氧 化 新 癸 酸 叔 丁 酯 ) 、TAPP ( 过氧化新戊酸叔戊酯) , 根据配方需要, 将有关引发 剂配成复合引发剂, 使得反应放热均匀, 缩短聚合时 间, 充分利用釜的换热能力。根据釜的换热能力和循 环水温, 不断调节引发剂用量配比, 以求最大限度获
2 聚合配方不断改进
悬浮法 PVC 的聚合配方经过实践的检验, 不断
地改进。针对聚合体系来说, 可以适当地调节水和单 体的比例, 增加聚合釜的产量, 还可以改进 pH 值调 节剂, 但发展最快的主要还是分散剂、引发剂和终止 剂, 因为这 3 种化学品最直接地关系着产品的质量、 生产强度以及生产的安全。 2.1 分散剂
汽提塔朝着节能、高效的方向发展。现在常用的 汽提塔主要有溢流堰筛板塔和无堰筛板塔, 有堰筛 板塔传质传热仅在筛板上进行, 在板间移动时只有 传热没有传质, 而无堰筛板塔在塔内一直都在传质 传热。因此无堰筛板塔效率高于有溢流堰的塔, 目前 很多厂家采用最多的是无堰筛板塔。无堰筛板塔的 塔盘设计也逐渐合理科学化, 塔盘的厚度, 开孔率在 实践中逐渐优化, 并被纳入设计体系中。很多无堰筛 板塔塔盘是整体装卸的, 随着生产能力的提高, 设备 的增大, 整体装卸很不方便, 目前, 生产能力较大的 汽提塔的塔盘, 可以采用可拆卸式的塔盘。汽提塔的 塔顶操作压力也逐渐从微正压操作向微负压操作发 展, 使得塔顶物料沸腾温度低, 节约了蒸汽却提高了 单体脱出效率。为了强化汽提效果, 浆料经过汽提后 利用重力作用进入闪蒸罐, 进一步汽提, 降温。而很 多装置是没有闪蒸罐的, 利用闪蒸槽可以使从汽提 塔底出来的料温度降低 10 ℃, 经过汽提后的 VCM 质量分数降到 10×10-6 以下。 1.3 干燥器发展迅速
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