聚羧酸减水剂生产环保说明
武汉市生态环境局关于武汉奥克化学有限公司聚羧酸减水剂项目环境影响报告书的批复
武汉市生态环境局关于武汉奥克化学有限公司聚羧酸减水剂项目环境影响报告书的批复文章属性•【制定机关】武汉市生态环境局•【公布日期】2019.11.06•【字号】武环管〔2019〕63号•【施行日期】2019.11.06•【效力等级】地方规范性文件•【时效性】现行有效•【主题分类】环境保护综合规定正文市生态环境局关于武汉奥克化学有限公司聚羧酸减水剂项目环境影响报告书的批复武汉奥克化学有限公司:你公司报送的《武汉奥克化学有限公司聚羧酸减水剂项目环境影响报告书（报批稿）》（以下简称《报告书》）已收悉。
经研究，现批复如下：一、你公司拟投资3594万元，在你公司位于武汉化学工业区化工大道128号的现有厂区内实施聚羧酸减水剂项目（项目代码2018-420121-26-03-056712）。
项目主要建设内容为在厂区预留空地上建设甲类装置区、专用化验室、专用控制室、专用配电室、丁类罐组、1#甲类仓库、2#甲类仓库、罐组-罐区（含泵区）等设施，在甲类装置区设置5条聚羧酸减水剂母液生产线、2条聚羧酸减水剂复配生产线。
项目建成后，新增年产10万吨聚羧酸减水剂母液、20万吨聚羧酸减水剂的生产能力（详见《报告书》）。
在全面落实《报告书》中提出的各项污染防治措施和风险防范措施的基础上，项目所产生的环境影响可以得到控制，从环境保护角度，同意你公司按照《报告书》中所列项目的建设内容、规模、地点和污染防治措施进行项目建设。
二、同意《报告书》采用的评价标准，该《报告书》可作为项目环保设计和环境管理的依据。
三、在实施建设项目时，你公司应重点做好以下环保工作：（一）加强项目施工期间的环境教育与管理，文明施工，规范操作，合理安排作业时间，降低施工过程污水、扬尘、噪声等对周边环境的影响。
（二）按照“雨污分流”原则建设项目排水系统。
设备清洗废水经收集后全部回用于减水剂复配工段，纯水制备产生的浓水全部回用于循环冷却系统补水；生活污水、食堂废水经预处理后与循环冷却系统外排污水、初期雨水一并排入厂区现有废水调节池，达到武汉化工区污水处理厂接纳水质要求后经现有架空管道排入武汉化工区污水处理厂进一步处理。
聚羧酸高性能减水剂新标准
标准编制背景
日本、西欧等国相继研制出了新一代的高效
减水剂——聚羧酸系高性能减水剂。该类减水
剂克服了传统高效减水剂的不足，不仅在掺量
明显降低的前提下减水率反而大大提高，可以
配制更高强度等级的混凝土，特别适合用于配
制高性能混凝土；而且成功解决了与水泥适应 性不好、混凝土拌合物粘度过大、坍落度损失 过快等难题。
二.化学外加剂生产现状
表1 2007年我国各品种混凝土外加剂产量（万吨）
品 种 产 量 萘系 蒽 氨基 洗油 系 系 磺酸盐 脂肪族 高性 木质 葡萄糖 能 素 引气 膨胀 速凝 密胺 酸 系 减水 剂 剂 剂 磺酸 盐 剂 盐 0.413 41.43 17.51 0.34 100 35.41 4.5
标准编制背景
• 但是在我国，混凝土工程界对聚羧酸系减水剂
的认识尚不够深入、甚至还有不少误区；同时
，由于我国目前尚无有关聚羧酸系高性能减水
剂的国标或行业标准，十分不利于聚羧酸系高 性能减水剂的推广应用。
标准编制背景
• JG/T223-2007《聚羧酸高性能减水剂新标
准要点说明》包括聚羧酸系高性能减水剂 的定义、技术要求、试验方法、检验规则 、包装、出厂、贮存及退货等。
弱极性基 - - 阴离基团 - - 减水剂主 链 - + + + + +- 水泥粒子 表 面 水泥粒子 + 紧密层
+
链的作用
★主链和侧链决定分子量大小，影响静电斥力和 位阻斥力。 ★弱极性的-OH、-SH、-COR、-CONH2、-CN、-NH2 以及短PEO链等，影响静电斥力和位阻斥力； ★强极性短侧链的―COO―、－SO3―基团密度越高 ，在极性的水泥颗粒表面锚固作用增强，有助 于阻止水分子通过紧密的绒化层，具有明显的 缓凝作用，影响静电斥力。
聚羧酸减水剂
聚羧酸减水剂，以其减水率，混凝土流动性好以及保坍性能等诸多优点已经成为了减水剂发展的一大趋势。
然而，国内聚羧酸系高性能减水剂的品牌相对单一，应用技术研究还处于起步阶段，尚不能满足不同工程和不同地区对
早强剂主要分为：三乙醇胺、硫酸钠、氯离子等三大类，根据结构不同，掺量如下：
预应力混凝土干燥环境三乙醇胺≤0.05%，硫酸钠≤1.0%；
钢筋混凝土干燥环境氯离子≤0.6%，硫酸钠≤2.0%，三乙醇胺≤0.05%，与缓凝减水剂复合的硫酸钠≤3.0%。
钢筋混凝土潮湿环境硫酸钠≤1.5%，三乙醇胺≤0.05%；
有饰面要求的混凝土硫酸钠≤0.8%；
素混凝土氯离子≤1.8%。
聚羧酸高性能减水剂
目录1.减水机理 (2)2.优良的性能 (2)2.1 减水剂的匀质性分析 (2)2.2 水泥水化热－电性能分析 (3)2.3 早强效应 (3)2.4减水性能分析 (4)2.5 环保分析 (4)聚羧酸高性能减水剂聚羧酸系高性能混凝土减水剂是20世纪80年代中期由日本首先开发应用的新型混凝土减水剂。
它主要是通过不饱和单体在引发剂作用下共聚，将带活性基团的侧链接枝到聚合物的主链上，使其同时具有高效、控制坍落度损失和抗收缩、不影响水泥的凝结硬化等作用。
聚羧酸系高性能减水剂是完全不同于萘磺酸盐甲醛缩合物NSF 和三聚氰铵磺酸盐甲醛缩合物MSF减水剂，即使在低掺量时也能使混凝土具有高流动性，并且在低水灰比时也具有低粘度和坍落度保持性能。
它与不同水泥有相对更好的相容性，是高强高流动性混凝土所不可缺少的材料。
聚羧酸系混凝土减水剂是继木钙和萘系减水剂之后发展起来的第三代高性能化学减水剂，与传统减水剂相比主要具有以下几个突出的优点:a.高减水率：聚羧酸高性能减水剂减水率可达25-40％。
b. 高强度增长率：很高的强度增长率，尤其是早期强度增长率较高。
c.保坍性优异：极好的保坍性能，可保证混凝土极小的经时损失。
d.匀质性良好：所配混凝土有非常好的流动性，容易浇注和密实，适用于自流平、自密实混凝土。
e. 生产可控性：可通过对聚合物分子量、侧链的长短、疏密及侧链基团种类的调整来调节该系列减水剂的减水率、保塑性和引气性能。
f.适应性广泛：对各种纯硅、普硅、矿渣硅酸盐水泥及各种掺合料制混凝土均具有良好的分散性及保塑性。
g.低收缩性：能有效提升混凝土的体积稳定性，较萘系减水剂混凝土28d收缩降低了20%左右，有效的减少了混凝土开裂带来的危害。
h.绿色环保：无毒性、无腐蚀性，不含甲醛及其他有害成分。
1.减水机理聚羧酸高性能减水剂是运用分子结构设计原理，以DLVO电荷排斥理论和空间位阻效应理论为基础，将带有不同功能的活性基团接枝到主链上聚合而成。
聚羧酸产品说明
中文名称：聚羧酸高效减水剂（粉剂）英文名称：Polycarboxylate High-Efficiency Concrete Water Reducer(powder)聚羧酸盐减水剂的粉剂出口包装是(36厘米*36厘米*40厘米),环保纸箱,内含防潮塑料袋,净重:25kg。
20尺的货柜可以装520箱左右，净重是11-12吨左右。
聚羧酸盐减水剂粉剂产品说明产品外观、性质：白色微黄粉状体，无毒，无臭，不燃；长期存放无结晶。
产品性能与GTS-101 （20％）相同（以相同折固计算，即掺量约为20％的1/5）本品为聚羧酸盐粉剂产品，含水量小于3％，堆积密度为600kg/t左右。
淡黄色粉末状固体，易溶于水，20％水溶液的pH值为9.0左右。
包装和运输25kg纸桶或根据用户需要包装，贮存于室内阴凉通风处，贮存期为半年。
Physical and Chemical PropertiesAppearance&properties:Light yellow powder,no toxicity,noodor,noflammable;Long-term storage without crystallization.Test method is as same as GTS-101(20%)(the dosage is about 1/5of 20%)This is polycarboxylate powder product,water content is less than 3%,density is around600kg/t,light yellow powder,easy soluble in water,20% in water ph is around 9.0.Packaging and transportation25kg paper pail or packing according to the users’ need ,store in a dry,cool indoorplace,storage period of six months.聚羧酸盐减水剂母液20%的产品说明减水剂发展分为三个阶段：以木钙为代表的第一代减水剂阶段、以萘系为主要代表的第二代高效减水剂阶段和目前以聚羧酸盐为代表的第三代高性能减水剂阶段。
聚羧酸减水剂9000认证资料(生产)
1 目的确定并管理达到产品符合要求所需工作环境。
2 适用范围适用于为达到产品符合要求的工作环境的控制。
3职责3.1 管理者代表负责工作环境资源的提供。
3.2 生产部负责确定满足产品符合要求所需的工作环境，并对工作场所的环境状况进行监督检查。
3.3 各生产车间负责对生产区域内工作场所按要求进行控制。
4 工作程序4.1 工作环境的确定控制4.1.1 生产部负责组织各部门确定为达到符合产品要求所需的工作环境。
4.1.2 工作环境包括：a)可发挥员工潜能的创造性工作方法和参与机会；b)提供满足生产要求的水、电、暖等动力资源；c)环境卫生、清洁度和安全防护；d) 温度、湿度、光线和通风。
4.1.3 确定了为达到符合产品要求所需的工作环境后，生产部在工艺文件和定置管理等相关作业性文件中加以明文规定。
4.2工作环境的控制4.2.1 管理者代表负责工作环境资源的配置，确保水、电、汽、暖等动力条件满足生产要求，并适时补充资源，不断改善工作环境，提供一个能充分发挥员工潜能的良好的工作条件。
4.2.2 各生产车间必须按照本部门定置管理的规定，严格加强生产现场管理，搞好现场标识，保持厂区清洁卫生，做到设施定置管理、物品定置摆放，保持场地畅通无阻，以利提高工作效率。
4.2.3生产现场保持适宜的工作环境，根据确定的需要求，采用适当的通风、保（降）温措施，使工作环境的温度、湿度、通风符合产品要求。
4.2.4 车间、仓库应配备必要的消防器材，加强安全教育和培训，保证现场工作人员懂安全、会防范、能应急、会处理，执行安全操作规程和安全规章制度，使用适宜的劳动保护用品。
4.3 生产部负责对工作环境满足要求的情况进行定期检查，发现问题及时指出并跟踪监督，以确保工作环境满足要求。
5 相关文件《安全生产管理规定》（LJ/D-C-WS-001-2017）《定置管理规定》 (LJ/D-C-WS-002-2017)。
聚羧酸减水剂生产环保说明
聚羧酸减水剂生产环保说明
一是采用抗酸碱技术，将聚羧酸减水剂和水结合起来，使其处于中性
环境，以防止水的异常反应，减少水中的有害物质的溶解，以保护水质。
二是采用缓冲技术，建立良好的酸碱缓冲体系，防止聚羧酸减水剂迅
速受到外界环境的影响，影响其正常运行，以保证减水处理工艺的安全性。
三是采用加氧技术，将氧气引入聚羧酸减水剂中，使其产生氧化作用，减少有害物质的溶解，抑制水的异常反应，保护水质，延长其使用寿命。
四是采用清洁技术，采用合理的疏水剂和清洗剂，清算聚羧酸减水剂
中的有害物质，从而降低有害物质对水质的影响，提高减水处理工艺的安
全性。
聚羧酸减水剂
聚羧酸减水剂简介聚羧酸减水剂（Polycarboxylate Superplasticizer）是一种高性能减水剂，是水泥混凝土运用中的一种水泥分散剂，化学上可以分为两类，以主链为甲基丙烯酸，侧链为羧酸基团和MPEG(Methoxy polyethylene glycol),聚酯型结构。
另外一种为主链为聚丙烯酸，侧链为Vinyl alcohol polyethylene glycol,聚醚型结构。
当然以此也衍生了许多类似产品。
聚酯类聚羧酸由于在混凝土强碱性条件下容易水解和工艺的复杂性，所以其用量有可能在下降。
水泥混凝土的强度取决于水和水泥的比例，W/C，水灰比，当W/C 越小时，混凝土材料的强度越高，这就是为啥也叫混凝土减水剂的原历史发展上来说，在聚羧酸外加剂出现之前，有木质素磺酸盐类外加剂，萘系磺酸盐甲醛缩合物，三聚氰胺甲醛缩聚物，丙酮磺酸盐甲醛缩合物，氨基磺酸盐甲醛缩合物等等，这些产品在成本上有一定的优势和对砂石等材料高含泥量的适应性，固在市场上有很大的占有率，在混凝土工程中都有不同程度的运用。
因。
当然为了混凝土的施工，混凝土必须保持一定的工作度和流动性，常规检测是混凝土的坍落度。
高性能混凝土的优越性不单是强度高，更为重要的是这种结构材料具有一系列相应的优异性能。
它早期强度发展迅速，即使在冬季也只需较短的养护龄期，保证了工程进展速度；它具有长期的耐久性；抗化学腐蚀性强，可用于各种特殊工程中；它在高减水率、高强度基础上同时具备工作性能优异、易泵送、易密实等优良的施工性能。
在制备高性能混凝土的技术措施中，关键在于合理使用高性能化学外加剂，尤其是具有高效减水、适当引气并能减少和防止坍落度经时损失的高性能减水剂。
从某种意义上说，目前各国在混凝土技术上的差距最重要的特征就是外加剂，尤其是高性能减水剂的发展水平。
聚羧酸高性能减水剂[1] HSC聚羧酸高性能减水剂是本公司研制的新一代高性能减水剂。
掺入本产品后，混凝土具有高坍落度保持性能，在半个小时内坍落度基本不损失，1h坍落度损失很小m时具有外回剂掺量低、减水率高、收缩小等特点。
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聚羧酸外加剂生产说明
1、项目由来
随着我国城镇化进程进程和基础设施建设的步伐逐渐加快，混凝土的需求量不断增多，同时也大大推动混凝土外加剂的需求量。
从全国范围来看，掺有外加剂的混凝土约占混凝土总量的40%，与国外先进国家60%~80%的比例相比，我国在使用量上还存在较大差距，即外加剂的生产还有较大的发展空间。
根据相关市场调查，我国每年对减水剂、助磨剂及多功能粉体材料的需求量高达几百万吨，由此可见，该类材料仍具有较大前景和市场需求。
目前，聚羧酸减水剂在发达国家的使用率已占绝对优势，相比而言，我国的使用量并不客观，但该材料的使用在我国的高速铁路建设、公路桥梁建设、水利工程及高层建筑中已得到广泛的认可，其用量正以每年20%~30%的速度递增。
传统的萘系、三聚氰胺系以及木质素减水剂虽然能使新拌砂浆或混凝土具有较好的工作性，但塌落度经时变化大，运至施工现场时，必须重新加入减水剂来增加其流动性，这样会产生噪音并排放大量工业废气，而且这类减水剂大多采用有毒的甲醛，通过缩聚反应（有时还采用强腐蚀性的发烟硫酸或浓硫酸进行磺化反应）制备而成，这不可避免会对环境造成污染，不利于可持续发展。
合成萘系磺酸盐减水剂的主要原料是精萘或工业萘，价格较贵，很难满足工程实际需要，萘被认为是致癌物质，限制了其发展。
于是人们把目光转向了羧酸类聚合物——称之为第三代新型聚合物减水剂，聚羧酸减水剂不仅减水效果好，其成品本身也无毒性，生产加工过程中也无工艺性废水产生，无工艺性废气产生，属于绿色环保型材料。
聚羧酸减水剂是一种高性能减水剂，是水泥混凝土运用中的一种水泥分散剂，广泛应用于公路、桥梁、大坝、隧道、高层建筑等工程。
该产品绿色环保，不易燃，不易爆，可安全使用火车和汽车运输。
2、工艺流程
从原料库房领取原材料，按照配方准确称量后加入去离子水、甲基烯丙基聚氧乙烯醚，配置成原材料溶液,；搅拌并升至18~24℃。
按照配方把维生素C、巯基丙酸、去离子水投入预混罐中配制溶液成A，搅拌均匀后打入滴加罐A里；按
配方把丙烯酸和去离子水分别投入预混罐中配制成溶液B,搅拌均匀后打入滴加罐B里。
开始加入双氧水至反应釜中，打开溶液A出口阀，滴加10分钟后再打开B出口阀，滴加过程温度控制在50℃以下，滴加过程持续3~小时。
滴加完毕后再在反应釜中后补一定量去离子水，保温半小时。
取样送质检部对聚羧酸聚合程度进行检测，经检验合格的产品进行冷却中和处理，然后出料至成品罐。
如果检验聚合程度未达到规定程度时，则根据具体情况继续进行反应。
整个工艺持续约6小时。
聚羧酸减水剂生产工艺流程图如下：
生产设备如下表：
原材料如下表：
4、主要原材料的物化特性
（1）甲基烯丙基聚氧乙烯醚
甲基烯丙基聚氧乙烯醚（又称改性聚醚—TPEG）, 是一种白色片状固体或白色液体，与水有良好的相溶性。
结构分子式ch2=ch(ch3) (ch2ch2o)m(ch2ch3cho)nh 。
它的双键保留率高，反应活性高，分子量分布窄，原材料利用率高。
是制备聚羧酸盐高性能减水剂的主要原材料。
贮存运输：本品无毒、不燃，可按一般化学品运输规定办理，贮存于干燥、通风处，避免阳光照射和雨淋。
（2）双氧水
过氧化氢是一种强氧化剂，水溶液俗称双氧水，为无色透明液体。
其水溶液适用于医用伤口消毒及环境消毒和食品消毒。
在一般情况下会缓慢分解成水和氧气，但分解速度极其慢。
溶于水、醇、乙醚，不溶于苯、石油醚。
纯过氧化氢是淡蓝色的粘稠液体，熔点°C，沸点°C，它的缔合程度比H2O大，所以它的介电常数和沸点比水高。
运输和贮存：应防止日光直射或受热，应贮存于阴凉、清洁、通风的仓库内，远离火源、热源，仓内温度不宜超过40摄氏度。
保持容器密封，容器桶口向上，不能倒置或跌落，应与易燃或可燃物、还原剂、碱类、金属粉末等分开存放，避免与纸片、木屑等接触。
搬运时应轻装轻卸，防止包装及容器损坏，发现包装破损渗漏应及时清理更换，用水冲洗渗漏液。
储存处应有充足的水源和消防水带心脏喷雾装置，并应使用防火防爆电子设备和装置。
（3）巯基丙酸
中文别名：β-巯基丙酸;硫代丙醇酸;3-巯基丙酸;Β-硫代丙醇酸;Β-硫氢基丙酸;3-巯基丙酸(BETA-巯基丙酸)/3-硫代乳酸;3-硫基丙酸，
密度
熔点 17-19°C
沸点 110-111°C (15 mmHg)
折射率闪点 201 °F
透明液体, 溶于水，溶于乙醇、苯、甲苯、乙醚、氯代烃等大多数有机溶剂，有强烈的硫化物气味，巨臭、有毒。
该品为医药芬那露的中间体，也用作聚氯乙烯的稳定剂。
运输和贮存：储存于阴凉、通风的库房。
远离火种、热源。
应与氧化剂、还原剂、碱类分开存放，切忌混储。
配备相应品种和数量的消防器材。
储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
（4）丙烯酸
丙烯酸是重要的有机合成原料及合成树脂单体，是聚合速度非常快的乙烯类单体。
是最简单的不饱和羧酸，由一个乙烯基和一个羧基组成。
纯的丙烯酸是无色澄清液体，带有特征的刺激性气味。
它可与水、醇、醚和氯仿互溶，是由从炼油厂得到的丙烯制备的。
大多数用以制造丙烯酸甲酯、乙酯、丁酯、羟乙酯等丙烯酸酯类。
丙烯酸及丙烯酸酯可以均聚及共聚，其聚合物用于合成树脂、合成纤维、高吸水性树脂、建材、涂料等工业部门。
生产和贮存：较强的腐蚀性,中等毒性。
其水溶液或高浓度蒸气会刺激皮肤和黏膜。
注意不得与丙烯酸溶液或蒸汽接触,操作时要佩戴好工作服和工作帽、防护眼镜和胶皮手套。
生产设备应密闭。
工作和贮存场所要具有良好的通风条件。
（5）维生素C
维生素C又称抗坏血酸，是一种含有6个碳原子的酸性多羟基化合物，分子式为C6H8O6，分子量为。
维生素C是呈无色无臭的片状晶体，易溶于水，不溶于有机溶剂。
在酸性环境中稳定，遇空气中氧、热、光、碱性物质，特别是由氧化酶及痕量铜、铁等金属离子存在时，可促进其氧化破坏。
在水溶液中迅速变质，是强还原剂。
贮存久后渐变成不同程度的淡黄色。
5、建设项目对环境可能造成影响的概述
项目建成投产后具有较好的经济效益和社会效益，但同时也将对环境产生一定的不利影响。
（1）废气：本项目产生的废气主要是生产过程中反应釜呼吸阀挥发出的丙烯酸及疏基丙酸等非甲烷总烃类废气。
（2）废水：项目废水主要来自反应釜冲洗用水、地面冲洗废水以及员工生活污水。
（3）噪声：拟建项目机械设备数量较少，有影响的噪声源主要有流量型蠕动泵、管道泵等，源强在75~80dB之间。
（4）固废：项目固废主要是生产中产生的废包装物、废活性炭、以及生活垃圾等。
6、预防或者减轻不良环境影响的对策和措施的要点
（1）废气：反应釜挥发的非甲烷总烃类有机废气采取液封罐（水溶液）吸收后经活性炭吸附再由一根15m高排气筒外排，另外加强车间通风，降低无组织排放有机废气对周围大气环境影响。
（2）废水：循环冷却水、液封箱废水、设备冲洗水等废水回用于生产；车间地面冲洗废水、生活污水依托废水处理设施处理后排入工业园区污水处理厂处理，对水环境影响甚微。
（3）噪声：各设备拟采取减震安装、隔声等措施削减处理，并经厂房隔声后能够满足声环境标准的要求。
（4）固废：生产过程中产生的废活性炭、有毒有害原料废包装物等危险废物由厂家回收处置，其余一般工业固废外售，生活垃圾在厂内定点贮存后由环卫部门集中收集处置。
项目的各类固体废弃物均得到了有效的处理和处置。
7、环境影响报告书提出的环境影响评价结论的要点
建设项目具有较好的经济效益和社会效益，对促进地方经济发展起到了积极作用。
项目投产后，在落实项目自身及本评价提出的“三废”污染治理方案、相关建议和环境管理措施的基础上，污染物均能达标排放和妥善处置，对环境影响不大。